CN107089962A - 一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，包括如下步骤：加料、第一阶段氧化反应、第二阶段氧化反应、水解；所述第一阶段氧化反应，以α‑呋喃基醇为原料，以含氧量为15%~85%的气体为氧化剂，在溶剂中，以杂原子分子筛和碱性树脂为复合催化剂，温度50~160℃下进行氧化开环重排反应；所述第二阶段氧化反应，温度降至10~40℃，通入含氧量90%以上气体，进行环氧化反应，保温反应0.5~3h。本发明所述方法，产品收率在50%以上，在优选条件下产品收率在67%以上；反应使用分子氧进行氧化反应具有节能、低成本、环保的优势，采用杂原子分子筛与碱性树脂复合催化剂，催化剂更易实现回收与套用。
Description
技术领域
本发明涉及一种麦芽酚及其同系物的制备方法，特别涉及一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，属于化工合成领域。
背景技术
乙基麦芽酚是一种广谱的增香剂和食品添加剂，广泛应用于食品、医药、香烟、牙膏、化妆品、感光材料等方面。其特点是用量少，效果明显。乙基麦芽酚作为一种安全无毒的食品添加剂，对食品的香味改善和增强具有显著效果，对甜食起着增甜作用，且能延长食品储存期。乙基麦芽酚和麦芽酚的合成路线较多，按照反应起始物质的不同，乙基麦芽酚和麦芽酚的合成大致可分为以下几种方法：曲酸法(半合成法)、有机合成闭环法、电解氧化法、双氧水氧化法、糠醛法(全合成法)等。
1、曲酸法
合成中使用了钯碳作为催化剂，且最后使用金属锌作为还原剂生产成本较高。且反应收率较低，并具有合成路线长的特点。且反应原料来源于淀粉淀粉糖化、灭菌、发酵，再经过过滤、结晶、分离所制得的曲酸，原料成本较高。
2、有机合成闭环法
原料用丙酮、丙醛或丙酮和草酸二乙酯，原料虽然易得，但合成路线较长、工艺流程复杂、收率低。因此，未能实现工业化大规模生产。
3、电解氧化法
采用糠醛与格氏试剂反应制得α-呋喃基醇，经电化学氧化1,4-二甲氧基-α-呋喃烷醇，在酸性(高氯酸)条件下开环，接着加入硫酸镁和原甲酸甲酯得到缩醛产物，再向含有缩醛物的乙醚和5％Na2CO3的两相溶液中加入15％H2O2并在5~10℃条件下反应，最后在二氧杂环己烷和H2S04存在下回流得到乙基麦芽酚，收率可达47.56％。合成路线如下：
电解氧化法污染小、工艺条件温和、产品易提纯，符合绿色化学的要求，但也存在着电解池设计复杂、操作不便，能耗高、成本高昂等问题。
4、双氧水氧化法（糠醛格氏反应后双氧水氧化法）
此法采用糠醛与格氏试剂反应制得α-呋喃基醇，之后使用TS-1作催化剂，双氧水作氧化剂，乙腈作溶剂将α-呋喃基醇催化氧化重排，此后可通过醚化加甲基保护基，在硫酸中加热的方法得到乙基麦芽酚。
本法使用了相对清洁的双氧水作为氧化剂，钛硅分子筛TS-1／双氧水催化体系对于选择性氧化反应具有很高的活性和选择性，反应条件温和、能耗低、无污染。但双氧水价格持续走高，反应收率较低，且存在催化剂套用困难等问题。
5、糠醛法（糠醛格氏反应后氯气氧化氯代法）
采用糠醛与格氏试剂反应制得α-呋喃基醇后，使用甲醇或乙醇作为溶剂，通入氯气发生氧化氯代后通过加热水解重排制得麦芽酚
反应步骤短，目前工业化生产大多采用此法进行，但反应使用氯气安全性相对较难控制，如水解反应时易聚合成块使产率降低；氯气会严重腐蚀设备以及对环境造成污染，反应易产生大量Na、Mg废盐。
发明内容
为解决现有技术存在的不足，本发明提供一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，以实现以下发明目的：
（1）提高反应总收率；
（2）催化剂更易实现回收与套用；套用10次后，反应总收率高；
（3）本发明反应节能、低成本、环保。
为实现上述发明目的，本发明采取的技术方案如下：
一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，包括如下步骤：加料、第一阶段氧化反应、第二阶段氧化反应、水解；
所述第一阶段氧化反应，以α-呋喃基醇为原料，以含氧量为15%~85%的气体为氧化剂，在溶剂中，以杂原子分子筛和碱性树脂为复合催化剂，温度50~160℃下进行氧化开环重排反应，得中间体1；反应完毕，得到包含中间体1的反应液；所述温度，优选为90-110 ℃。
所述α-呋喃基醇与溶剂的质量比为1:5-9，优选为1:5-7；
α-呋喃基醇与氧分子的摩尔比为1:1.8~1:3.0；
所述杂原子分子筛占α-呋喃基醇原料的质量比为2.0~2.4%，加入碱性树脂占α-呋喃基醇原料质量比为1.0~3.0%，优选为1-2%；
所述溶剂，为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丁腈、水中的一种或多种；
所述杂原子分子筛中，杂原子可以为XaYb，所述X为铬和/或钼，Y为银、钒或钨中的一种或两种以上的组合；优选为：X为铬；
所述的X和Y的比值a：b为4-20:1，优选为9-20:1；
所述的杂原子分子筛与碱性树脂的投料质量比为0.88-2.4:1；
杂原子在分子筛中的含量为5.5-11.2%；优选7.8%-8.9%。
所述氧化剂优选为空气或含氧量为75-80%的气体；
所述的碱性树脂为强碱性苯乙烯离子交换树脂、或大孔强碱性苯乙烯系离子交换树脂；具体型号为201×7、201×7FC、201×7SC、201×7MB、201×4、201×7DL中的一种；
所述碱性树脂优选为：201×7、201×7FC、201×4、201×7DL；
所述第二阶段氧化反应，将包含中间体1的反应液；温度降至10~40℃优选为30-35℃，通入含氧量90%以上气体，进一步发生环氧化得到中间体2，保温0.5~3h后，优选为0.5-2.5h，得到包含中间体2的反应液；
所述的含氧量90%以上气体为氧气和氮气的混合气体或纯氧气。
将包含中间体2的反应液过滤，回收催化剂，加入无机酸，调节反应液pH后，进行水解反应，反应毕，回收溶剂，得到麦芽酚或同系物粗品，重结晶，得到成品麦芽酚或同系物。
所述水解反应温度为90~110℃，保温时间0.5h~3h，优选为2-2.5h，加热减压蒸馏得到产物后，用乙醇溶解重结晶得成品。
所述的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或多种；优选为盐酸、硫酸的一种或多种。
所述无机酸中质量浓度为10%-20%，调节反应液pH为2-3；
所述反应的流程式如下：
反应流程式中R基团包括C1~C4的烃基基团，为甲基、乙基、异丙基、1-丙基、1-丁基、异丁基、叔丁基中的一种；
所述R基团优选为：甲基、乙基、丙基；
本发明反应总收率在51.6-67.2%，优选方案的总收率为65.73-67.2%。
本发明采用杂原子分子筛与碱性树脂复合催化剂，催化剂更易实现回收与套用，催化剂套用10次后，总收率为50.3-66.24%；套用10次后，总收率仅降低0.56-1.41个百分点。
本发明核心在于使用杂原子分子筛与碱性树脂复合催化剂催化分子氧氧化α-呋喃基醇，在同一反应器内实现两步氧化反应。经过催化剂的过滤后水解重排直接得到产品。
通过采用上述技术方案，与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明直接采用α-呋喃基醇与分子氧进行氧化反应，具有节能、低成本、环保的优势；
背景技术中所述生产方法3、4、5采用α-呋喃基醇分别通过电解、双氧水氧化、氯气氧化氯代的方法制备麦芽酚及或乙基麦芽酚。氯代法因为反应过程中氯化氢的产生，进一步处理后会产生大量的废盐，难以处理；同时反应过程中产生氯甲烷会和反应溶剂发生作用，增加溶剂的损耗。
2、本发明反应总收率在51.6-67.2%，以上具有较好的发展前景。
3、本发明采用杂原子分子筛与碱性树脂复合催化剂，催化剂更易实现回收与套用，催化剂套用10次后，总收率为50.3-66.24%。
4、本发明使用“一锅法”的反应方式反应流程更加简洁便于操作。
具体实施方式
实施例1一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入55%乙醇水溶液350g，α-呋喃丙醇50g，加入掺杂0.5%钒的含铬5%的铬二氧化硅分子筛1.1g和201×7离子交换树脂催化剂1.0g。
（2）第一阶段氧化反应
水浴加热控制反应温度为75°C，于反应瓶底通入含氧气80%的氮气氧气混合气，反应采用水浴与乙醇回流控制反应温度。反应一段时间经气相色谱检测当反应原料α-呋喃丙醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至35℃时通入纯氧，反应0.5h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入20%HCl水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至100℃保温2.5h。
（5）后处理
出料后精馏脱去乙醇，减压蒸出产物乙基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为66.7%；催化剂重复套用10批后，收率为65.80%。
实施例2一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入75%异丙醇-水溶液250g，1-(2-呋喃基)乙醇50g，加入掺杂0.5%钨的含铬10%的二氧化硅分子筛1.2g和苯乙烯201x7FC离子交换树脂催化剂0.5g。
（2）第一阶段氧化反应
油浴加热控制反应温度为160°C，于反应瓶底通入空气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-(2-呋喃基)乙醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至30℃时通入含氧量90%的氧气氮气混合气，反应2.5h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入10%硫酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至110℃保温2.5h。
（5）后处理
出料后精馏脱去异丙醇，减压蒸出产物麦芽酚，重结晶后得产品，收率为67.2%；催化剂重复套用10批后，收率为66. 1%。
实施例3一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入甲醇溶液450g，1-呋喃-2-甲基-1-异丙醇50g，加入掺杂1.2%银的含钼5.0%的二氧化硅分子筛1.5g和苯乙烯201x7SC离子交换树脂催化剂0.5g。
（2）第一阶段氧化反应
水浴加热控制反应温度为50°C，于反应瓶底通入含氧气80%的氧气氮气混合气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-呋喃-2-甲基-1-异丙醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至40℃时通入纯氧混合其气，反应0.5h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入20%硝酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至100℃保温3h。
（5）后处理
出料后精馏脱去甲醇，减压蒸出产物异丙基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为51.6%；催化剂重复套用10批后，收率为50.30%。
实施例4一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入乙腈溶液400g，1-(2-呋喃基)-1-丁醇50g，加入掺杂0.5%银的含铬8%的二氧化硅分子筛1.1g和苯乙烯201x7MB离子交换树脂催化剂1.25g。
（2）第一阶段氧化反应
水浴加热控制反应温度为90°C，于反应瓶底通入含氧气15%的氧气氮气混合气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-(2-呋喃基)-1-丁醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至40℃时通入含氧量90%的氧气氮气混合气，反应2h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入7%磷酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至105℃保温0.5h。
（5）后处理
出料后精馏脱去乙腈，减压蒸出产物丙基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为55.2%；催化剂重复套用10批后，收率为54.03%。
实施例5一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入丁腈溶液300g，1-(2-呋喃基)-1-戊醇50g，加入掺杂0.8%钨的含钼7%的二氧化硅分子筛1.15g和苯乙烯201x7DL离子交换树脂催化剂0.75g。
（2）第一阶段氧化反应
油浴加热控制反应温度为110°C，于反应瓶底通入含氧气75%的氧气氮气混合气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-(2-呋喃基)-1-戊醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至10℃时通入纯氧，反应0.5h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入20%盐酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至107℃保温2.5h。
（5）后处理
出料后精馏脱去丁腈，减压蒸出产物丁基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为63.3%；催化剂重复套用10批后，收率为61.91%。
实施例6一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入50%乙醇-水溶液350g，1-(2-呋喃基)-2,2-二甲基-1-丙醇50g，加入掺杂1.2%钒的含铬10%的二氧化硅分子筛1.0g和强碱性苯乙烯离子交换树脂催化剂1.0g。
（2）第一阶段氧化反应
油浴加热控制反应温度为100°C，于反应瓶底通入含氧气65%的氧气氮气混合气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-(2-呋喃基)-2,2-二甲基-1-丙醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至20℃时通入含氧量90%的氧气氮气混合气，反应3h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入10%硫酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至105℃保温1h。
（5）后处理
出料后精馏脱去乙醇，减压蒸出产物叔丁基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为57.8%；催化剂重复套用10批后，收率为56.46%。
实施例7一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入甲醇溶液350g，1-(2-呋喃基)丙醇50g，加入掺杂1.2%银的含铬10%的二氧化硅分子筛1.05g和苯乙烯201X4离子交换树脂催化剂1.0g。
（2）第一阶段氧化反应
水浴加热控制反应温度为93°C，于反应瓶底通入含氧气30%的氧气氮气混合气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-(2-呋喃基)丙醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至20℃时通入含氧量90%的氧气氮气混合气，反应2h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入20%盐酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至100℃保温2h。
（5）后处理
出料后精馏脱去甲醇，减压蒸出产物乙基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为66.8 %；催化剂重复套用10批后，收率为66.24%。
实施例8一种由分子氧氧化制备麦芽酚及同系物的方法
包括以下步骤：
（1）加料
在向装有搅拌器、温度计、通气管的四口瓶中加入乙醇溶液350g，1-(2-呋喃基)乙醇50g，加入掺杂0.5%银的含铬7%的钼二氧化硅分子筛1.1g和201x7FC离子交换树脂催化剂1.15g。
（2）第一阶段氧化反应
水浴加热控制反应温度为110°C，于反应瓶底通入含氧气30%的氧气氮气混合气，反应一段时间经气相色谱检测当反应原料1-(2-呋喃基)乙醇含量低于0.5%时，降温。
（3）第二阶段氧化反应
当反应温度降至30℃时通入含氧量90%的氧气氮气混合气，反应2.5h，停止反应。
（4）水解
反应液过滤除去催化剂后，加入10%硫酸水溶液，调整pH值至2.5~3之间，放入反应釜内加热升温至95℃保温2.5h。
（5）后处理
出料后精馏脱去甲醇，减压蒸出产物乙基麦芽酚，重结晶后得产品，收率为65.73%；催化剂重复套用10批后，收率为64.32%。
除非特殊说明，本发明所述百分比，均为质量百分比，所述比例，均为质量比例。
上述实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明的构思和保护范围进行限定，本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
Claims (10)
1.一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于：包括如下步骤：加料、第一阶段氧化反应、第二阶段氧化反应、水解；
所述第一阶段氧化反应，以α-呋喃基醇为原料，以含氧量为15%~85%的气体为氧化剂，在溶剂中，以杂原子分子筛和碱性树脂为复合催化剂，温度50~160℃下进行氧化开环重排反应；
所述第二阶段氧化反应，温度降至10~40℃，通入含氧量90%以上气体，进行环氧化反应，保温反应0.5~3h；
所述α-呋喃基醇，分子式为。
2.根据权利要求1所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述的杂原子分子筛中，杂原子为XaYb；所述的X为铬或/和钼，Y为银、钒或钨中的一种或两种以上的组合；所述的X和Y的比值a：b为4-20:1，杂原子在分子筛中的含量为5.5-11.2%。
3.根据权利要1所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述的杂原子分子筛中，分子筛为二氧化硅分子筛。
4.根据权利要求1所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述的碱性树脂为强碱性苯乙烯系离子交换树脂。
5.根据权利要求1所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述的杂原子分子筛与碱性树脂的投料质量比为0.88-2.4:1。
6.根据权利要求1所述一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述的取代基R为甲基、乙基、异丙基、1-丙基、1-丁基、异丁基、叔丁基。
7.根据权利要求1所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，步骤所述的含氧量为15%~85%的气体为空气；所述含氧量90%以上气体为氧气和氮气的混合气体。
8.根据权利要求1所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述方法，还包括水解；所述水解，加入无机酸，调整pH后进行水解反应；所述无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述的无机酸的质量浓度为10-20%，调节pH值为2-3。
10.根据权利要求8所述的一种由分子氧氧化制备麦芽酚及其同系物的方法，其特征在于，所述水解反应，温度为90~110℃，保温时间为0.5h~3h。
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108947950A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-07 | 重庆华控康乐药物研究有限公司 | 一种天然麦芽酚的制备方法 |
| CN111393257A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-10 | 河北省天利海香精香料有限公司 | 乙基麦芽酚及其同系物生产中从含氯乙烷废气中回收氯乙烷的方法 |
| CN115716814A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-02-28 | 上海万香日化有限公司 | 一种2-叔丁基-3-羟基-4-吡喃酮的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4126624A (en) * | 1976-11-12 | 1978-11-21 | Pfizer Inc. | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans |
| CN101585822A (zh) * | 2009-06-26 | 2009-11-25 | 滁州学院 | 一种乙基麦芽酚的合成方法 |
-
2017
- 2017-04-18 CN CN201710253630.3A patent/CN107089962B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4126624A (en) * | 1976-11-12 | 1978-11-21 | Pfizer Inc. | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans |
| CN101585822A (zh) * | 2009-06-26 | 2009-11-25 | 滁州学院 | 一种乙基麦芽酚的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 姜永强等: "钛硅分子筛催化合成乙基麦芽酚的工艺研究", 《北京化工大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108947950A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-07 | 重庆华控康乐药物研究有限公司 | 一种天然麦芽酚的制备方法 |
| CN111393257A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-10 | 河北省天利海香精香料有限公司 | 乙基麦芽酚及其同系物生产中从含氯乙烷废气中回收氯乙烷的方法 |
| CN111393257B (zh) * | 2020-04-29 | 2022-05-20 | 河北省天利海香精香料有限公司 | 乙基麦芽酚及其同系物生产中从含氯乙烷废气中回收氯乙烷的方法 |
| CN115716814A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-02-28 | 上海万香日化有限公司 | 一种2-叔丁基-3-羟基-4-吡喃酮的合成方法 |
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| CN107089962B (zh) | 2019-09-10 |
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