CN107107647B - 多层塑料卡 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及多层塑料卡,其包括一个或更多个聚酯树脂层,所述一个或更多个聚酯树脂层包含聚酯树脂,所述聚酯树脂具有二羧酸组分的残基和二醇组分的残基,所述二醇组分具有0.1mol%至85mol%的异山梨醇。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2014年10月31日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0150407号的优先权的权益,其全部内容通过引用并入本文。
发明技术领域
本发明涉及多层塑料卡(multilayer plastic card)。更具体地,本发明涉及多层塑料卡,其具有改进的机械性质例如耐热性、耐化学性及类似性质;具有通过印刷相容性的改进的可加工性;呈现出对于相同的材料和不同的材料的高粘合强度;对于人体是无害的;并且是环境友好的。
发明背景
通常,在其中使用用于卡的片材的模制的产品中,例如信用卡、会员卡、高速公路高通卡(highway high-pass card)、通信公司的USIM卡及类似卡,需要能够承受各种环境和操作的机械性质例如耐热性、耐化学性、耐磨性、冲击强度、扭转(torsion)、弯曲应力及类似性质;以及二次加工性质例如当热层压时与相同或不同的材料的粘合强度、印刷适性及类似性质。
为此,用于卡的常规片材使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate glycol)、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚交酯及类似物的材料,以实现上文解释的机械性质和二次加工性质。
然而,在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下,难以实现充分的耐热性,并且在聚碳酸酯的情况下,尽管改进了耐热性,但由于过度高的热挠曲温度(heat deflectiontemperature),需要高温模制条件并且延长模制回收,并且因此加工效率被退化并且耐化学性是低的。
另外,在聚氯乙烯的情况下,由于弯曲强度的降低,当操作时,特别易于弯曲和扭转,并且在聚交酯的情况下,耐热性和耐冲击性在一定时间经过后迅速降低,粘合强度和印刷适性是低的,并且需要单独另外的加工,并且因此生产效率被降低。
此外,聚碳酸酯、聚氯乙烯及类似物对人体是有害的,并且当其被处置时具有产生环境激素(environmental hormone)例如二噁英类及类似物的问题。
因此,对于开发用于制备卡的片材材料存在需求,卡具有优良的机械性质例如耐热性、耐化学性及类似性质;具有高的加工效率例如印刷适性、成形性(formability)及类似性质;并且对人体是无害的并且是环境友好的。
发明概述
本发明的目的是提供多层塑料卡,该多层塑料卡具有改进的机械性质例如耐热性、耐化学性及类似性质;具有通过印刷相容性的改进的可加工性;呈现出对于相同的材料和不同的材料的高粘合强度;并且是对于人体无害的;并且是环境友好的。
本文提供一种多层塑料卡,其包括至少一个聚酯树脂层,所述至少一个聚酯树脂层包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇。
发明详述
在下文中,根据特定的实施方案的多层塑料卡将被详细地解释。
如本文所使用的,术语“残基”意指被包含在化学反应的产物中并且当特定化合物参与化学反应时从该特定化合物衍生的某部分或某单元。
例如,二羧酸组分的“残基”或二醇组分的“残基”分别意指从通过酯化或缩聚形成的聚酯中的二羧酸组分或二醇组分衍生的部分。
根据本发明的一个实施方案,提供多层塑料卡,其包括至少一个聚酯树脂层,所述至少一个聚酯树脂层包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇。
本发明人通过实验证实,如果使用上文解释的多层塑料卡,由于包含在多层塑料卡中的聚酯树脂包含二醇组分,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇,所以可以提供以下卡,该卡具有改进的机械性质例如耐热性、耐化学性、弯曲性质及类似性质;具有对于相同的材料和不同的材料的高粘合强度并且因此可以在没有单独的粘合处理的情况下通过简单的热层压工艺呈现出强的粘合强度;具有优良的印刷适性并且因此高的加工效率;并且是对人体无害的并且是环境友好的,并且完成本发明。
特别地,在包含顺序地结合的两个或更多个聚酯树脂层的层压制品(laminate)中,根据ISO 10373-1标准的在聚酯树脂层之间的结合的剥离强度可以是50N/mm或更大、55N/mm或更大、50N/mm至100N/mm或55N/mm至90N/mm。
特定地,在聚酯树脂层之间的结合的剥离强度意指在两个或更多个聚酯树脂层在层压制品中在没有粘合剂的情况下直接地结合的情况下的剥离强度。
当在两个或更多个聚酯树脂层在层压制品中在没有粘合剂的情况下直接地结合的情况下的剥离强度满足上文范围时,多层塑料卡的层压工艺可以在没有单独的粘合处理的情况下简单地完成,并且因此可以确保工艺效率,耐久性可以通过强的粘合强度来确保,并且可以防止由于单独的粘合层的存在而引起的多层塑料卡的性质和厚度的变化。
尽管用于形成包含顺序地结合的两个或更多个聚酯树脂层的层压制品的方法的特定实施例不被明显地限制,但可以使用例如挤出模制至少一个聚酯树脂层中的每个并且然后用120℃至135℃的热层压器(thermal laminator)使它们连接的方法,用不同的挤出机使至少一个聚酯树脂层中的每个熔化并且通过定位在模具的上部部分处的流动路径使它们连接的方法及类似方法。
多层塑料卡可以包括至少一个、或两个或更多个、或三个或更多个或四个或更多个聚酯树脂层,所述聚酯树脂层包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇。
如本文所使用的,术语“聚酯树脂层”可以指的是单聚酯树脂层。即,“聚酯树脂层”不是多层结构的层压制品而是由单层组成。
另外,至少一个聚酯树脂层可以包含层压制品,所述层压制品包含顺序地结合的两个或更多个聚酯树脂层。层压制品可以具有其中两个或更多个聚酯树脂层顺序地结合且层压的结构。
特定地,多层塑料卡可以仅由包含顺序地结合的两个或更多个聚酯树脂层的层压制品组成,或其可以是包含顺序地结合的两个或更多个聚酯树脂层和下文描述的其他层的至少一种层压制品的复合物。
至少一种层压制品可以指的是通过包含在层压制品中的聚酯树脂层的数目区分的各种层压制品。特定地,层压制品可以包括包含两个结合的聚酯树脂层、三个结合的层、四个结合的层及类似物的层压制品。
包含在聚酯树脂层中的聚酯树脂可以包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%、10mol%至70mol%、30mol%至60mol%或45mol%至55mol%的异山梨醇。
聚酯树脂可以包含:二醇组分的残基和芳香族二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇、5mol%至60mol%的1,4-环己烷二甲醇和剩余量的其他二醇。
如果异山梨醇在包含在聚酯树脂中的二醇组分中的含量小于0.1mol%,那么聚酯树脂的玻璃化转变温度可能被降低并且耐热性可能降低。
另外,多层塑料卡可以被有机溶剂或有机化合物容易地改性或退化,并且耐化学性可能降低,并且其可能不具有充分的耐久性并且耐冲击性也可能降低。
同时,如果异山梨醇在包含在聚酯树脂中的二醇组分中的含量大于85mol%,那么聚酯树脂的分子结构可能不致密地形成,并且多层塑料卡的机械性质例如耐冲击性、耐磨性及类似性质可能降低。
此外,包含在聚酯树脂中的二醇组分还可以包括其他二醇组分。
术语“其他二醇组分”意指除了异山梨醇和1,4-环己烷二甲醇之外的二醇组分,并且特定地其可以包括C2-20或C2-12脂肪族二醇化合物。
尽管其他二醇化合物的实例不被特定地限制,但可以使用例如乙二醇、丙二醇、亚丙基二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二亚甲基二醇(dimethylene glycol)、新戊二醇、C2-12聚亚烷基二醇(C2-12polyalkylene glycol)、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、C2-12甲氧基聚亚烷基二醇(C2-12methoxy polyalkylene glycol)或其混合物。
在二醇组分中,1,4-环己烷二甲醇的摩尔数与异山梨醇的摩尔数的比率可以是0.1至0.9,其他二醇的摩尔数与异山梨醇的摩尔数的比率可以是0.1至0.9,并且其他二醇的摩尔数与1,4-环己烷二甲醇的摩尔数的比率可以是0.5至0.2。
另外,在聚酯树脂中,二醇组分的摩尔数与二羧酸组分的摩尔数的比率可以是1.1至2或1.1至1.5。
包含在聚酯树脂中的二羧酸组分可以包括芳香族二羧酸组分。
术语“二羧酸组分”意指能够与二醇组分进行酯化反应的化合物,例如二羧酸、二羧酸的烷基酯、二羧酸的酸酐及类似物。
尽管芳香族二羧酸组分的实例不被特定地限制,但可以使用例如对苯二甲酸。
包括在多层塑料卡中的聚酯树脂层还可以包括具有不平部(unevenness)的聚酯树脂层,不平部在其至少一侧上具有0.5μm至20μm的最大突起高度。
突起(protuberance)意指通过不平部突出的部分,并且最大突起高度意指突起的高度的最大值。
由于表面不平部在聚酯树脂层上形成,所以可以改进多层塑料卡的缠绕性质(winding property)、滑移性质(slip property)、抗刮性(scratch resistance)、进纸和行进性质(paper feeding and travelling property)及类似性质。
特定地,如果聚酯树脂层的表面不平部的最大突起高度小于0.5μm,那么形成不平部的程度太低,并且因此多层塑料卡的缠绕性质、滑移性质、抗刮性、进纸和行进性质及类似性质可能降低,因此降低工作效率。
另外,如果聚酯树脂层的表面不平部的最大突起高度大于10μm,那么多层塑料卡的透明度和印刷适性可能降低,因此降低外观品质。
尽管用于在聚酯树脂层的表面上形成不平部的方法的实例不被特定地限制,但可以使用例如压花法,其中压花法可以包括当挤出模制通过具有压花表面或特定图案的铸辊(cast roll)进行时,加工从模具中排出的板状熔融聚合物(plate-shaped moltenpolymer)以及片材形成的方法;或用由热鼓和IR加热器组成的设备向先前制备的片材应用80℃至140℃的热,并且然后使该片材通过热层压器的压花辊(embossing roll)的方法及类似方法。
聚酯树脂层的厚度可以是10μm至350μm、50μm至250μm或80μm至200μm。
如上文所解释的,聚酯树脂层的厚度意指单聚酯树脂层的厚度。
多层塑料卡的厚度可以是600μm至1000μm、650μm至950μm或700μm至900μm。
按照通过ASTM D1003-00测量的聚酯树脂层的浊度值(haze value)可以是0.5%至1.0%或0.6%至0.9%。
从而,聚酯树脂层可以确保最优的透明度,并且因此当制备包含聚酯树脂层的多层塑料卡时,包括在多层塑料卡内部的视觉图像可以从外面清楚地识别。
如上文所解释的,聚酯树脂层的浊度值意指单聚酯树脂层的浊度值。
如果聚酯树脂层的浊度值大于1.0%,那么聚酯树脂层的透明度可能降低,并且因此可能难以在外面清楚地识别多层塑料卡的内部图像。
聚酯树脂的固有粘度可以是0.4dl/g或更大或0.4dl/g至1.2dl/g。如果聚酯树脂的固有粘度小于0.4dl/g,那么聚酯树脂层的机械性质、特别是耐低温冲击性(low-temperature impact resistance)可能降低。
聚酯树脂的重均分子量可以是5000g/mol至500,000g/mol或10,000g/mol至350,000g/mol(通过GPC证实)。
如果聚酯树脂的重均分子量小于5000g/mol,那么聚酯树脂层的机械性质例如耐冲击性、耐磨性及类似性质可能降低。
另外,如果聚酯树脂的重均分子量大于500,000g/mol,那么聚酯树脂层的熔点可能升高,并且因此多层塑料卡的可加工性可能降低。
聚酯树脂的玻璃化转变温度可以是90℃至165℃。尽管用于测量聚酯树脂的玻璃化转变温度的方法的实例不被特定地限制,但可以使用例如将聚酯树脂保持在300℃持续5分钟,逐渐地使其冷却到室温,并且然后以10℃/分钟的温度升高速度再次扫描并且测量玻璃化转变温度的方法及类似方法。
如果聚酯树脂的玻璃化转变温度小于90℃,那么多层塑料卡可以通过在填充或运输的过程期间产生的外部热来改性。
另外,如果聚酯树脂的玻璃化转变温度大于165℃,那么多层塑料卡的成形性可能降低。
聚酯树脂层还可以包含选自由以下组成的组的至少一种非均相聚合物(heterogeneous polymer):聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂以及聚烯烃树脂。
特定地,聚酯树脂片材还可以包括聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂或其混合物。
术语“非均相聚合物”意指除了聚酯树脂之外的其他聚合物。当聚酯树脂层还包含非均相聚合物时,聚酯树脂层的机械性质或成形性可以被改进。
特定地,在聚酯树脂层中,聚酯树脂和非均相聚合物的重量比可以是1.5:1至10:1。
如果聚酯树脂和非均相聚合物的重量比小于1.5:1,那么聚酯树脂在聚酯树脂层中的含量可能过度减少,并且因此机械性质例如耐热性、耐化学性及类似性质可能降低。
聚酯树脂层还可以包含选自由以下组成的组的至少一种添加剂:UV吸收剂(UVabsorber)、抗氧化剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、蜡、着色剂、表面活性剂以及无机颗粒。
特定地,聚酯树脂层还可以包含UV吸收剂、抗氧化剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、冲击改性剂、蜡、着色剂、表面活性剂、无机颗粒或其混合物。
尽管润滑剂的实例不被特定地限制,但可以使用例如脂肪酸酯、脂肪酸酰胺及类似物。
另外,尽管表面活性剂的实例不被特定地限制,但可以使用例如阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂及类似物。
无机颗粒的实例可以包括二氧化硅、氧化铝、硅酸铝、滑石及类似物。
添加剂的含量可以是基于聚酯树脂层的总重量的0.01wt%至2wt%。
尽管用于使上文解释的添加剂与聚酯树脂层组合的方法的实例不被特定地限制,但可以使用例如当使聚酯树脂聚合时添加添加剂的方法;使用掺合设备使添加剂与聚合的聚酯树脂混合的方法;通过配混挤出(compounding extrusion)使高浓度的添加剂的母料(master batch)与聚酯树脂组合的方法及类似方法。
多层塑料卡还可以包括:加强层或印刷层,所述加强层包含选自由以下组成的组的至少一种:热塑性树脂、金属、木材、织物和纸;所述印刷层包含印刷材料。
即,多层塑料卡可以包括加强层或印刷层连同上文解释的聚酯树脂层,所述聚酯树脂层包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇。
加强层可以补偿多层塑料卡的物理性质、美学性质和功能性,并且印刷层可以表达多层塑料卡的信息和设计。
特定地,至少一个聚酯树脂层可以被结合至加强层或印刷层的至少一侧。
至少一个聚酯树脂层的细节包括上文解释的那些。
加强层或印刷层的至少一侧意指加强层或印刷层的一侧或两侧,并且通过与聚酯树脂层结合,这可以实现官能性,同时具有多层塑料卡的优良的耐久性。
即,多层塑料卡可以包括:加强层,所述加强层包含选自由以下组成的组的至少一种:热塑性树脂、金属、木材、织物和纸;或印刷层,所述印刷层包含印刷材料;以及至少一个聚酯树脂层,所述至少一个聚酯树脂层在加强层或印刷层的至少一侧上形成。
根据ISO 10373-1标准的在加强层或印刷层和聚酯树脂层之间的结合的剥离强度可以是30N/mm至80N/mm或35N/mm至75N/mm。
特定地,在加强层或印刷层和聚酯树脂层之间的结合的剥离强度意指在加强层或印刷层和聚酯树脂层在没有粘合剂的情况下直接地结合的情况下的剥离强度。
当在加强层或印刷层和聚酯树脂层在没有粘合剂的情况下直接地结合的情况下的剥离强度满足上文范围时,多层塑料卡的层压工艺可以在没有单独的粘合处理的情况下简单地完成,因此确保工艺效率,同时耐久性可以通过强的粘合强度来确保,并且可以防止由于粘合剂层的存在而引起的多层塑料卡的性质和厚度的变化。
更特定地,在聚酯树脂层和加强层结合在多层塑料卡中的情况下,加强层的数目,尽管不特定地限制,可以是1或更大、或1至8。
另外,包括在多层塑料卡中的聚酯树脂层的数目,尽管不特定地限制,可以是2至20。
在本文中,至少一个聚酯树脂层的总厚度与加强层的总厚度的比率可以是0.1:1至10:1、0.3:1至5:1、0.35:1至0.5:1或1.5:1至3:1。
至少一个聚酯树脂层的总厚度意指包括在多层塑料卡中的至少一个聚酯树脂层的厚度的总和,并且加强层的总厚度意指包括在多层塑料卡中的加强层的厚度的总和。
包含在加强层中的热塑性树脂可以包括聚酯树脂。
尽管聚酯树脂的实例不被特定地限制,但可以使用例如通过使对苯二甲酸和乙二醇缩聚获得的聚对苯二甲酸乙二酯、或通过用不同的二羧酸改变对苯二甲酸的一部分或用不同的二醇改变乙二醇的一部分或添加不同的二羧酸或不同的二醇获得的基于PET的共聚的聚酯树脂及类似物。
用于合成聚酯树脂的其他二醇可以包括新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、丙二醇、1,4-丁二醇及类似物。
此外,热塑性树脂还可以包含1wt%至70wt%的回收树脂(recycled resin)。回收树脂可以通过回收聚酯树脂层或多层塑料卡来获得。
尽管用于回收的方法的实例不被特定地限制,但可以使用例如使聚酯树脂层或多层塑料卡压碎或粉碎并且将其干燥的方法。
对于更具体的实例,可以使用使聚酯树脂层或多层塑料卡压碎或粉碎、除去杂质同时热空气干燥或除湿干燥至60℃至100℃并且然后使粉碎的产物与其他树脂混合、熔融挤出、共聚的方法及类似方法。
其他树脂的种类和回收不被特别地限制,并且可以使用常用的聚酯树脂例如热塑性树脂。
当热塑性树脂还包含1wt%至70wt%的回收树脂时,多层塑料卡的耐热性可以被改进。
特定地,如果包含在热塑性树脂中的回收树脂的含量小于1wt%,那么耐热性的改进程度可能不是特别高的。
另外,如果包含在热塑性树脂中的回收树脂的含量大于70wt%,那么包含在回收树脂中的其他组分或杂质的含量可能增加,并且因此多层塑料卡的外观性质例如透明度或颜色可能退化。
此外,尽管包含在加强层中的金属的实例不被特定地限制,但可以使用例如铜及类似物。包含在加强层中的金属可以被用于制备IC-CHIP及类似物。
另外,尽管包含在加强层中的纸的实例不被特定地限制,但可以使用例如韩国纸(Korean paper)及类似物。
加强层的厚度可以是200μm至300μm。加强层的厚度意指单加强层的厚度。
包含在印刷层中的印刷材料的实例不被特定地限制,并且可以使用通过各种印刷方法形成的印刷材料,例如印刷纸、印刷设计及类似物。
印刷层的厚度可以是100μm至200μm。印刷层的厚度意指单印刷层的厚度。
在多层塑料卡的至少一个最外侧上,可以形成包含具有30μm至200μm、50μm至180μm或80μm至160μm的厚度的聚酯树脂层的表面层。多层塑料卡的最外侧意指底层的下侧和最上层的上侧。
表面层可以形成在多层塑料卡的最少一个最外侧上,并且优选地,表面层可以形成在多层塑料卡的两个最外侧上。
当表面层形成在多层塑料卡的最外侧上时,由于聚酯树脂层的透明度,包括在多层塑料卡内部的图像可以在外部被视觉上识别,并且由于优良的机械性质,可以保护多层塑料卡的内部免于外部环境。
多层塑料卡还可以包括:加强层,其包含选自由以下组成的组的至少一种:热塑性树脂、金属、木材、织物和纸;或印刷层,其包含印刷材料;或其混合物。
多层塑料卡的内部意指当多个层在垂直于水平平面的方向上层压时除了底层和最上层之外的剩余的层。
尽管用于使加强层并入多层塑料卡内部的方法的实例不被特定地限制,但可以使用例如使用木材、织物、纸、金属或类似物的超声包埋(ultrasonic embedding)。
特定地,多层塑料卡可以包括:加强层,其包含选自由以下组成的组的至少一种:热塑性树脂、金属、木材、织物和纸;或印刷层,其包含在加强层的至少一侧上形成的印刷材料;以及表面层,其包含在印刷层的一侧上形成以便与加强层相对的具有30μm至200μm的厚度的聚酯树脂层。
印刷层可以形成在加强层的至少一侧上,即,形成在加强层的一侧或两侧上,并且表面层可以形成在印刷层接触加强层的一侧的相对侧上。
特定地,多层塑料卡可以包括以下结构,其中印刷层形成在加强层的一侧上,并且表面层形成在印刷层接触加强层的该侧的相对侧上。
多层塑料卡可以包括以下结构,其中印刷层分别形成在加强层的两侧上,并且表面层形成在印刷层接触加强层的该侧的相对侧上。
加强层的厚度可以是200μm至300μm,并且加强层的厚度意指单加强层的厚度。
印刷层的厚度可以是100μm至200μm,并且印刷层的厚度意指单印刷层的厚度。
此外,至少一个聚酯树脂层还可以被包括在加强层和印刷层之间、在印刷层和表面层之间,或既在加强层和印刷层之间又在印刷层和表面层之间。
至少一个聚酯树脂层的细节包括上文解释的那些。
多层塑料卡可以被用作信用卡、会员卡、高通卡(high-pass card)或USIM卡。
根据本发明,提供多层塑料卡,其具有改进的机械性质例如耐热性、耐化学性及类似性质;具有通过高印刷相容性的改进的可加工性;呈现出对于相同的材料和不同的材料的高粘合强度;并且是对于人体无害的;并且是环境友好的。
在下文中,将参考以下实施例详细地解释本发明。然而,这些实施例仅为了例证本发明,并且本发明的范围不限于此。
<实施例1:多层塑料卡的制备>
(1)聚酯树脂的合成
将对苯二甲酸、1,4-环己烷二甲醇和乙二醇以1:0.3:0.3的摩尔比放入7L反应器中,并且基于总二醇,添加50mol%的异山梨醇以在0.5kg/cm2的压力和270℃的温度下进行酯化反应。
从当酯化反应进行60%时的时间,引入150ppm(基于主要元素)的磷酸三乙酯稳定剂;在完成酯化反应之后,当基于反应物的总重量约80%的副产物水被排出到体系外部时,引入30ppm(基于主要元素)的锡催化剂;并且在0.5mm Hg的压力和275℃的温度下进行缩聚反应,从而获得聚酯树脂。
在本文中,聚酯树脂的固有粘度是0.62,并且玻璃化转变温度是118℃。
(2)聚酯树脂层的制备
将聚酯树脂放入单螺杆挤出机中并且熔化,并且然后将从T形模具中排出的板状熔融聚合物用在其表面上具有不平部的铸辊来压花加工,并且猝灭并且固化,以制备具有480mm的宽度x300mm的长度x150μm的厚度的聚酯树脂层。
在本文中,在聚酯树脂层的表面上形成的不平部的最大突起高度是8μm。
(3)多层塑料卡的制备
将如上文制备的五个聚酯树脂层在130℃的温度和15kg/cm2的压力下使用热层压器层压并且粘附持续10分钟,并且然后在室温下冷却持续20分钟,以制备具有750μm的厚度的多层塑料卡。
<实施例2至实施例4:多层塑料卡的制备>
将在实施例1中制备的两个聚酯树脂层层压,将包含在以下表1中描述的材料的具有480mm的宽度x300mm的长度x250μm的厚度的加强层层压,并且然后将在实施例1中制备的2个聚酯树脂层再次层压,并且将它们在130℃的温度和15kg/cm2的压力下使用热层压器粘附,并且在室温下冷却持续20分钟,以制备具有850μm的厚度的多层塑料卡。
表1
加强层的材料
实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
加强层的材料 | 木材 | 织物 | 韩国纸 |
<实施例5:多层塑料卡的制备>
(1)印刷层的制备
将印刷设计以4种颜色胶版印刷以制备具有150μm的厚度的印刷层。
(2)加强层的制备
使用木材、织物或韩国纸制备具有250μm的厚度的加强层。
(3)表面层的制备
使用在实施例1中制备的聚酯树脂,制备具有100μm的厚度的聚酯树脂层,并且将具有100μm的厚度的聚酯树脂层的至少一侧压花加工以制备表面层。
(4)多层塑料卡的制备
将表面层-印刷层-加强层-印刷层-表面层以此顺序层压,并且在130℃的温度和15kg/cm2的压力下使用热层压器粘附持续10分钟,并且然后在室温下冷却持续20分钟,以制备具有750μm的厚度的多层塑料卡。
<比较实施例1:多层塑料卡的制备>
多层塑料卡通过与实施例1相同的方法来制备,除了使用聚氯乙烯(PVC)树脂代替聚酯树脂之外。
<比较实施例2:多层塑料卡的制备>
多层塑料卡通过与实施例1相同的方法来制备,除了使用丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)树脂代替聚酯树脂之外。
<比较实施例3:多层塑料卡的制备>
多层塑料卡通过与实施例1相同的方法来制备,除了使用聚碳酸酯(PC)树脂代替聚酯树脂之外。
<比较实施例4:多层塑料卡的制备>
多层塑料卡通过与实施例2相同的方法来制备,除了使用聚氯乙烯(PVC)树脂代替聚酯树脂之外。
<比较实施例5:多层塑料卡的制备>
多层塑料卡通过与实施例2相同的方法来制备,除了使用丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)树脂代替聚酯树脂之外。
<比较实施例6:多层塑料卡的制备>
多层塑料卡通过与实施例2相同的方法来制备,除了使用聚碳酸酯(PC)树脂代替聚酯树脂之外。
<实验实施例:在实施例和比较实施例中获得的多层塑料卡的性质的测量>
将在实施例和比较实施例中获得的树脂层或多层塑料卡的性质如下测量,并且结果被分别示出。
1.印刷相容性
1-1.表面张力
对于在实施例1和比较实施例1中获得的树脂层,应用具有以下表2的达因值的达因墨水笔(dyne ink pen),并且在等待持续4s之后,观察树脂层以评估在以下标准下的表面张力,并且结果在以下表2中描述。
○:笔墨水的形状被完整保持
△:笔墨水的形状略微变形
×:笔墨水的形状完全变形
表2
评估实施例1和比较实施例1的表面张力的结果
达因值(mN/m) | 实施例1 | 比较实施例1 |
46 | × | × |
44 | △ | × |
42 | △ | △ |
38 | ○ | ○ |
36 | ○ | ○ |
如在表2中所示出的,证实的是,对于以上38mN/m的达因值(其是印刷相容性的最低要求),实施例1的聚酯树脂层呈现出类似于或好于比较实施例1的聚氯乙烯(PVC)树脂层的表面张力。
1-2.墨水粘合性质(Ink adhesive property)
将在实施例1和比较实施例1中获得的树脂层安装在胶版印刷机、丝网印刷机和3D印刷机中,并且在印刷之后,使用划格刀具(cross hatch cutter)(No230)刀片(11行)在印刷墨水上以1mm的宽度和长度的间隔制成100个刻度标记(scale mark),当粘合剂带被附接并且然后分离时,进行用于测量分离的刻度标记的数目的带剥离测试(tape peelingtest),并且结果在以下表3中描述。
表3
评估实施例1和比较实施例1的墨水粘合性质的结果
实施例1 | 比较实施例1 | |
胶版印刷 | 0 | 50 |
丝网印刷 | 33 | 80 |
数字印刷 | 5 | 60 |
如在表3中所示出的,证实的是,在胶版印刷、丝网印刷和数字印刷的所有模式中,在实施例1的聚酯树脂层中的分离的刻度标记的数目明显地小于比较实施例1的聚氯乙烯(PVC)树脂层中的分离的刻度标记的数目。
因此,证实的是,实施例1的聚酯树脂层可以具有比比较实施例1的聚氯乙烯(PVC)树脂层更强的粘合性质。
1-3.浊度值
使用在实施例1和比较实施例1中获得的树脂层,根据ASTM D1003-00标准制备样本,浊度值使用浊度计来测量,并且结果在以下表4中描述。
表4
评估实施例1和比较实施例1的浊度值的结果
实施例1 | 比较实施例1 | |
浊度值(%) | 0.8 | 1.2 |
如在表4中所示出的,证实的是,尽管实施例1的聚酯树脂层呈现出0.8%的浊度值,并且比较实施例1的聚氯乙烯(PVC)树脂层呈现出1.2%的浊度值(高于实施例1),但相比于比较实施例1的聚氯乙烯(PVC)树脂层,实施例1的聚酯树脂层可以具有优越的耐渗透性(permeation resistance)。
2.耐热性
将在实施例1和比较实施例1中获得的多层塑料卡冲压成宽度85.5mm x长度54mm的尺寸以制备样本,并且允许在具有以下表5的温度的恒温恒湿装置中静置持续3h,并且然后在多层塑料卡中,测量保持接触状态的接触侧的数目和改性的高度,并且结果在以下表5中描述。
表5
评估实施例1和比较实施例1的耐热性的结果
如在表5中所示出的,证实的是,在实施例1的多层塑料卡的情况下,即使温度从80℃升高到100℃,也不存在接触侧和改性的高度的变化,而在比较实施例1的多层塑料卡的情况下,当温度从80℃升高到100℃时,接触侧的数目减少并且改性的高度增加,因此在塑料卡的外观方面产生明显的改性。
因此,证实的是,实施例1的多层塑料卡具有优于比较实施例1的耐热性。
3.粘合强度
3-1.在干燥条件下的粘合强度
将在实施例1和比较实施例1中获得的多层塑料卡冲压成宽度85.5mm x长度54mm的尺寸以制备样本,测量冲压部分的升高的高度,并且结果在以下表6中描述。
另外,将在实施例2至实施例4和比较实施例4至比较实施例6中获得的多层塑料卡冲压成宽度85.5mm x长度54mm的尺寸以制备样本,测量冲压部分的升高的高度,并且结果在以下表6中描述。
表6
评估实施例和比较实施例的在干燥条件下的粘合强度的结果
如在表6中所示出的,在实施例1和比较实施例1的多层塑料卡(其中相同的材料被粘附)中,完全看不到冲压部分的升高的高度,并且因此证实的是,在干燥条件下的粘合强度是非常高的。
同时,关于不同材料之间的粘合,在实施例2至实施例4的多层塑料卡中,没有观察到冲压部分的升高的高度,如同相同材料之间粘合的情况,并且因此它们在干燥条件下具有优良的粘合强度,而在比较实施例4至比较实施例6的多层塑料卡中,观察到冲压部分的升高的高度,并且因此在干燥条件下的粘合强度相对降低。
因此,证实的是,仅在通过热处理的层压工艺下,而不使用单独的粘合剂,在干燥条件下,实施例的多层塑料卡呈现出在不同材料之间的优良的粘合性质以及在相同材料之间的优良的粘合性质。
3-2.在潮湿条件下的粘合强度
将在实施例1和比较实施例1中获得的多层塑料卡冲压成宽度85.5mm x长度54mm的尺寸以制备样本,将样本浸没在60℃水箱(water tank)中持续5分钟,并且然后测量冲压部分的吸湿高度(moisture absorbed height),并且结果在以下表7中描述。
另外,将在实施例2至实施例4和比较实施例4至比较实施例6中获得的多层塑料卡冲压成宽度85.5mm x长度54mm的尺寸以制备样本,将样本浸没在60℃水箱中持续5分钟,并且然后测量冲压部分的吸湿高度,并且结果在以下表7中描述。
表7
评估实施例和比较实施例的在潮湿条件下的粘合强度的结果
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
冲压部分的吸湿高度(mm) | 0 | 0 | 0 | 0 |
比较实施例1 | 比较实施例4 | 比较实施例5 | 比较实施例6 | |
冲压部分的吸湿高度(mm) | 0 | 4 | 4 | 3 |
如在表7中所示出的,在实施例1和比较实施例1的多层塑料卡(其中相同的材料被粘附)中,看不到冲压部分的吸湿高度,并且因此证实的是,在潮湿条件下的粘合强度是非常高的。
同时,关于不同材料之间的粘合,在实施例2至实施例4的多层塑料卡中,没有观察到冲压部分的吸湿高度,如同相同材料之间粘合的情况,并且因此它们在潮湿条件下具有优良的粘合强度,而在比较实施例4至比较实施例6的多层塑料卡中,观察到冲压部分的吸湿高度,并且因此在潮湿条件下的粘合强度相对降低。
因此,证实的是,仅在通过热处理的层压工艺下,而不使用单独的粘合剂,在潮湿条件下,实施例的多层塑料卡呈现出不同材料之间优良的粘合性质以及相同材料之间优良的粘合性质。
3-3.聚酯树脂层之间的结合的剥离强度
根据ISO/IEC 7810标准的ISO 10373-1,使用在实施例1中制备的聚酯树脂,制备具有100μm的厚度的聚酯树脂层和具有150μm的厚度的聚酯树脂层,并且将它们在以下表8的温度下通过热层压连接,并且然后将层压制品切割成宽度10mm x长度150mm,剥离强度通过当具有100μm的厚度的聚酯树脂层和具有150μm的厚度的聚酯树脂层分离且竖直地拉动时的拉伸强度来计算,并且结果在以下表8中描述。
表8
评估聚酯树脂层之间的结合的剥离强度的结果
热层压温度 | 120℃ | 125℃ | 130℃ | 135℃ |
剥离强度(N/mm) | 57 | 64 | 84 | 不可测量 |
如在表8中所示出的,证实的是,在聚酯树脂层之间呈现出57N/mm或更大的高剥离强度,并且当热层压温度升高时,聚酯树脂层之间的粘合强度逐渐增大。
3-4.树脂层和加强层之间的结合的剥离强度
根据ISO/IEC 7810标准的ISO 10373-1,使在实施例1中制备的聚酯树脂与具有250μm的厚度的包含以下表9的材料的加强层通过热层压连接,并且然后将层压制品切割成宽度10mm x长度150mm,剥离强度通过当树脂层和加强层分离或竖直地拉动时的拉伸强度来计算,并且结果在以下表9中描述。
根据ISO 10373-1标准,使在比较实施例1至比较实施例3中制备的树脂层分别与具有250μm的厚度的包含以下表9的材料的加强层通过热层压连接,并且然后将层压制品切割成宽度10mm x长度150mm,剥离强度通过当树脂层和加强层分离或竖直地拉动时的拉伸强度来计算,并且结果在以下表9中描述。
表9
评估树脂层和加强层之间的结合的剥离强度的结果
实施例1 | 比较实施例1 | 比较实施例2 | 比较实施例3 | |
木材(N/mm) | 69 | 11 | 38 | 15 |
织物(N/mm) | 78 | 24 | 45 | 20 |
韩国纸(N/mm) | 38 | 6 | 14 | 11 |
如在表9中所示出的,当粘附至不同种类的材料例如木材、织物和韩国纸时,相比于比较实施例1至比较实施例3的树脂层,实施例1的聚酯树脂层呈现出较高的剥离强度。
因此,证实的是,通过与用作卡的材料的不同种类的材料的强粘合强度,实施例的聚酯树脂层可以具有优良的耐久性。
4.弯曲强度(Flexural strength)
4-1.弯曲强度(Bending strength)
将在实施例1和比较实施例1中获得的10个多层塑料卡中的每个冲压成宽度85.5mm x长度54mm的尺寸以制备样本,根据ISO/IEC 7816-1标准,使用卡弯曲测试器在10mm的宽度方向上和在20mm的长度方向上以30次/分钟的速度用以下表10的重复数将力施加于样本,并且然后观察其是否产生改性(裂缝)以评估在以下标准下的弯曲强度,并且结果在以下表10中描述。
○:未改性
△:部分改性
×:完全改性
表10
评估实施例1和比较实施例1的弯曲强度的结果
重复数(次) | 实施例1 | 比较实施例1 |
3000 | ○ | ○ |
6000 | ○ | △ |
9000 | ○ | × |
12,000 | ○ | × |
如在表10中所示出的,证实的是,实施例1和比较实施例1的多层塑料卡在3000次的重复数的条件下呈现出优良的弯曲强度,而在6000次或更多的条件下,相比于比较实施例1的多层塑料卡,实施例1的多层塑料卡较少改性并且因此呈现出优良的弯曲强度。
因此,证实的是,实施例1的多层塑料卡具有优于比较实施例1的耐久性。
4-2.扭转强度
将在实施例1和比较实施例1中获得的5个多层塑料卡中的每个冲压成宽度85.5mmx长度54mm的尺寸以制备样本,根据ISO/IEC 7816-1标准,使用卡弯曲测试器以±15°以30次/分钟的速度用以下表11的重复数将力施加于样本,并且然后观察其是否产生改性(裂缝)以评估在以下标准下的扭转强度,并且结果在以下表11中描述。
○:未改性
△:部分改性
×:完全改性
表11
评估实施例1和比较实施例1的扭转强度的结果
重复数(次) | 示例1 | 比较实施例1 |
3000 | ○ | ○ |
6000 | ○ | △ |
9000 | ○ | × |
12,000 | ○ | × |
如在表11中所示出的,证实的是,实施例1和比较实施例1的多层塑料卡在3000次的重复数的条件下呈现出优良的扭转强度,而在6000次或更多的条件下,相比于比较实施例1的多层塑料卡,实施例1的多层塑料卡较少改性并且因此具有优良的扭转强度。
因此,证实的是,实施例1的多层塑料卡具有优于比较实施例1的耐久性。
5.耐化学性
使用在实施例1、比较实施例2和比较实施例3中获得的多层塑料卡,制备2mm x10mm x 40mm的样本,使样本在60℃下与以下表12的家居用品接触持续20h,并且然后证实外观以观察是否产生改性,其中耐化学性在以下标准下评估,并且结果在以下表12中描述。
另外,使样本在60℃下与以下表13的化学品接触持续4h,并且然后证实外观以观察是否产生改性,其中耐化学性在以下标准下评估,并且结果在以下表13中描述。
○:未改性
△:部分改性
×:完全改性
表12
评估实施例1、比较实施例2和比较实施例3的耐化学性的结果
表13
评估实施例1、比较实施例2和比较实施例3的耐化学性的结果
如在表12中所示出的,实施例1的多层塑料卡不被各种家居用品改性,并且因此呈现出优于比较实施例2和比较实施例3的多层塑料卡的耐化学性。
另外,如在表13中所示出的,证实的是,甚至针对各种化学品,实施例1的多层塑料卡呈现出类似于或好于比较实施例2和比较实施例3的多层塑料卡的耐化学性。
因此,实施例的多层塑料卡具有针对家居用品和化学品的优良的耐久性,并且因此高度适用于现实生活。
Claims (12)
1.一种多层塑料卡,所述多层塑料卡由至少一个聚酯树脂层组成,所述至少一个聚酯树脂层由聚酯树脂组成,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇,
其中所述至少一个聚酯树脂层包括层压制品,所述层压制品包含顺序地结合的两个或更多个聚酯树脂层,
其中根据ISO 10373-1标准的在所述层压制品中的所述聚酯树脂层之间的结合的剥离强度是55N/mm至90N/mm。
2.一种多层塑料卡,所述多层塑料卡由至少一个聚酯树脂层和加强层或印刷层组成,所述至少一个聚酯树脂层由聚酯树脂组成,所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇,所述加强层包括选自由以下组成的组的至少一种:热塑性树脂、金属、木材、织物和纸,所述印刷层包含印刷材料,其中所述热塑性树脂包含聚酯树脂,所述聚酯树脂包含聚对苯二甲酸乙二酯或基于PET的共聚的聚酯树脂,
其中至少一个聚酯树脂层被结合至所述加强层或所述印刷层的至少一侧,
其中根据ISO 10373-1标准的在所述加强层或所述印刷层和所述聚酯树脂层之间的结合的剥离强度是30N/mm至80N/mm。
3.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中所述聚酯树脂层还包括具有不平部的聚酯树脂层,所述不平部在其至少一侧上具有0.5μm至20μm的最大突起高度。
4.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中所述多层塑料卡的厚度是600μm至1000μm。
5.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中所述聚酯树脂层的厚度是10μm至350μm。
6.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中按照根据ASTM D1003-00测量的所述聚酯树脂层的浊度值是0.5%至1.0%。
7.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中在所述聚酯树脂中,所述二醇组分的摩尔数与所述二羧酸组分的摩尔数的比率是1.1至2。
8.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中所述聚酯树脂包含二醇组分的残基和芳香族二羧酸组分的残基,所述二醇组分包含0.1mol%至85mol%的异山梨醇、5mol%至60mol%的1,4-环己烷二甲醇和剩余量的其他二醇。
9.根据权利要求8所述的多层塑料卡,
其中在所述二醇组分中,所述1,4-环己烷二甲醇的摩尔数与所述异山梨醇的摩尔数的比率是0.1至0.9。
10.根据权利要求8所述的多层塑料卡,
其中在所述二醇组分中,所述其他二醇的摩尔数与所述异山梨醇的摩尔数的比率是0.1至0.9。
11.根据权利要求8所述的多层塑料卡,
其中在所述二醇组分中,所述其他二醇的摩尔数与所述1,4-环己烷二甲醇的摩尔数的比率是0.5至2。
12.根据权利要求1所述的多层塑料卡,
其中包含具有30μm至200μm的厚度的聚酯树脂层的表面层在所述多层塑料卡的至少一个最外侧上形成。
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