CN107105652A - 杀真菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请披露乳油形式的杀真菌组合物,其包括第一杀真菌化合物,任选地,至少一种另外杀真菌化合物,两种或更多种表面活性剂和与水不混溶的有机溶剂,所述有机溶剂由有机化合物的混合物构成,所述混合物包括至少一种乙酸酯,至少一种N,N‑二烷基甲酰胺,以及酮和醇中的至少一种,以及这样的组合物用于防治植物的重要真菌病害的方法。
Description
优先权要求
本申请要求了以下的权益:2014年12月30日提交的美国临时申请62/098,199,2014年12月30日提交的美国临时申请62/098,202,和2014年12月30日提交的美国临时申请62/098,224,将所有它们的整个披露内容明确并入本申请以作参考。
技术领域
本发明的一些方面涉及适用于农业的杀真菌剂的使用方法。
背景技术以及发明内容
含有两种或更多种活性成分的液体预混合浓缩物可用于多种农业用途。例如,与单个活性成分单独使用相比,两种或更多种的杀虫活性成分可以组合从而控制较宽泛的害虫谱,或利用多种作用模式。
不溶于水的农药活性成分可以配制在水中作为含水悬浮液浓缩物(SC)或将水不溶性农药溶解在有机溶剂中形成乳油(EC)。这些液体、预混合浓缩物的制备可由于化学和/或物理不稳定问题而具有挑战性。
乳油制剂,也称为乳液浓缩物或EC,广泛用于作物保护。一些乳油的缺点包括其差的冷温度稳定性和由于一些活性成分在浓缩物中的溶解度低导致明显的有效成分结晶的趋势。本发明的目的在于提供克服这些缺点的乳油。
本申请提供杀真菌组合物,其包含:a)下式的杀真菌化合物
b)至少一种离子表面活性剂;c)至少一种非离子表面活性剂;d)乙酸酯;e)N,N-二烷基甲酰胺;和f)酮和醇中的至少一种。
在某些实施方式中,需要的杀真菌组合物可以包括至少一种另外杀真菌化合物。
在某些实施方式中,所述至少一种乙酸酯,所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺,以及酮和醇中的至少一种一起形成与水不混溶的有机溶剂用于需要的杀真菌组合物。
在某些实施方式中,所述杀真菌组合物形成稳定、均匀的乳油,其易于乳化,加入水时形成稳定的乳液而不使杀真菌化合物结晶。
在某些实施方式中,所述组合物可以包括提高组合物的杀真菌性能的辅料。
在某些实施方式中,所述组合物可以包括其他活性成分和/或惰性制剂成分。
本申请也提供防治源自植物的真菌病原体或病害的方法,其包括使杀真菌有效量的杀真菌组合物接触植被或与植被相邻的区域,从而防止真菌病原体或病害的发展,所述杀真菌组合物包含:a)下式的杀真菌化合物
b)至少一种离子表面活性剂;c)至少一种非离子表面活性剂;d)乙酸酯;e)N,N-二烷基甲酰胺;和f)酮和醇中的至少一种。
第一实施方式包括防治真菌植物病原体或植物病害的方法,其包括以下步骤:使杀真菌有效量的杀真菌组合物接触植被或与植被相邻的区域,从而防止真菌病原体或病害的发展,所述杀真菌组合物包含:a)下式的杀真菌化合物
b)至少一种离子表面活性剂;c)至少一种非离子表面活性剂;d)至少一种乙酸酯;e)至少一种N,N-二烷基甲酰胺;和f)酮和醇中的至少一种。
第二实施方式包括第一实施方式的方法,其中所述杀真菌组合物包括约1克每升(g/L)至约200g/L的下式的杀真菌化合物
第三实施方式包括第一实施方式或第二实施方式中任一项所述方法的任一种,其中所述杀真菌组合物包括约1g/L至约100g/L的至少一种离子表面活性剂,其中所述至少一种离子表面活性剂包括至少一种阴离子表面活性剂。
第四实施方式包括第一实施方式至第三实施方式中任一项所述方法的任一种,其中所述杀真菌组合物包括约1g/L至约200g/L的所述至少一种非离子表面活性剂。
第五实施方式包括第一实施方式至第四实施方式所述方法的任一种,其中所述杀真菌组合物包括约50g/L至约700g/L的所述至少一种乙酸酯。
第六实施方式包括第一实施方式至第五实施方式所述方法的任一种,其中所述杀真菌组合物包括约25g/L至约300g/L的至少一种N,N-二烷基甲酰胺,其中所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺包括Ν,Ν-二甲基脂肪酰胺。
第七实施方式包括第一实施方式至第六实施方式所述方法的任一种,其中所述杀真菌组合物包括约25g/L至约150g/L的所述酮和醇中的至少一种。
第八实施方式包括第一实施方式至第七实施方式所述方法的任一种,其中所述杀真菌组合物包括所述至少一种乙酸酯,所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺,以及酮和醇中的至少一种,它们一起形成与水不混溶的有机溶剂。
第九实施方式包括第一实施方式至第八实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种乙酸酯:所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺:所述酮和醇中的至少一种的重量比为约1-10:1-10:1-10。
第十实施方式包括第一实施方式至第九实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种乙酸酯:N,N-二烷基甲酰胺:所述酮和醇中的至少一种的重量比为约4-6:1-3:1-2。
第十一实施方式包括第一实施方式至第十实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种乙酸酯选自:乙酸苄酯,乙酸环己基甲酯和乙酸苯酯。
第十二实施方式包括第一实施方式至第十实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺选自:N,N-二甲基己酰胺,N,N-二甲基辛酰胺,N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基十二酰胺。
第十三实施方式包括第一实施方式至第十二实施方式所述方法的任一种,其中所述酮和醇中的至少一种选自:苯乙酮,环己酮,2-乙基己醇和2-庚醇。
第十四实施方式包括第一实施方式至第十三实施方式所述方法的任一种,其中所述与水不混溶的有机溶剂包括乙酸苄酯,一种或多于一种脂肪酸N,N-二烷基甲酰胺和环己酮。
第十五实施方式包括第一实施方式至第十四实施方式所述方法的任一种,其中杀真菌组合物进一步包含至少一种另外杀真菌化合物。
第十六实施方式包括第十五实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种另外杀真菌化合物选自:腈嘧菌酯(azoxystrobin),吡氟菌酯(bifujunzhi),甲香菌酯(coumethoxystrobin),丁香菌酯(coumoxystrobin),醚菌胺(dimoxystrobin),烯肟菌酯(enestroburin),enoxastrobin,烯肟菌胺(fenaminstrobin),fenoxystrobin,氟菌螨酯(flufenoxystrobin),氟嘧菌酯(fluoxastrobin),甲香菌酯(jiaxiangjunzhi),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),mandestrobin,苯氧菌胺(metominostrobin),肟醚菌胺(orysastrobin),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),唑胺菌酯(pyrametostrobin),唑菌酯(pyraoxystrobin),氯啶菌酯(triclopyricarb),肟菌酯(trifloxystrobin),2-[2-(2,5-二甲基苯基氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(methyl2-[2-(2,5-dimethylphenyloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate),阿扎康唑(azaconazole),联苯三唑醇(bitertanol),糠菌唑(bromuconazole),环菌唑(cyproconazole),苯醚甲环唑(difenoconazole),烯唑醇(diniconazole),精烯唑醇(diniconazole-M),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),氟喹唑(fluquinconazole),氟硅唑(flusilazole),粉唑醇(flutriafol),己唑醇(hexaconazole),亚胺唑(imibenconazole),种菌唑(ipconazole),叶菌唑(metconazole),腈菌唑(myclobutanil),噁咪唑(oxpoconazole),多效唑(paclobutrazole),戊菌唑(penconazole),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),硅氟唑(simeconazole),戊唑醇(tebuconazole),四氟醚唑(tetraconazole),三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimenol),灭菌唑(triticonazole),烯效唑(uniconazole),抑霉唑(imazalil),稻瘟酯(pefurazoate),咪鲜胺(prochloraz),氟菌唑(triflumizole),嘧啶(pyrimidines),氯苯嘧啶醇(fenarimol),氟苯嘧啶醇(nuarimol),啶斑肟(pyrifenox),和嗪氨灵(triforine)。
第十七实施方式包括第十五实施方式或第十六实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种另外杀真菌化合物选自:腈嘧菌酯(azoxystrobin),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),肟菌酯(trifloxystrobin),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),腈菌唑(myclobutanil),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),和戊唑醇(tebuconazole)。
第十八实施方式包括第十五实施方式至第十七实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种另外杀真菌化合物选自:吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),丙硫菌唑(prothioconazole)和丙环唑(propiconazole)。
第十九实施方式包括第一实施方式至第十八实施方式所述方法的任一种,其中杀真菌组合物进一步包含改善所述杀真菌组合物的杀真菌性能的辅料,所述辅料选自非离子表面活性剂,聚醚改性有机聚硅氧烷和膦酸烷基酯。
第二十实施方式包括第一实施方式至第十九实施方式所述方法的任一种,其中所述真菌植物病原体包括:小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici),小麦叶锈菌(Pucciniatriticina),禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola),小麦叶锈菌(Pucciniatriticina),小麦条锈菌(Puccinia striiformis),苹果黑星病菌(Venturiainaequalis),玉米黑粉菌(Ustilago maydis),葡萄白粉病菌(Uncinula necator),大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis),小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum),稻瘟病菌(Magnaporthe grisea),桃褐腐病菌(Monilinia fructicola),古巴拟霜霉(Pseudoperonospora cubensis),小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi),颖枯病病菌(Phaeosphaerianodorum),小麦白粉病菌(Blumeria graminis tritici),大麦白粉病菌(Blumeriagraminis hordei),二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum),Ezysiphe graaminis,瓜类炭疽病菌(Glomerella lagenarium),甜菜尾孢菌(Cercospora beticola),番茄早疫病菌(Alternaria solani),立枯丝核菌(Rhizoctonia solani),霜霉病菌(Plasmoparaviticola),致病疫霉(Phytophthora infestans),稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),和大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)。
第二十一实施方式包括第一实施方式至第二十实施方式所述方法的任一种,其中所述真菌植物病害包括:炭疽病(anthracnose),瘟病(blasts),葡萄孢菌病害(botrytis),褐锈病(brown rust),黑斑病(blister smut),褐腐病(brown rot),霜霉病(downymildew),镰刀菌病害(fusarium),白粉病(powdery mildew),锈病(rusts),颖枯病(glumeblotch),叶疱病(leaf blotch),网斑病(net blotch),纹枯病(sheath blight),条锈病(stripe rust),斑点病(scab),眼斑病(eye spot),叶斑病(leaf spot),早疫病(earlyblight)和晚疫病(late blight)。
第二十二实施方式包括第一实施方式至第二十一实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种离子表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自烷基芳基磺酸的碱金属盐,碱土金属盐和铵盐。
第二十三实施方式包括第一实施方式至第二十二实施方式所述方法的任一种,其中所述至少一种非离子表面活性剂选自醇引发的EO/PO嵌段共聚物和醇乙氧基化物。
具体实施方式
本申请描述乳油(即,乳油(emulsion concentrate)或EC)形式的杀真菌组合物,所述杀真菌组合物包括至少一种杀真菌化合物,两种或更多种表面活性剂和与水不混溶的有机溶剂,所述与水不混溶的有机溶剂由有机化合物的混合物构成,所述有机化合物的混合物包括乙酸酯,N,N-二烷基甲酰胺,以及酮和醇中的至少一种。所述杀真菌组合物表现出良好的储存稳定性,在稀释到水的喷雾溶液中之后,很容易形成稳定、均一的乳液。所述杀真菌组合物在用于喷雾施用时表现出对如下重要的真菌病害保护其免受损害和可治愈的防治:小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici)(小麦斑枯病(wheat leaf blotch))和小麦叶锈菌(Puccinia triticina)(小麦褐锈病(wheat brown rust))。
除非另有具体或明确说明,否则本申请所使用的术语“约”是指±10%。例如,“大约1”包含0.9到1.1的范围。
本申请提供杀真菌组合物,其包含:
a.下式的杀真菌化合物:
b)至少一种离子表面活性剂;c)至少一种非离子表面活性剂;d)至少一种乙酸酯;e)至少一种N,N-二烷基甲酰胺;和f)酮和醇中的至少一种。
A.第一杀真菌化合物
本申请描述的杀真菌组合物由第一下式的杀真菌化合物构成:
其为天然产物UK-2A的化学衍生物,如U.S.6,861,390中所述(将其披露内容整体并入本申请以作参考),其化学文摘(CAS)号为517875-34-2,CAS名称为:2-甲基-丙酸[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9-甲基-8-(2-甲基-1-氧基丙氧基)-2,6-二氧代-7-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-3-基]氨基]羰基]-3-吡啶基]氧基]甲酯。第一杀真菌化合物表现出对某些真菌疾病的生物防治,所述真菌疾病例如,小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici)(SEPTTR;小麦斑枯病(wheat leaf blotch))和小麦叶锈菌(Puccinia triticina)(PUCCRT;小麦褐锈病(wheat brown rust))。第一杀真菌化合物将在本申请中称为化合物A。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包含,相对于所述组合物,约1克活性成分每升(g ai/L)至约200g ai/L,约5g ai/L至约175g ai/L,约10g ai/L至约150g ai/L,约20g ai/L至约125g ai/L,约20g ai/L至约100g ai/L,约20g ai/L至约90gai/L,约30g ai/L至约90g ai/L,约40g ai/L至约90g ai/L,约40g ai/L至约80g ai/L,约45g ai/L至约75g ai/L,或约50g ai/L至约70g ai/L的化合物A。本申请披露的杀真菌组合物也可以包含,相对于所述组合物,约30g ai/L至约150g ai/L,约40g ai/L至约150g ai/L,约50g ai/L至约150g ai/L,约60g ai/L至约150g ai/L,约70g ai/L至约150g ai/L,约80g ai/L至约150g ai/L,约90g ai/L至约150g ai/L,约100g ai/L至约150g ai/L,约125gai/L至约150g ai/L,约50g ai/L至约140g ai/L,约50g ai/L至约130g ai/L,约50g ai/L至约120g ai/L,约50g ai/L至约110g ai/L,约50g ai/L至约100g ai/L,约50g ai/L至约90g ai/L,或约50g ai/L至约80g ai/L的化合物A。
B.表面活性剂
本申请披露的杀真菌组合物可以包括多于一种的表面活性剂,其可以包括离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的各一种或多于各一种。这样的表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透剂、保护胶体、或作其他用途。表面活性剂的实例列于如下文献中:McCutcheon's,Vol.1:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon's Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.or North American Ed.)。由于所述杀真菌组合物为乳油(EC),因此表面活性剂在加入喷淋水时用于乳化EC从而形成稳定均匀的乳液,所述乳液可通过喷雾施用的形式容易地施用从而防治目标害虫。
用于本申请披露的杀真菌组合物的适宜离子表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂,例如磺酸盐,硫酸盐,磷酸盐,羧酸盐的碱金属盐,碱土金属盐或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐,二苯基磺酸盐,α-烯烃磺酸盐,木质素磺酸盐,脂肪酸和油的磺酸盐,乙氧基化烷基酚的磺酸盐,烷氧基化芳基酚的磺酸盐,缩合萘的磺酸盐,十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐,萘和烷基萘的磺酸盐,磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐,乙氧基化烷基酚的硫酸盐,醇的硫酸盐,乙氧基化醇的硫酸盐,或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸酯。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐,以及羧基醇或烷基酚的乙氧基化物。优选的阴离子表面活性剂为硫酸盐和磺酸盐。
在一些实施方式中,用于本申请披露的杀真菌组合物的离子表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂,例如烷基芳基磺酸的碱金属盐,碱土金属盐或铵盐,例如十二烷基苯和/或十三烷基苯的磺酸盐,萘和/或烷基萘的磺酸盐,以及磺基琥珀酸盐和/或磺基琥珀酰胺酸盐。在一些实施方式中,离子表面活性剂为烷基芳基磺酸的碱土金属盐。在一些实施方式中,离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙,其可得到为EVM 70/2E,来自Huntsman International LLC(The Woodlands,TX)。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包含,相对于所述组合物,约1克每升(g/L)至约100g/L,约5g/L至约100g/L,约10g/L至约100g/L,约20g/L至约100g/L,约30g/L至约100g/L,约30g/L至约90g/L,约30g/L至约80g/L,约40g/L至约70g/L,约50g/L至约70g/L,或约55g/L至约65g/L的至少一种离子表面活性剂。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括表面活性剂,其为非离子表面活性剂。用于本申请披露的杀真菌组合物的适宜非离子表面活性剂可以包括烷氧基化物,N-取代的脂肪酰胺,胺氧化物,酯,基于糖的表面活性剂,聚合物表面活性剂,及其混合物。烷氧基化物的实例为化合物例如醇,烷基酚,胺,酰胺,芳基酚,脂肪酸或脂肪酸酯,其已经用1至50摩尔当量的烷氧基化试剂烷氧基化,所述烷氧基化试剂例如环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括非离子表面活性剂,其为烷氧基化物,例如醇引发的EO/PO嵌段共聚物,例如丁醇引发的EO/PO嵌段共聚物,其也可已知为聚亚烷基二醇单丁醚,聚(乙二醇-共聚-丙二醇)单丁醚,或环氧丙烷环氧乙烷聚合物单丁醚。在一些实施方式中,丁醇引发的EO/PO嵌段共聚物可以具有乙氧基化度为约20至约30和丙氧基化度为约20至约30。这些EO/PO嵌段共聚物的适宜实例可以包括8320,得自Stepan(Northfield,IL);5429,得自Huntsman International LLC(The Woodlands,TX);TergitolTM XD,得自Dow Chemical(Midland,MI);以及EthylanTM NS500LQ,得自AkzoNobel(Chicago,IL)。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括非离子表面活性剂,其为烷氧基化物,例如醇引发的EO/PO嵌段共聚物,如4-丁氧基-1-丁醇引发的EO/PO嵌段共聚物(CAS号99821-01-9),实例为AtlasTM G5000和AtlasTM G5002L,得自Croda(Edison,NJ)。在一些实施方式中,4-丁氧基-1-丁醇引发的EO/PO嵌段共聚物可以具有乙氧基化度为约20至约30和丙氧基化度为约20至约30。
在一些实施方式中,用于本申请披露的杀真菌组合物的作为醇引发的EO/PO嵌段共聚物的非离子表面活性剂可以为组合物提供改善的活性成分稳定性。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括非离子表面活性剂,其为醇乙氧基化物,例如十三醇乙氧基化物,其中适宜实例为SynperonicTM 13/10,得自Croda(Edison,NJ),其包括10个EO单元(乙氧基化度为10)。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括表面活性剂,其选自至少一种离子表面活性剂,所述至少一种离子表面活性剂为阴离子表面活性剂和至少两种非离子表面活性剂。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包含,相对于所述组合物,约1克每升(g/L)至约200g/L,约10g/L至约190g/L,约10g/L至约180g/L,约20g/L至约160g/L,约30g/L至约150g/L,约40g/L至约140g/L,约50g/L至约130g/L,约60g/L至约120g/L,约70g/L至约110g/L,约80g/L至约100g/L,或约85g/L至约95g/L的至少一种非离子表面活性剂。
C.与水不混溶的有机溶剂
在某些实施方式中,所述杀真菌组合物包括与水不混溶的有机溶剂。本申请定义的“与水不混溶的有机溶剂”是指如下有机溶剂,其具有低的水溶解度并且当与等同体积的水混合在一起时形成两个分离的液体层。在一些实施方式中,所述杀真菌组合物包括与水不混溶的有机溶剂,其在水中的溶解度为不大于约500mg/L,约600mg/L,约700mg/L,约800mg/L,约900mg/L,或约1000mg/L。在一些实施方式中,所述组合物包括与水不混溶的有机溶剂,其在水中的溶解度为不大于约1250mg/L,约1500mg/L,约1750mg/L,约2000mg/L,约3000mg/L,约5000mg/L,约10,000mg/L,约20,000mg/L,约30,000mg/L,约40,000mg/L,或约50,000mg/L。
在一些实施方式中,与水不混溶的有机溶剂用作液体介质,其溶解杀真菌组合物中的活性和惰性成分以形成稳定溶液(即,乳油),所述稳定溶液添加到水中时形成稳定的乳液。
在一些实施方式中,与水不混溶的有机溶剂由至少三个有机化合物或至少三种有机化合物的混合物构成。这些有机化合物可以选自如下化学种类:酯化合物,酰胺化合物,酮化合物和醇化合物。构成与水不混溶的有机溶剂的有机化合物可以源自天然来源例如蔬菜,植物油或动物油,和/或来自石油化学资源。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物包括与水不混溶的有机溶剂,其包含有机化合物的混合物,所述有机化合物包括以下的至少各一种:乙酸酯,N,N-二烷基甲酰胺,以及酮和醇中的至少一种。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物包括与水不混溶的有机溶剂,其包含有机化合物的混合物,所述有机化合物包括以下的至少各一种:乙酸酯和N,N-二烷基甲酰胺。
可以构成本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂的适宜有机化合物为乙酸酯,其可以包括例如以下的化合物:乙酸正丁酯,乙酸异丁酯,乙酸正戊酯,乙酸异戊酯,乙酸正己酯,乙酸异己酯,乙酸环己酯,乙酸苯酯,乙酸正庚酯,乙酸异庚酯,乙酸环己基甲酯,乙酸苄酯,或它们的混合物。乙酸苄酯得到为Jeffsol AG-1705,来自Huntsman(TheWoodlands,TX)。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括,相对于所述组合物,约50g/L至约700g/L,约100g/L至约700g/L,约150g/L至约700g/L,约200g/L至约700g/L,约250g/L至约700g/L,约275g/L至约650g/L,约300g/L至约600g/L,约350g/L至约550g/L,约375g/L至约550g/L,约375g/L至约500g/L,或约400g/L至约475g/L的乙酸酯。
在一些实施方式中,可以构成杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂的适宜有机化合物可以包括乙酸苄酯,乙酸环己基甲酯,乙酸苯酯,或它们的混合物。
在一些实施方式中,可以构成杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂的适宜有机化合物可以包括乙酸苄酯。
可以构成本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂的适宜有机化合物为N,N-二烷基甲酰胺,包括自然衍生的脂肪酸二甲基酰胺,例如N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺),N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺),以及它们的混合物,自然衍生的脂肪酸二甲基酰胺也可以称为N,N-二甲基脂肪酰胺并且商购可得为AMD 810和AMD 10,来自BASF Corp.(Florham Park,NJ);4166,4231和4296,来自Clariant(Charlotte,NC);Hallcomid M-8-10和Hallcomid M-10,来自Stepan(Northfield,IL);以及Armid DM10和Armid DM810,来自AkzoNobel(Chicago,IL)。这些产品也可以包括少量的N,N-二甲基己酰胺和/或N,N-二甲基十二酰胺。自然衍生的有机化合物的另外实例为N,N-二烷基甲酰胺,其包括辛酸/癸酸脂肪酸(C8/C10)的吗啉酰胺,其商购可得为AG-1730Solvent,来自Huntsman International LLC(TheWoodlands,TX)。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括,相对于所述组合物,约25g/L至约300g/L,约25g/L至约300g/L,约50g/L至约300g/L,约75g/L至约300g/L,约100g/L至约300g/L,约125g/L至约300g/L,约150g/L至约300g/L,约175g/L至约300g/L,约175g/L至约250g/L,约175g/L至约200g/L,约200g/L至约250g/L,约225g/L至约300g/L,约250g/L至约300g/L,或约270g/L至约300g/L的至少一种N,N-二烷基甲酰胺。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括一种或多于一种N,N-二烷基甲酰胺,其选自N,N-二甲基辛酰胺,N,N-二甲基癸酰胺,或它们的混合物。
在一些实施方式中,可以构成本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂的适宜有机化合物为酮和醇中的至少一种,其可以包括化合物例如苯乙酮,环己酮,乙基异丙基酮,2-庚酮,2-己酮,异佛尔酮,甲基异丁基酮,3-甲基-2-戊酮,2-戊酮,3-戊酮,三甲基环己酮(二羟基异佛尔酮),环己醇,2-庚醇,2-乙基己醇,以及直链醇例如1-己醇,1-庚醇,1-辛醇,1-壬醇,1-癸醇等,脂肪醇例如油醇等,以及它们的混合物。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括,相对于所述组合物,约25g/L至约150g/L,约50g/L至约150g/L,约50g/L至约125g/L,约60g/L至约120g/L,约70g/L至约120g/L,约70g/L至约110g/L,约70g/L至约100g/L,或约70g/L至约90g/L的酮和醇中的至少一种。
在一些实施方式中,包括在所述杀真菌组合物中的酮和醇中的至少一种可以选自:苯乙酮,环己酮,2-乙基己醇,2-庚醇,以及它们的混合物。
在一些实施方式中,包括在所述杀真菌组合物中的酮和醇中的至少一种可以选自苯乙酮,环己酮,以及它们的混合物。
在一些实施方式中,包括在所述杀真菌组合物中的酮和醇中的至少一种可以为环己酮。
在一些实施方式中,包括在所述杀真菌组合物中的酮和醇中的至少一种可以提供改善的化合物A在所述杀真菌组合物中的溶解度。
在一些实施方式中,包括在所述杀真菌组合物中的酮和醇中的至少一种为环己酮,其可以提供改善的化合物A在所述杀真菌组合物中的溶解度。
在一些实施方式中,与水不混溶的有机溶剂可以为所述杀真菌组合物提供预料不到的有益或协同作用,例如:(1)组合物以喷雾施用形式施用于植物时其改善的杀真菌性能,(2)改善的活性成分在所述组合物中的溶解度,和/或(3)储存过程中改善的化合物A在所述组合物中的化学稳定性。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂可以提供预料不到的有益或协同作用,例如形成稳定、均匀的乳油,其在组合物添加到水中时容易乳化并且形成稳定的水包油乳液而没有明显的任何成分的结晶或沉淀。
在一些实施方式中,本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂可以包括乙酸苄酯,一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺和环己酮。
在一些实施方式中,本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂可以包括乙酸苄酯和一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺。
可以为本申请披露的杀真菌组合物提供预料不到的有益或协同作用的与水不混溶的有机溶剂可以取决于对有机化合物的选择和/或有机化合物的相对比率,所述有机化合物包含与水不混溶的有机溶剂。
在一些实施方式中,包括在本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂中的有机化合物的比率按重量计可以为约1-10:1-10:1-10的乙酸酯:一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺:酮和醇中的至少一种。在一些实施方式中,有机化合物的比率按重量计可以为约1-8:1-5:1-5,约1-6:1-3:1-2,约2-6:1-3:1-2,约3-6:1-3:1-2,约4-6:1-3:1-2,约4-5:1.5-2.5:0.5-1.5,约4.5-5:1.8-2.2:0.8-1.2的乙酸酯:一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺:酮和醇中的至少一种。
在一些实施方式中,包括在本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂中的有机化合物的比率按重量计可以为约4-6:1-3:1-2,约4-5:1.5-2.5:0.7-1.2,约4.5-5:1.9-2.3:0.8-1.1的乙酸苄酯:一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺:环己酮。
在一些实施方式中,包括在本申请披露杀真菌组合物的与水不混溶的有机溶剂中的有机化合物的比率按重量计可以为约1-10:1-10的乙酸酯:一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺。在一些实施方式中,与水不混溶的有机溶剂中的有机化合物的比率可以为约1-5:1-5,约1-5:1-2,约1-4:1-2,约1-3:1-2,约1-3:1,约4:1,约3:1,约2:1,约1:1的乙酸苄酯:一种或多于一种脂肪酸N,N-二甲基甲酰胺。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物表现出与水不混溶的有机溶剂的组合物有关的有益或协同性质,例如组合物喷雾施用到植被或与植被相邻的区域之后的杀真菌效力得到改善,从而防止真菌病原体或病害的发展。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物表现出与水不混溶的有机溶剂的组合物有关的有益或协同性质,例如组合物喷雾施用到植被或与植被相邻的区域之后对以下的真菌防治得到改善:小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici)(SEPTTR;小麦斑枯病(wheat leafblotch))和小麦叶锈菌(Puccinia triticina)(PUCCRT;小麦褐锈病(wheat brownrust)),从而防止真菌病原体或病害的发展。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物表现出与水不混溶的有机溶剂的组合物有关的有益或协同性质,例如储存过程中的活性成分化学稳定性得到改善。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物表现出与水不混溶的有机溶剂的组合物有关的有益或协同性质,例如改善的活性成分在组合物中的溶解度。
D.另外的杀真菌化合物
在某些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括至少一种另外杀真菌化合物。适宜的至少一种另外杀真菌化合物可以包括例如,腈嘧菌酯(azoxystrobin),吡氟菌酯(bifujunzhi),甲香菌酯(coumethoxystrobin),丁香菌酯(coumoxystrobin),醚菌胺(dimoxystrobin),烯肟菌酯(enestroburin),enoxastrobin,烯肟菌胺(fenaminstrobin),fenoxystrobin,氟菌螨酯(flufenoxystrobin),氟嘧菌酯(fluoxastrobin),甲香菌酯(jiaxiangjunzhi),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),mandestrobin,苯氧菌胺(metominostrobin),肟醚菌胺(orysastrobin),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),唑胺菌酯(pyrametostrobin),唑菌酯(pyraoxystrobin),氯啶菌酯(triclopyricarb),肟菌酯(trifloxystrobin),2-[2-(2,5-二甲基苯基氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(methyl 2-[2-(2,5-dimethylphenyloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate),pyribencarb,氯啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb,噁唑菌酮(famoxadon),咪唑菌酮(fenamidon),氰霜唑(cyazofamid),吲唑磺菌胺(amisulbrom),麦锈灵(benodanil),联苯吡菌胺(bixafen),烟酰胺(boscalid),萎锈灵(carboxin),甲呋酰胺(fenfuram),氟吡菌酰胺(fluopyram),氟酰胺(flutolanil),氟唑菌酰胺(fluxapyroxad),呋吡菌胺(furametpyr),吡唑萘菌胺(isopyrazam),灭锈胺(mepronil),氧化萎锈灵(oxycarboxin),戊苯吡菌胺(penflufen),吡噻菌胺(penthiopyrad),环丙吡菌胺(sedaxane),叶枯酞(tecloftalam),噻呋酰胺(thifluzamide),N-(4'-三氟甲基硫代二苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(N-(4'-trifluoromethylthio-biphenyl-2-yl)-3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide),N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺(N-(2-(1,3,3-trimethylbutyl)phenyl)-1,3-dimethyl-5-fluoro-1H-pyrazole-4-carboxamide),N-[9-(二氯亚甲基)-l,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(N-[9-(dichloromethylene)-l,2,3,4-tetrahydro-1,4-methanonaphthalen-5-yl]-3-(difluoromethyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide),氟嘧菌胺(diflumetorim),乐杀螨(binapacryl),消螨通(dinobuton),二硝巴豆酸酯(dinocap),二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap),氟啶胺(fluazinam),嘧菌腙(ferimzone),辛唑嘧菌胺(ametoctradin),硅噻菌胺(silthiofam),阿扎康唑(azaconazole),联苯三唑醇(bitertanol),糠菌唑(bromuconazole),环菌唑(cyproconazole),苯醚甲环唑(difenoconazole),烯唑醇(diniconazole),精烯唑醇(diniconazole-M),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),氟喹唑(fluquinconazole),氟硅唑(flusilazole),粉唑醇(flutriafol),己唑醇(hexaconazole),亚胺唑(imibenconazole),种菌唑(ipconazole),叶菌唑(metconazole),腈菌唑(myclobutanil),噁咪唑(oxpoconazole),多效唑(paclobutrazole),戊菌唑(penconazole),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),硅氟唑(simeconazole),戊唑醇(tebuconazole),四氟醚唑(tetraconazole),三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimenol),灭菌唑(triticonazole),烯效唑(uniconazole),抑霉唑(imazalil),稻瘟酯(pefurazoate),咪鲜胺(prochloraz),氟菌唑(triflumizole),嘧啶(pyrimidines),氯苯嘧啶醇(fenarimol),氟苯嘧啶醇(nuarimol),啶斑肟(pyrifenox),嗪氨灵(triforine),烯丙菊酯(aldimorph),十二环吗啉(dodemorph),十二环吗啉乙酸盐(dodemorphacetate),丁苯吗啉(fenpropimorph),十三吗啉(tridemorph),苯锈啶(fenpropidin),病花灵(piperalin),螺环菌胺(spiroxamine),环酰菌胺(fenhexamid),苯霜灵(benalaxyl),精苯霜灵(benalaxyl-M),kiralaxyL,甲霜灵(metalaxyl),精甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam)),呋酰胺(ofurace),噁霜灵(oxadixyl),hymexazole,辛噻酮(octhilinone),噁喹酸(oxolinic acid),乙嘧酚磺酸酯(bupirimate),苯菌灵(benomyl),多菌灵(carbendazim),麦穗宁(fuberidazole),噻菌灵(thiabendazole),甲基硫菌灵(thiophanate-methyl),5-氯-7-(4-甲基-吡啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(5-chloro-7-(4-methyl-piperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluorophenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine),乙霉威(diethofencarb),噻唑菌胺(ethaboxam),戊菌隆(pencycuron),氟吡菌胺(fluopicolid),苯酰菌胺(zoxamid),苯菌酮(metrafenon),pyriofenon,嘧菌环胺(cyprodinil),嘧菌胺(mepanipyrim),嘧霉胺(pyrimethanil),氟氯菌核利(fluoroimide),异菌脲(iprodione),腐霉利(procymidone),乙烯菌核利(vinclozolin),拌种咯(fenpiclonil),咯菌腈(fludioxonil),苯氧喹啉(quinoxyfen),敌瘟磷(edifenphos),异稻瘟净(iprobenfos),吡菌磷(pyrazophos),稻瘟灵(isoprothiolane),氯硝胺(dicloran),五氯硝基苯(quintozene),四氯硝基苯(tecnazene),甲基立枯磷(tolclofos-methyl),联苯类化合物(biphenyl),地茂散(chloroneb),土菌灵(etridiazole),烯酰吗啉(dimethomorph),氟吗啉(flumorph),双炔酰菌胺(mandipropamid),丁吡吗啉(pyrimorph),苯噻菌胺(benthiavalicarb),缬霉威(iprovalicarb),valifenalate和4-氟苯基N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸酯(4-fluorophenyl N-(1-(1-(4-cyanophenyl)ethanesulfonyl)but-2-yl)carbamate),霜霉威(propamocarb),盐酸霜霉威(propamocarb hydrochloride),福美铁(ferbam),代森锰锌(mancozeb),代森锰(maneb),代森联(metiram),丙森锌(propineb),福美双(thiram),代森锌(zineb),福美锌(ziram),敌菌灵(anilazine),百菌清(chlorothalonil),敌菌丹(captafol),克菌丹(captan),灭菌丹(folpet),苯氟磺胺(dichlofluanid),双氯酚(dichlorophen),磺菌胺(flusulfamide),六氯苯(hexachlorobenzene),五氯酚(pentachlorophenol),四氯苯酞(phthalid),甲苯氟磺胺(tolylfluanid),N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺(N-(4-chloro-2-nitrophenyl)-N-ethyl-4-methylbenzenesulfonamide),胍(guanidine),二氰蒽醌(dithianon),井冈霉素(validamycin),多抗霉素B(polyoxin B),咯喹酮(pyroquilon),三环唑(tricyclazole),环丙酰菌胺(carpropamid),dicyclomet,稻瘟酰胺(fenoxanil),以及它们的混合物。
在一些实施方式中,所述组合物可以包括至少一种另外杀真菌化合物,其选自腈嘧菌酯(azoxystrobin),吡氟菌酯(bifujunzhi),甲香菌酯(coumethoxystrobin),丁香菌酯(coumoxystrobin),醚菌胺(dimoxystrobin),烯肟菌酯(enestroburin),enoxastrobin,烯肟菌胺(fenaminstrobin),fenoxystrobin,氟菌螨酯(flufenoxystrobin),氟嘧菌酯(fluoxastrobin),甲香菌酯(jiaxiangjunzhi),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),mandestrobin,苯氧菌胺(metominostrobin),肟醚菌胺(orysastrobin),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),唑胺菌酯(pyrametostrobin),唑菌酯(pyraoxystrobin),氯啶菌酯(triclopyricarb),肟菌酯(trifloxystrobin),2-[2-(2,5-二甲基苯基氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(methyl 2-[2-(2,5-dimethylphenyloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate),阿扎康唑(azaconazole),联苯三唑醇(bitertanol),糠菌唑(bromuconazole),环菌唑(cyproconazole),苯醚甲环唑(difenoconazole),烯唑醇(diniconazole),精烯唑醇(diniconazole-M),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),氟喹唑(fluquinconazole),氟硅唑(flusilazole),粉唑醇(flutriafol),己唑醇(hexaconazole),亚胺唑(imibenconazole),种菌唑(ipconazole),叶菌唑(metconazole),腈菌唑(myclobutanil),噁咪唑(oxpoconazole),多效唑(paclobutrazole),戊菌唑(penconazole),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),硅氟唑(simeconazole),戊唑醇(tebuconazole),四氟醚唑(tetraconazole),三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimenol),灭菌唑(triticonazole),烯效唑(uniconazole),抑霉唑(imazalil),稻瘟酯(pefurazoate),咪鲜胺(prochloraz),氟菌唑(triflumizole),嘧啶(pyrimidines),氯苯嘧啶醇(fenarimol),氟苯嘧啶醇(nuarimol),啶斑肟(pyrifenox),嗪氨灵(triforine),以及它们的混合物。
在一些实施方式中,所述组合物可以包括至少一种另外杀真菌化合物,其选自麦锈灵(benodanil),联苯吡菌胺(bixafen),烟酰胺(boscalid),萎锈灵(carboxin),甲呋酰胺(fenfuram),氟吡菌酰胺(fluopyram),氟酰胺(flutolanil),氟唑菌酰胺(fluxapyroxad),呋吡菌胺(furametpyr),吡唑萘菌胺(isopyrazam),灭锈胺(mepronil),氧化萎锈灵(oxycarboxin),戊苯吡菌胺(penflufen),吡噻菌胺(penthiopyrad),环丙吡菌胺(sedaxane),噻呋酰胺(thifluzamide),以及它们的混合物。
在一些实施方式中,所述组合物可以包括至少一种另外杀真菌化合物,其选自腈嘧菌酯(azoxystrobin),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),肟菌酯(trifloxystrobin),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),腈菌唑(myclobutanil),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),戊唑醇(tebuconazole),以及它们的混合物。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括杀真菌化合物吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括杀真菌化合物丙硫菌唑(prothioconazole)。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物可以包括杀真菌化合物丙环唑(propiconazole)。
在一些实施方式中,包括至少一种另外杀真菌化合物的所述杀真菌组合物可以显示协同杀真菌活性。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包含,相对于所述组合物,约1克活性成分每升(g ai/L)至约200g ai/L,约5g ai/L至约175g ai/L,约10g ai/L至约150g ai/L,约20g ai/L至约150g ai/L,约20g ai/L至约125g ai/L,约20g ai/L至约100gai/L,约20g ai/L至约90g ai/L,约30g ai/L至约90g ai/L,约40g ai/L至约90g ai/L,约40g ai/L至约80g ai/L,约45g ai/L至约75g ai/L,或约45g ai/L至约70g ai/L的至少一种另外杀真菌化合物。本申请披露的杀真菌组合物也可以包含约30g ai/L至约150g ai/L,约40g ai/L至约150g ai/L,约50g ai/L至约150g ai/L,约60g ai/L至约150g ai/L,约70gai/L至约150g ai/L,约80g ai/L至约150g ai/L,约90g ai/L至约150g ai/L,约100g ai/L至约150g ai/L,约110g ai/L至约150g ai/L,约120g ai/L至约150g ai/L,约125g ai/L至约140g ai/L,或约125g ai/L至约135g ai/L的至少一种另外杀真菌化合物。
E.辅料
辅料为如下化合物,其本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性,并且改善农药组合物对于一种或多种目标害虫的生物性能。这样的辅料实例可以包括表面活性剂,例如醇乙氧基化物,烷基萘磺酸盐,膦酸烷基酯,烷基苯磺酸盐,苄基二甲基椰油烷基铵盐(benzyldimethylcoalkyl ammomium salts),失水山梨醇酯乙氧基化物,以及改性的有机硅;还有矿物油或植物油,以及其他助剂。辅料的进一步实例由Knowles在如下文献中列出:“Adjuvants and Additives,”Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,Chapter5。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括辅料从而改善杀真菌性能。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括辅料从而改善杀真菌性能,所述辅料选自改性有机硅表面活性剂的种类,例如聚醚改性的有机聚硅氧烷,例如S233,其得自Evonik Industries(Parsippany,NJ)。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括辅料从而改善杀真菌性能,所述辅料选自膦酸烷基酯辅料的种类,例如2-乙基己基膦酸双(2-乙基己基)酯(也称为BEEP),其得自Rhodia(Cranberry,NJ)。
在一些实施方式中,非离子表面活性剂例如十三醇乙氧基化物(即,SynperonicTM13/10)可以用作改善本申请所述杀真菌组合物的杀真菌性能的辅料。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物可以包括,相对于所述组合物,约1g/L至约200g/L的一种或多种用于改善杀真菌性能的辅料。在一些实施方式中,杀真菌组合物可以包括约1g/L至约150g/L,约5g/L至约150g/L,约10g/L至约150g/L,约20g/L至约150g/L,约25g/L至约140g/L,约30g/L至约130g/L,约35g/L至约125g/L,约40g/L至约120g/L,约40g/L至约110g/L,约40g/L至约100g/L,约40g/L至约90g/L,约40g/L至约80g/L,约40g/L至约70g/L,约50g/L至约70g/L,约40g/L至约130g/L,约50g/L至约120g/L,约60g/L至约120g/L,约70g/L至约120g/L,约80g/L至约120g/L,约90g/L至约120g/L,或约100g/L至约120g/L的一种或多种用于改善杀真菌性能的辅料。
F.储存稳定性
本申请所用的稳定组合物为如下组合物,其在限定的时段内对于制备,运输和/或储存所述组合物的环境是物理或/或化学稳定的。稳定组合物的方面包括但不限于:在约0℃至约54℃的温度具有物理稳定性,均匀性,流动性,形成很少沉淀的固体或晶体或不形成沉淀的固体或晶体或很少表现出相分离或不表现出相分离的液体,倒入水的喷雾罐中时容易乳化并且例如通过喷雾施用的形式施用到目标害虫时保持它们的生物效力的组合物。
在一些实施方式中,所述组合物形成稳定、均匀的乳油,其在储存条件下不表现出明显的相分离。在一些实施方式中,所述组合物在储存条件下表现出非常小的粘度变化。在一些实施方式中,所述组合物在储存条件下表现出非常少的活性成分的化学分解。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物在大于或等于约25℃的温度在至少2,4,6或8周的时段内是稳定的。在一些实施方式中,所述组合物在大于或等于约40℃的温度在至少2,4,6或8周的时段内是稳定的。在一些实施方式中,所述组合物在大于或等于约54℃的温度在至少2周的时段内是稳定的。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物在低温不表现出或不明显表现出任何组分的分离,沉淀或结晶。在一些实施方式中,所述杀真菌组合物在如下温度储存至少约2周之后保持为均匀的乳油:低于约20℃,低于约10℃,或等于或小于约5℃,或等于或小于约0℃,或等于或小于约-5℃,或等于或小于约-10℃。在某些实施方式中,组合物在这些温度在至少约2,4,6或8周内是稳定的。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物在每24小时进行约-10℃至约40℃温度循环的情况下经受冷冻/解冻(F/T)条件至少约2或4周之后保持为均匀浓缩物。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物的储存稳定性可以取决于组合物中的一种或多种成分和它们的浓度。这样的成分可以包括但不限于有机化合物,其包含与水不混溶的有机溶剂,非离子表面活性剂,至少一种另外杀真菌化合物,存在于N,N-二烷基甲酰胺中或由N,N-二烷基甲酰胺形成的二烷基胺例如二甲胺,和水。
在一些实施方式中,活性成分在所述杀真菌组合物中的化学稳定性可以通过在组合物中包括酮或醇来改善。
在一些实施方式中,活性成分在所述杀真菌组合物中的化学稳定性可以通过在组合物中包括非离子表面活性剂来改善。
在一些实施方式中,活性成分在所述杀真菌组合物中的化学稳定性可以通过消除或减少组合物中二烷基胺的量来改善。
在一些实施方式中,活性成分在所述杀真菌组合物中的化学稳定性可以通过消除或减少组合物中水的量来改善。
在一些实施方式中,第一活性成分在所述杀真菌组合物中的化学稳定性可以通过向组合物中添加至少一种另外杀真菌化合物来降低。
G.制备方法和用途
本申请也披露制备所述杀真菌组合物的过程或方法,其包括将一种或多种杀真菌剂活性成分,惰性成分和与水不混溶的有机溶剂混合在一起从而形成稳定,均匀的乳油,所述乳油在添加到水中时容易乳化从而形成稳定,均匀的乳液。
在一些实施方式中,本申请披露的杀真菌组合物(乳油)可以通过如下步骤制备:
(1)制备第一杀真菌化合物在与水不混溶的有机溶剂中的溶液;
(2)向步骤(1)中制备的溶液添加一种或多种表面活性剂从而形成溶液;
(3)任选地,向步骤(2)中制备的溶液中添加至少一种另外杀真菌化合物;和
(4)任选地,向步骤(3)中制备的溶液中添加任何另外的可相容活性成分或惰性成分从而形成溶液。
所述杀真菌组合物也可以通过改变本申请披露的制备步骤的相对顺序,或增加或排除其制备步骤来制备,这些可以通过本领域技术人员容易地确定。
此外,本申请涉及通过将水与本申请所述乳油混合在一起可得到(优选得到)的乳液。通常在混合时自发产生乳液。在多数情况下,乳液为水包油乳液。水与浓缩物的混合比率可以为1000比1直至1比1,优选200比1直至3比1。
本申请也提供防治植物衍生的真菌病原体或病害的方法,其包括使杀真菌有效量的杀真菌组合物接触植被或与植被相邻的区域从而防止真菌病原体或病害的发展,所述杀真菌组合物包含:
a)下式的杀真菌化合物:
b)至少一种离子表面活性剂;
c)至少一种非离子表面活性剂;
d)乙酸酯;
e)N,N-二烷基甲酰胺;和
f)酮和醇中的至少一种。
可以通过所述杀真菌组合物防治的植物真菌病原体包括小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici),小麦叶锈菌(Puccinia triticina),禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola),小麦叶锈菌(Puccinia triticina),小麦条锈菌(Puccinia striiformis),苹果黑星病菌(Venturia inaequalis),玉米黑粉菌(Ustilago maydis),葡萄白粉病菌(Uncinula necator),大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis),小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum),稻瘟病菌(Magnaporthe grisea),桃褐腐病菌(Moniliniafructicola),古巴拟霜霉(Pseudoperonospora cubensis),小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi),颖枯病病菌(Phaeosphaeria nodorum),小麦白粉病菌(Blumeria graminis tritici),大麦白粉病菌(Blumeria graminis hordei),二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum),Ezysiphegraaminis,瓜类炭疽病菌(Glomerella lagenarium),甜菜尾孢菌(Cercosporabeticola),番茄早疫病菌(Alternaria solani),立枯丝核菌(Rhizoctonia solani),霜霉病菌(Plasmopara viticola),致病疫霉(Phytophthora infestans),稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),和大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)。
可以通过所述杀真菌组合物防治的植物真菌病原体包括炭疽病,瘟病,葡萄孢菌病害,褐锈病,黑斑病,褐腐病,霜霉病,镰刀菌病害,白粉病,锈病,颖枯病,叶疱病(leafblotch),网斑病,纹枯病,条锈病,斑点病,眼斑病,叶斑病(leaf spot),早疫病和晚疫病。
在一些实施方式中,所述杀真菌组合物在喷雾施用到植物表面之后,通过在暴露于雨水或其他产生水分的环境之后提供良好的杀真菌效力而表现出雨淋(rainfast)性质。
本申请所述方法包括使用所述杀真菌组合物用于保护植物免受植物病原体的侵袭或处理已经受植物病原体侵染的植物,所述方法包括以下步骤:向土壤,植物,植物部分,叶子,花,果实,和/或种子,或与植物相邻的任何表面以抑制病害和植物学可接受的量施用所述杀真菌组合物。术语“抑制病害和植物学可接受的量”是指以对于待处理的植物没有明显毒性的量杀死或抑制需要防治的植物病害的化合物的量。活性化合物的精确浓度随着如下因素的变化而变化:待防治的真菌病害,所用的制剂类型,施用方法,特定的植物品种,气候条件等,这些在本领域中是众人皆知的。
本申请披露的杀真菌组合物可以任选地在含水喷雾混合物中稀释用于农业应用,例如用于防治作物田地里的植物病原真菌。这样的组合物通常在施用之前用惰性载体例如水稀释。稀释的组合物通常施用到例如作物,作物所在地或植物病原真菌可最终出现的所在地,所述稀释的组合物在一些实施方式中包括约0.0001至约1wt%的活性成分或0.001至约1wt%的活性成分。可将本申请组合物通过使用地面或空中喷洒器以及通过本领域技术人员已知的其他常规手段施用到例如作物植物或它们的所在地。
H.任选成分
本申请披露的组合物可以任选地包括惰性制剂成分,例如但不限于,分散剂,表面活性剂和湿润剂。这些任选的惰性成分可以包括表面活性剂,所述表面活性剂常规用于尤其在如下文献中描述的制剂技术中:“McCutcheon’s Detergents and EmulsifiersAnnual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998和“Encyclopedia ofSurfactants,”Vol.I-III,Chemical Publishing Co.,New York,1980-81。这些表面活性剂性质上可为阴离子,阳离子或非离子的,并且可用作乳化剂,湿润剂,悬浮剂,或用于其他目的。
除了上述特定方法和组合物之外,本申请披露的方法和组合物也可以包括包含一种或多种另外的相容成分的组合物。这些另外的成分可以包括例如,一种或多种农药或其他成分,其可以溶解或分散于组合物中并且可以选自杀螨剂,杀藻剂,拒食剂,杀鸟剂,杀菌剂,驱鸟剂,化学灭菌剂,脱叶剂,干燥剂,消毒剂,杀真菌剂,除草剂安全剂,除草剂,昆虫引诱剂,杀虫剂,驱虫剂,哺乳动物驱避剂,交配干扰剂,杀螺剂,杀线虫剂,植物激活剂,植物生长调节剂,杀鼠剂,化学信息素,增效剂,和杀病毒剂。此外,任何其他提供功能效用的另外成分可以包括在这些组合物中,例如,消泡剂,抗微生物剂,缓冲剂,腐蚀抑制剂,分散剂,染料,芳香剂,防冻剂,中和剂,着色剂,渗透助剂,螯合剂(sequestering agent),喷雾飘移控制剂,铺展剂,稳定剂,粘着剂,粘度改性添加剂,和水溶性溶剂等。
当所述组合物与另外的活性成分例如杀虫剂活性成分组合使用时,本申请披露的组合物可与其他活性成分作为预混浓缩物配制在一起,在水中与其他活性成分桶混在一起用于喷雾施用,或在单独喷雾施用中与其他活性成分一起相继施用。
本申请披露的组合物和方法可以用于防治作物中的真菌病害,所述作物具有单一,多重或叠加的基因组属性,所述属性赋予对一种或多种具有单一或多重作用模式的除草剂化学物质和/或抑制剂的耐受性。
I.实施例
给出以下实施例以说明本申请披露的组合物的各个方面,并且不应该解释为对权利要求的限制。
实施例1:制备所述杀真菌组合物的代表性样品
表1.本申请所述杀真菌组合物
成分 | 作用 | 量(g/L) |
第一杀真菌剂化合物 | 活性成分 | 1-250 |
第二杀真菌剂化合物 | 活性成分 | 0-200 |
表面活性剂 | 乳化剂 | 1-100 |
表面活性剂 | 乳化剂 | 1-100 |
表面活性剂 | 乳化剂 | 1-100 |
有机硅 | 辅料 | 10-100 |
酮 | 溶剂 | 0-500 |
乙酸酯 | 溶剂 | 10-750 |
N,N-二烷基甲酰胺1 | 溶剂 | 10-500 |
聚二甲基硅氧烷 | 消泡剂 | 0.01-1 |
1也称为N,N-二甲基脂肪酰胺。
样品1:
包含化合物A作为活性成分的乳油使用表2中的成分和如下所述步骤制备(指示值为g每100mL制剂):
表2.样品1的杀真菌组合物
第一杀真菌剂化合物 | 化合物A,85%,工业级 | 5.88 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 6.00 |
表面活性剂 | Toximul 8320 | 4.50 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 4.50 |
有机硅 | Breakthru S233 | 5.00 |
酮 | 环己酮 | 9.89 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 46.81 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 19.03 |
聚二甲基硅氧烷 | SAG 1572 | 0.01 |
(1)制备环己酮,乙酸苄酯,Hallcomid M-8-10和化合物A的活性成分预混物。(2)将来自(1)的预混物温热至35-40℃并且搅拌直到得到透明溶液。(3)向预混物中添加剩余成分,然后混合直到得到均匀的组合物。
样品2:
包含化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)活性成分的乳油使用表3中的成分和如下所述步骤制备(指示值为g每100mL制剂):
表3.样品2的杀真菌组合物
第一杀真菌剂化合物 | 化合物A,85%,工业级 | 5.88 |
第二杀真菌剂化合物 | 丙硫菌唑,96%,工业级 | 10.42 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 6.00 |
表面活性剂 | Toximul 8320 | 4.50 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 4.50 |
有机硅 | Breakthru S233 | 5.00 |
酮 | 环己酮 | 8.90 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 42.11 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 17.11 |
聚二甲基硅氧烷 | SAG 1572 | 0.01 |
(1)制备环己酮,乙酸苄酯,Hallcomid M-8-10,丙硫菌唑(prothioconazole)和化合物A的活性成分预混物。(2)将来自(1)的预混物搅拌直到得到透明溶液。(3)向预混物中添加剩余成分,然后混合直到得到均匀的组合物。
样品3:
包含化合物A和吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)活性成分的乳油使用表4中的成分和如下所述步骤制备(指示值为g每100mL制剂):
表4.样品3的杀具菌组合物
第一杀真菌剂化合物 | 化合物A,85%,工业级 | 5.88 |
第二杀真菌剂化合物 | 吡唑醚菌酯,98%,工业级 | 6.38 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 6.00 |
表面活性剂 | Toximul 8320 | 4.50 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 4.50 |
有机硅 | Breakthru S233 | 5.00 |
酮 | 环己酮 | 9.29 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 43.82 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 17.86 |
聚二甲基硅氧烷 | SAG 1572 | 0.01 |
(1)制备环己酮,乙酸苄酯,和Hallcomid M-8-10的溶剂预混物。(2)将来自(1)的预混物搅拌直到得到透明溶液。(3)向预混物中添加表面活性剂,辅料和消泡剂,然后混合直到得到均匀的组合物。(4)将工业级的吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)活性成分加热直到熔融(70℃)和然后将其添加到步骤(3)中制备的预混物同时混合。(5)将工业级的化合物A活性成分添加到预混物,然后混合直到得到均匀的组合物。
样品4:
包含化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)活性成分的乳油使用表5中的成分和如下所述步骤制备(指示值为g每100mL制剂):
表5.样品4的杀真菌组合物
(1)制备环己酮,乙酸苄酯,和Hallcomid M-8-10的溶剂预混物。(2)将来自(1)的预混物搅拌直到得到透明溶液。(3)向预混物中添加表面活性剂,辅料和消泡剂,然后混合直到得到均匀的组合物。(4)将工业级的丙硫菌唑(prothioconazole)和化合物A活性成分添加到预混物,然后混合直到得到均匀的组合物。
样品5:
包含化合物A和吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)活性成分的乳油使用表6中列出的成分和量以与所述样品3类似的方式制备(指示值为g每1L制剂):
表6.样品5的杀真菌组合物
第一杀真菌剂化合物 | 化合物A,85%,工业级 | 66.7g/L |
第二杀真菌剂化合物 | 吡唑醚菌酯,98%,工业级 | 83.3 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 60 |
表面活性剂 | Toximul 8320 | 45 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 45 |
有机硅 | Breakthru S233 | 66.7 |
酮 | 环己酮 | 86.9 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 410.2 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 181.2 |
聚二甲基硅氧烷 | SAG 1572 | 0.1 |
样品6:
包含化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)活性成分的乳油使用表7中列出的成分和量以与所述样品3类似的方式制备(指示值为g每100mL制剂):
表7.样品6的杀真菌组合物
第一杀真菌剂化合物 | 化合物A,84%,工业级 | 5.95 |
第二杀真菌剂化合物 | 丙硫菌唑,96%,工业级 | 7.81 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 7.50 |
表面活性剂 | Toximul 8320 | 3.00 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 4.50 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 48.1 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 25.9 |
样品7:
包含化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)活性成分的乳油使用表8中列出的成分和量以与所述样品3类似的方式制备(指示值按g计):
表8.样品7的杀真菌组合物
第一杀真菌剂化合物 | 化合物A,84%,工业级 | 1.15 |
第二杀真菌剂化合物 | 丙硫菌唑,96%,工业级 | 1.51 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 1.49 |
表面活性剂 | Toximul 8320 | 0.60 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 0.89 |
有机硅 | Breakthru S233 | 2.42 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 8.95 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 2.98 |
样品8:
环己酮,乙酸苄酯,Hallcomid M-8-10,丙环唑(propiconazole)和化合物A的活性成分预混物使用表9中所示的量制备。搅拌预混物直到得到透明溶液。向预混物中添加剩余成分,然后混合,直到得到均匀组合物(指示值按g每100mL制剂计):
表9.样品8的杀真菌组合物
杀真菌剂化合物1 | 化合物A,85%,工业级 | 5.88 |
杀真菌剂化合物2 | 丙环唑,92%,工业级 | 9.05 |
表面活性剂 | Nansa EVM 70/2E | 6.00 |
表面活性剂 | Atlas G5002L | 4.50 |
表面活性剂 | Synperonic 13/10 | 4.50 |
有机硅 | Breakthru S233 | 5.00 |
酮 | 环己酮 | 9.2 |
乙酸酯 | 乙酸苄酯 | 43.10 |
N,N-二烷基甲酰胺 | Hallcomid M-8-10 | 16.76 |
聚二甲基硅氧烷 | SAG 1572 | 0.01 |
实施例2:杀真菌活性成分在有机溶剂中的溶解度
a)化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在有机溶剂中的相对溶解度,所述有机溶剂具有低的在水中的溶解度。
为了制备包含化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)的有效EC组合物,必须实现下列溶剂属性:
·化合物A的溶解度需要大于10wt%
·丙硫菌唑(prothioconazole)的溶解度需要大于20wt%
·溶剂候选者的水溶解度应该低于约5g/L或0.5%,使得在向水中添加EC时将实现良好的乳化稳定性
试验方法:通过在环境温度将已知质量的活性成分与增加质量的各溶剂混合在一起确定化合物A的近似溶解度。例如,将0.2g化合物A与1.38g环己酮混合在一起,得到包含12.6%w/w化合物A的透明溶液。因此环己酮归类为对于化合物A来说很好的溶剂,因为其提供“高”溶解度(参见下表)并且包括其用于进一步评价。在该筛选步骤中所用的化合物A在溶剂中的溶解度通常在以下浓度范围内进行归类:
丙硫菌唑的溶解度(wt%) | 相对溶解度 |
>30 | 高 |
>20至30 | 中等 |
10至20 | 低 |
<10 | 非常低 |
表9.1示出了化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在多种有机溶剂中的相对溶解度。
表9.1.化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在环境温度在有机溶剂中的相对
溶解度
1从文献调查估算;2混溶性是指在所有量完全可溶于水中;3乳酸2-乙基己酯/化合物A混合物在0℃冷冻。
b)化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在10℃在乙酸苄酯/AMD810共混物中的溶解度。
进行化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在乙酸苄酯/AMD810共混物中的溶解度研究。向各溶剂共混物中添加活性物质两者直到各自达到饱和,然后在10℃储存所得混合物直到达到平衡。从各样品中取出等分试样的上清液层,过滤(0.45μm筛网)并且通过HPLC分析,以确定各活性物质在共混物中的溶液浓度。表10示出结果。
表10.化合物A和丙硫菌唑的混合物(prothioconazole)在10℃在乙酸苄酯-
AMD810共混物中的溶解度
c)化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在10℃在乙酸苄酯/AMD810/环己酮中的溶解度。
测试各溶剂在表11所示各共混物中在各个水平(0至1)的重量分数。对于每个样品制备总量为20g的各溶剂共混物。例如,通过组合环己酮0.2(4g),乙酸苄酯0.2(4g)和AMD810 0.6(12g)制备共混物之一(共混物4)。向共混物4中添加化合物A和工业级的丙硫菌唑(prothioconazole)活性成分的量使得实现各自的饱和浓度。然后在10℃将样品储存一周,然后分析可溶性活性成分的含量。结果示于表11中。
表11.化合物A和丙硫菌唑(prothioconazole)在10℃在乙酸苄酯/AMD810/环己酮
共混物中的溶解度
实施例3:所述杀真菌组合物的代表性样品的储存稳定性
a)化合物A在包含乙酸苄酯,AMD 810和第三溶剂的液体组合物中的加速储存稳定性研究。
化合物A在54℃在各种液体组合物中储存2周的稳定性示于表12中。试验组合物使用以下物质中的一种或多种以与实施例1中所述类似的方式制备:化合物A,丙硫菌唑(prothioconazole),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),乙酸苄酯,和AMD 810,和第三溶剂,所述第三溶剂选自环己酮,苯乙酮,2-庚酮,2-庚醇,油醇或2-乙基己醇。
表12.化合物A在54℃在包含乙酸苄酯,AMD 810和第三溶剂的液体组合物中储存2
周之后的稳定性
1通过HPLC分析确定;2组合物包括乳化剂共混物(14.7wt%),所述乳化剂共混物包含十二烷基苯磺酸钙,丁醇环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物,和十三醇乙氧基化物。
实施例4:样品1的储存稳定性及其在水中的稀释
a)样品1的储存稳定性:
将样品1在54℃在密闭容器中储存2周。样品保持为透明,均匀的黄色液体,在储存期间没有固体形成或相分离。HPLC分析显示化合物A在储存时段之后的保持率为97.6%。
将样品1在-10℃在密闭容器中遵循CIPAC方法39.3储存1周。样品保持为透明,均匀的黄色液体,无结晶出现。
在每24小时温度在-10℃至40℃之间循环,循环时间共计4周的冷冻-解冻条件下,将样品1储存在密闭容器中。储存之后样品保持为均匀液体。
b)样品1在室温的水中的稀释:
遵循CIPAC方法36.3,将1mL等分试样的样品1在100mL的342ppm室温硬水中稀释从而容易地形成均匀的水包油乳液,所述乳液在室温在至少24小时内保持其稳定性。乳液中明显没有化合物A的结晶。
c)样品1在5℃水中的稀释:
遵循CIPAC方法36.3,将1mL等分试样的样品1在100mL的342ppm5℃硬水中稀释从而容易地形成均匀的水包油乳液,所述乳液在室温在至少24小时内保持其稳定性。乳液中明显没有化合物A的结晶。
d)样品6的储存稳定性:
将样品6在54℃在密闭容器中储存2周。样品保持为透明,均匀的黄色液体,在储存期间没有固体形成或相分离。HPLC分析显示化合物A在储存时段之后的保持率为91%。
e)样品7的储存稳定性:
将样品7在54℃在密闭容器中储存2周。样品保持为透明,均匀的黄色液体,在储存期间没有固体形成或相分离。HPLC分析显示化合物A在储存时段之后的保持率为91%。
实施例5:所述杀真菌组合物对于病害防治的评价
a)对比使用3个包含活性成分化合物A的EC制剂的病害防治,所述制剂区别在于与水不混溶的有机溶剂组合物。
方法:将包含化合物A的杀真菌剂制剂使用背负式喷雾器(Devris)以等于200l/ha的喷雾体积施用至小麦幼苗(2叶期)。使用五个浓度的活性成分。所用浓度为40.3,13.4,4.48和1.49g ai/ha。植物进行接种3天治愈剂(3DC)和一天保护剂(1DP)的试验。植物受到PUCCRT(小麦叶锈菌(Puccinia triticina);小麦褐锈病(wheat brown rust))和SEPTTR(小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici);小麦斑枯病(wheat leaf blotch))真菌病原体两者的攻击。对于每个施用时机和病原体组合,总共重复3次。由PUCCRT引起的病害在接种后的7天进行评价,由SEPTTR引起的病害在接种后的18-21天进行评价。确定%侵染的组织,然后使用以下方程计算%病害防治:%病害防治=(1-观察到的病害/来自未处理的病害)*100。
材料:表13中所示的乳油(EC)制剂用于杀真菌剂喷雾施用,从而防治小麦植物上的小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici)(小麦斑枯病(wheat leaf blotch))和小麦叶锈菌(Puccinia triticina)(小麦褐锈病(wheat brown rust))。样品A和样品B对比制剂分别由环己酮/Aromatic 100和N-甲基吡咯烷酮/Aromatic 200ND构成作为与水不混溶的有机溶剂,而样品C制剂由乙酸苄酯/N,N-二甲基脂肪酰胺构成作为与水不混溶的有机溶剂。
表13.用于杀真菌剂喷雾施用的EC制剂组合物
病害防治数据:表14显示杀真菌剂喷雾施用用于防治小麦植物上的小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici)(SEPTTR;小麦斑枯病(wheat leaf blotch))和小麦叶锈菌(Puccinia triticina)(PUCCRT;小麦褐锈病(wheat brown rust))的平均病害防治。
表14.用各种喷雾施用形式的包含化合物A的制剂在小麦植物上的病害防治
1Trycol 5941(BASF;十三醇-(EO)9)为辅料,将其以0.05wt%的浓度添加到各自的喷雾溶液中从而提高杀真菌剂效力。
b)根据在模拟的降雨事件之前和之后使用包含化合物A和任选地丙硫菌唑(prothiconazole)或吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)的所述组合物的病害防治,从而评价所施用的组合物的雨淋性(rainfastness)。
方法:‘Yuma’小麦作为寄主植物用于这些杀菌剂药效试验中。第二叶完全展开(播种后8天)喷洒幼苗。真菌小麦叶锈菌(Puccinia triticina)(PUCCRT;小麦褐锈病(wheatbrown rust))作为试验生物用于药效分析。杀真菌剂施用后的雨水的施用量为10mm。四个不同的雨水处理用于各杀真菌剂处理。雨水处理为无降雨,杀真菌剂施用后的1,30或60分钟时降雨。对于杀真菌剂,施用率和降雨时间间隔的各个组合重复三次。所有杀真菌剂制剂在水中稀释从而达到需要的喷雾浓度。用背负式喷雾器施用杀真菌剂,所述背负式喷雾器设定为在2.1atm和速度为1.9km/h,150升每公顷的递送体积。采用扇形平射8003喷嘴。喷嘴在幼苗顶部以上的50cm处。所有杀真菌剂制剂以推荐的田地施用率(1X)的1/4,1/8和1/16施用。表15示出这些试验的结果。
表15.在模拟的降雨事件之后用各种喷雾施用形式的包含化合物A的制剂在小麦
植物上的病害防治
1各活性成分的施用率分别为第1列所示各自活性成分的1X施用率的1/4,1/8和1/16。
本发明不限于由本申请披露实施方式限定的范围,所述实施方式意在说明本发明的一些方面,任何功能上等同的实施方式都在本发明范围内。除本申请所示和所述那些工艺、方法和组合物之外,对所述工艺、方法和组合物的各种改变对于本领域技术人员来说也将变得显而易见,并且意在落入所附权利要求的范围内。此外,虽然以上实施方式中具体讨论了本申请披露的工艺、方法步骤和组合物组分的仅某些代表性组合,但组合物组分、工艺和方法步骤的其他组合对于本领域技术人员来说将变得显而易见,也意在落入所附权利要求的范围内。因此,本申请可以明确提及组分或步骤的组合;但也包括组分和步骤的其他组合,尽管未明确指明。本申请所用的术语包含及其变型与术语包括及其变型同义使用,都是开放式、非限制性术语。
Claims (23)
1.防治真菌植物病原体或病害的方法,,其包括以下步骤:使杀真菌有效量的杀真菌组合物接触植被或与植被相邻的区域,从而防治真菌病原体或病害的发展,所述杀真菌组合物包含:
a)下式的杀真菌化合物
b)至少一种离子表面活性剂;
c)至少一种非离子表面活性剂;
d)至少一种乙酸酯;
e)至少一种N,N-二烷基甲酰胺;和
f)酮和醇中的至少一种。
2.权利要求1的方法,其中所述杀真菌组合物包括约1克每升(g/L)至约200g/L的下式杀真菌化合物
3.权利要求1-2中任一项的方法,其中所述杀真菌组合物包括约1g/L至约100g/L的至少一种离子表面活性剂,其中所述至少一种离子表面活性剂包括至少一种阴离子表面活性剂。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其中所述杀真菌组合物包括约1g/L至约200g/L的所述至少一种非离子表面活性剂。
5.权利要求1-4中任一项的方法,其中所述杀真菌组合物包括约50g/L至约700g/L的所述至少一种乙酸酯。
6.权利要求1-5中任一项的方法,其中所述杀真菌组合物包括约25g/L至约300g/L的至少一种N,N-二烷基甲酰胺,其中所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺包括N,N-二甲基脂肪酰胺。
7.权利要求1-6中任一项的方法,其中所述杀真菌组合物包括约25g/L至约150g/L的所述酮和醇中的至少一种。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其中所述杀真菌组合物包括所述至少一种乙酸酯,所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺,以及酮和醇中的至少一种,它们一起形成与水不混溶的有机溶剂。
9.权利要求1-8中任一项的方法,其中所述至少一种乙酸酯:所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺:所述酮和醇中的至少一种的重量比为约1-10:1-10:1-10。
10.权利要求1-9中任一项的方法,其中所述至少一种乙酸酯:N,N-二烷基甲酰胺:所述酮和醇中的至少一种的重量比为约4-6:1-3:1-2。
11.权利要求1-10中任一项的方法,其中所述至少一种乙酸酯选自:乙酸苄酯,乙酸环己基甲酯和乙酸苯酯。
12.权利要求1-11中任一项的方法,其中所述至少一种N,N-二烷基甲酰胺选自:N,N-二甲基己酰胺,N,N-二甲基辛酰胺,N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基十二酰胺。
13.权利要求1-13中任一项的方法,其中所述酮和醇中的至少一种选自:苯乙酮,环己酮,2-乙基己醇和2-庚醇。
14.权利要求1-13中任一项的方法,其中所述与水不混溶的有机溶剂包括乙酸苄酯,一种或多于一种脂肪酸N,N-二烷基甲酰胺和环己酮。
15.权利要求1-14中任一项的方法,其中杀真菌组合物进一步包含至少一种另外杀真菌化合物。
16.权利要求15的方法,其中所述至少一种另外杀真菌化合物选自:腈嘧菌酯(azoxystrobin),吡氟菌酯(bifujunzhi),甲香菌酯(coumethoxystrobin),丁香菌酯(coumoxystrobin),醚菌胺(dimoxystrobin),烯肟菌酯(enestroburin),enoxastrobin,烯肟菌胺(fenaminstrobin),fenoxystrobin,氟菌螨酯(flufenoxystrobin),氟嘧菌酯(fluoxastrobin),甲香菌酯(jiaxiangjunzhi),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),mandestrobin,苯氧菌胺(metominostrobin),肟醚菌胺(orysastrobin),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),唑胺菌酯(pyrametostrobin),唑菌酯(pyraoxystrobin),氯啶菌酯(triclopyricarb),肟菌酯(trifloxystrobin),2-[2-(2,5-二甲基苯基氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(methyl 2-[2-(2,5-dimethylphenyloxymethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate),阿扎康唑(azaconazole),联苯三唑醇(bitertanol),糠菌唑(bromuconazole),环菌唑(cyproconazole),苯醚甲环唑(difenoconazole),烯唑醇(diniconazole),精烯唑醇(diniconazole-M),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),氟喹唑(fluquinconazole),氟硅唑(flusilazole),粉唑醇(flutriafol),己唑醇(hexaconazole),亚胺唑(imibenconazole),种菌唑(ipconazole),叶菌唑(metconazole),腈菌唑(myclobutanil),噁咪唑(oxpoconazole),多效唑(paclobutrazole),戊菌唑(penconazole),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),硅氟唑(simeconazole),戊唑醇(tebuconazole),四氟醚唑(tetraconazole),三唑酮(triadimefon),三唑醇(triadimenol),灭菌唑(triticonazole),烯效唑(uniconazole),抑霉唑(imazalil),稻瘟酯(pefurazoate),咪鲜胺(prochloraz),氟菌唑(triflumizole),嘧啶(pyrimidines),氯苯嘧啶醇(fenarimol),氟苯嘧啶醇(nuarimol),啶斑肟(pyrifenox),和嗪氨灵(triforine)。
17.权利要求15或16中任一项的方法,其中所述至少一种另外杀真菌化合物选自:腈嘧菌酯(azoxystrobin),醚菌甲酯(kresoxim-methyl),啶氧菌酯(picoxystrobin),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),肟菌酯(trifloxystrobin),氟环唑(epoxiconazole),腈苯唑(fenbuconazole),腈菌唑(myclobutanil),丙环唑(propiconazole),丙硫菌唑(prothioconazole),和戊唑醇(tebuconazole)。
18.权利要求15-17中任一项的方法,其中所述至少一种另外杀真菌化合物选自:吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),丙硫菌唑(prothioconazole)和丙环唑(propiconazole)。
19.权利要求1-17中任一项的方法,其中杀真菌组合物进一步包含改善所述杀真菌组合物的杀真菌性能的辅料,所述辅料选自非离子表面活性剂,聚醚改性有机聚硅氧烷和膦酸烷基酯。
20.权利要求1-19中任一项的方法,其中所述其中所述真菌植物病原体包括:小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici),小麦叶锈菌(Puccinia triticina),禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola),小麦叶锈菌(Puccinia triticina),小麦条锈菌(Puccinia striiformis),苹果黑星病菌(Venturia inaequalis),玉米黑粉菌(Ustilagomaydis),葡萄白粉病菌(Uncinula necator),大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis),小麦颖枯病菌(Leptosphaeria nodorum),稻瘟病菌(Magnaporthe grisea),桃褐腐病菌(Monilinia fructicola),古巴拟霜霉(Pseudoperonospora cubensis),小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi),颖枯病病菌(Phaeosphaeria nodorum),小麦白粉病菌(Blumeria graminis tritici),大麦白粉病菌(Blumeria graminis hordei),二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum),Ezysiphegraaminis,瓜类炭疽病菌(Glomerella lagenarium),甜菜尾孢菌(Cercosporabeticola),番茄早疫病菌(Alternaria solani),立枯丝核菌(Rhizoctonia solani),霜霉病菌(Plasmopara viticola),致病疫霉(Phytophthora infestans),稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),和大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)。
21.权利要求1-20中任一项的方法,其中所述真菌植物病害包括:炭疽病,瘟病,葡萄孢菌病害,褐锈病,黑斑病,褐腐病,霜霉病,镰刀菌病害,白粉病,锈病,颖枯病,叶疱病(leafblotch),网斑病,纹枯病,条锈病,斑点病,眼斑病,叶斑病(leaf spot),早疫病和晚疫病。
22.权利要求1-21中任一项的方法,其中所述至少一种离子表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自烷基芳基磺酸的碱金属盐,碱土金属盐和铵盐。
23.权利要求1-22中任一项的方法,其中所述至少一种非离子表面活性剂选自:醇引发的EO/PO嵌段共聚物和醇乙氧基化物。
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