CN107075236A - 具有优异的透明度和机械强度的热塑性树脂组合物及包含其的模制产品 - Google Patents

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Abstract

本发明的热塑性树脂组合物包含：约100重量份的聚碳酸酯树脂；约10至约140重量份的(甲基)丙烯酸类树脂，其包含由化学式1表示的重复单元；约10至约80重量份的芳香族磷酸酯类化合物；和约10至110重量份的玻璃纤维，其中，玻璃纤维与包含聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂和芳香族磷酸酯类化合物的树脂混合物之间的折射率差值是约0.02或更低。该热塑性树脂组合物具有优异的透明度和机械强度，如耐冲击性、挠曲模量等。

Description

具有优异的透明度和机械强度的热塑性树脂组合物及包含其 的模制产品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物及包含其的模制品。更具体地，本发明涉及在透明度(透明性，transparency)和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性的热塑性树脂组合物及包含其的模制品。
背景技术
由于优异的机械强度，如耐冲击性和挠曲模量、热稳定性、自熄特性(self-extinguishing property)、尺寸稳定性和耐热性，聚碳酸酯树脂已经被应用于电气/电子产品、汽车零件、透镜、玻璃代用材料等。然而，当应用于要求透明度的产品时，与玻璃相比，聚碳酸酯树脂表现出显著不良的耐刮擦性，且当长时间暴露于太阳光时遭受黄化。
为了改善聚碳酸酯树脂的耐刮擦性，尝试了用聚碳酸酯(PC)树脂合金化聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的方法。然而，这种PC/PMMA树脂组合物具有树脂之间的低相容性和树脂之间的大的折射率差值，因此可能表现出不良的透明度、外观质量和耐冲击性特性。
因此，需要在透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性的热塑性树脂组合物，从而可以应用于要求透明度的产品，如用于电气/电子产品的透明的外部材料。
在韩国专利公开号10-2012-0055277中公开了相关技术的一个实例。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供在透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性的热塑性树脂组合物及包含其的模制品。
本发明的另一目的是提供不会导致产生卤素气体的对环境无害的热塑性树脂组合物及包含其的模制品。
可以通过以下描述的本发明实现本发明的以上及其他目的。
技术方案
本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物包含：约100重量份的聚碳酸酯树脂；约10重量份至约140重量份的由式1表示的(甲基)丙烯酸树脂；约10重量份至约80重量份的芳香族磷酸酯化合物；和约10重量份至约110重量份的玻璃纤维，其中，玻璃纤维和包含聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂和芳香族磷酸酯化合物的树脂混合物之间的折射率差值是约0.02或更低。
[式1]
其中，R1是氢原子、甲基基团或乙基基团，以及R2是取代的或未取代的C6至C20芳基基团。
在示例性的实施方式中，(甲基)丙烯酸树脂可以包含约1wt％至约90wt％由式1表示的重复单元和约10wt％至约99wt％由式2表示的重复单元。
[式2]
其中，R3是氢原子、甲基基团或乙基基团，以及R4是直链的、支链的或环状的C1至C10烷基基团。
在示例性的实施方式中，聚碳酸酯树脂可以具有约10,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量和约1.57至约1.60的折射率，以及(甲基)丙烯酸树脂可以具有约5,000g/mol至约300,000g/mol的重均分子量和约1.495至约1.590的折射率。
在示例性的实施方式中，芳香族磷酸酯化合物可以由式3表示。
[式3]
其中，R5和R9各自独立地是取代的或未取代的C6至C20芳基基团；R6和R8各自独立地是取代的或未取代的C6至C20芳基或芳氧基基团；R7是间苯二酚、氢醌、双酚A或双酚S的二醇的衍生物(不包括醇)；并且m是从0到10的整数。
在示例性的实施方式中，玻璃纤维可以具有约1.51至约1.59的折射率。
在示例性的实施方式中，树脂混合物和玻璃纤维之间的折射率差值可以在约0.001至约0.010的范围内。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D1003在约1.0mm厚的试样上测量的约80％或更高的总透光率和约10％或更低的浊度。
在示例性的实施方式中，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D256在约1/8"厚的试样上测量的约3kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度、根据ASTM D790在约6.4mm厚的试样上测量的约40,000kgf/cm2至约70,000kgf/cm2的挠曲模量，和根据ASTMD696测量的约20μm/(m℃)至约60μm/(m℃)的线性热膨胀系数(coefficient of linearthermal expansion)。
本发明的另一方面涉及模制品。该模制品是由以上提出的热塑性树脂组合物形成的。
在示例性的实施方式中，模制品可以是透明的外部材料。
有利效果
根据本发明，可以提供在透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性且不会导致产生卤素气体的对环境无害的热塑性树脂组合物及包含其的模制品。
具体实施方式
最佳方式
在下文中，将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物，包含(A)100重量份的聚碳酸酯树脂、(B)约10重量份至约140重量份的(甲基)丙烯酸树脂、(C)约10重量份至约80重量份的芳香族磷酸酯化合物和(D)约10重量份至约110重量份的玻璃纤维，其中，玻璃纤维和包含聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂和芳香族磷酸酯化合物的树脂混合物之间的折射率差值是约0.02或更低。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的聚碳酸酯树脂可以包括任何典型的碳酸酯树脂而没有限制。例如，聚碳酸酯树脂可以是通过使联苯酚与光气、卤酸酯、碳酸酯或它们的组合反应制备的聚碳酸酯树脂。
联苯酚的实例可以包括氢醌、间苯二酚、4,4'-联苯酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)醚和它们的混合物，但不限于此。例如，联苯酚可以是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷，具体地是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
在示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂可以是由两种或更多种不同的联苯酚制备的共聚物的混合物，并且可以是直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂或聚酯碳酸酯共聚物树脂。直链聚碳酸酯树脂的实例可以包括双酚A聚碳酸酯树脂等。支链聚碳酸酯树脂的实例可以包括通过使多官能芳香族化合物，如偏苯三酸酐和偏苯三酸与联苯酚和碳酸酯反应制备的聚碳酸酯树脂。此处，基于支链聚碳酸酯树脂的总量，可以包含约0.05mol％至约2mol％的量的多官能芳香族化合物。另外，聚酯碳酸酯共聚物树脂的实例可以包括通过使二官能羧酸与联苯酚和碳酸酯(carbonate，carbonic ester)反应制备的聚酯碳酸酯共聚物树脂。此处，可以将碳酸亚乙酯和碳酸二芳酯，如碳酸二苯酯用作碳酸酯。
在示例性的实施方式中，聚碳酸酯树脂可以具有通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的约10,000g/mol至约200,000g/mol，例如约15,000g/mol至约80,000g/mol的重均分子量(Mw)。在此范围内，热塑性树脂组合物可以在机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性。
在示例性的实施方式中，聚碳酸酯树脂可以具有根据ASTM D542测量的约1.57至约1.60，例如约1.58至约1.59的折射率。在此范围内，基于玻璃纤维的折射率，通过调节聚碳酸酯树脂与(甲基)丙烯酸树脂的重量比，可以得到透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量优异的热塑性树脂组合物。
(B)(甲基)丙烯酸树脂
根据本发明的(甲基)丙烯酸树脂包含由式1表示的重复单元。
[式1]
其中，R1是氢原子、甲基基团或乙基基团；以及R2是取代的或未取代的C6至C20芳基基团，例如C6至C9芳基基团。具体地，R2可以是苯基基团、甲基苯基基团、甲基乙基苯基基团、丙基苯基基团、甲氧基苯基基团、环己基苯基基团、氯苯基基团、溴苯基基团、联苯基基团或苄基苯基基团，更具体地是苯基基团、甲基苯基基团、甲基乙基苯基基团、丙基苯基基团、甲氧基苯基基团、氯苯基基团或溴苯基基团，但不限于此。
此处，术语“取代的”是指用包括以下的取代基来取代氢原子：卤素基团、C1至C30烷基基团、C1至C20卤代烷基基团、C6至C20芳基基团、C5至C30杂芳基基团、C1至C20烷氧基基团和它们的组合。
在示例性实施方式中，(甲基)丙烯酸树脂可以是包含约1wt％至约90wt％，例如约3wt％至约50wt％的由式1表示的重复单元和约10wt％至约99wt％，例如约50wt％至约97wt％的由式2表示的重复单元的共聚物。在此范围内，热塑性树脂组合物可以具有优异的机械强度等。
[式2]
其中，R3是氢原子、甲基基团或乙基基团；以及R4是直链的、支链的或环状的C1至C10烷基基团。
在示例性实施方式中，可以通过典型的聚合方法，如本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合制备(甲基)丙烯酸树脂。例如，可以通过包括将聚合引发剂添加到对应于各自的重复单元的单体中，随后聚合的制备方法制备(甲基)丙烯酸树脂。此处，对应于由式1表示的重复单元的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲基苯基酯、(甲基)丙烯酸甲基乙基苯基酯、(甲基)丙烯酸丙基苯基酯、(甲基)丙烯酸甲基苯基酯、(甲基)丙烯酸环己基苯基酯、(甲基)丙烯酸氯苯基酯、(甲基)丙烯酸溴苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基苯基酯和(甲基)丙烯酸联苯基酯，但不限于此，以及对应于由式2表示的重复单元的单体的实例可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯，但不限于此。
在示例性实施方式中，聚合引发剂可以是自由基聚合引发剂，以及考虑到折射率等，聚合方法可以是悬浮聚合，其中，可以在存在悬浮稳定剂和链转移剂的情况下进行悬浮聚合。即，可以通过将自由基聚合引发剂和链转移剂添加到单体中来制备反应混合物，并且将制备的反应混合物引入到具有溶解在其中的悬浮稳定剂的水溶液中，来制备(悬浮聚合)根据本发明的(甲基)丙烯酸树脂。此处，可以进一步添加添加剂，如表面活性剂、成核剂、偶联剂、增塑剂、抗冲改性剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂(photostabilizer)和增容剂。
聚合引发剂可以包括本领域已知的任何典型的自由基聚合引发剂，例如辛酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、一氯苯甲酰基过氧化物、二氯苯甲酰基过氧化物、对-甲基苯甲酰基过氧化物、叔丁基过苯甲酸酯、偶氮二异丁腈和偶氮-(2,4-二甲基)-戊腈，但不限于此。可以单独或作为其混合物使用这些。基于约100重量份的单体，可以使用约0.01重量份至约10重量份，例如约0.02重量份至约5重量份的量的聚合引发剂。
可以将链转移剂用于调节(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量和改善热稳定性。还可以通过调节单体中的聚合引发剂的含量控制重均分子量。然而，当通过链转移剂中断聚合反应时，聚合物链的端部(terminal)具有第二种碳结构。这种端部具有比包含双键的聚合物链的端部(不使用链转移剂时产生的)更高的结合强度。因此，添加链转移剂可以改善热稳定性以及最终改善(甲基)丙烯酸树脂的光学特性。链转移剂可以是本领域已知的任何典型的链转移剂。例如，链转移剂可以包括：以CH3(CH2)nSH形式的烷基硫醇(n是1至20的整数)，如正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、异丙硫醇和正戊硫醇；和芳香族化合物，如α-甲基苯乙烯二聚体或α-乙基苯乙烯二聚体，但不限于此。可以单独或作为其混合物使用这些。尽管可以根据它们的种类改变链转移剂的量，但是基于约100重量份的单体，可以使用约0.01重量份至约10重量份，例如约0.02重量份至约5重量份的量的链转移剂。
在(甲基)丙烯酸树脂的制备中，可以连同悬浮稳定剂进一步使用典型的悬浮稳定助剂。悬浮稳定剂的实例可以包括有机悬浮稳定剂，如聚烷基丙烯酸酯-丙烯酸、聚烯烃-马来酸、聚乙烯醇，和纤维素，以及无机悬浮稳定剂，如磷酸三钙，但不限于此。悬浮稳定助剂可以包括磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等，并可以添加硫酸钠等来控制水溶性聚合物或单体的溶解度。
在(甲基)丙烯酸树脂的制备中，可以适当地控制聚合温度和聚合时间。例如，可以在约65℃至约125℃的聚合温度下进行聚合约2至约8小时，但不限于此。完成聚合之后，通过冷却、洗涤、脱水和干燥过程可以得到粒状(甲基)丙烯酸树脂。
在示例性实施方式中，(甲基)丙烯酸树脂可以具有通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的约5,000g/mol至约300,000g/mol，例如约10,000g/mol至约100,000g/mol的重均分子量(Mw)。在此范围内，热塑性树脂组合物可以具有优异的光学特性，如透明度。
在示例性实施方式中，(甲基)丙烯酸树脂可以具有根据ASTM D542测量的约1.495至约1.590，例如约1.495至约1.55的折射率。在此范围内，基于玻璃纤维的量和折射率，通过调节聚碳酸酯树脂与(甲基)丙烯酸树脂的重量比，可以得到具有优异的透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量的热塑性树脂组合物。
在示例性实施方式中，基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，可以存在约10重量份至约140重量份，例如约20重量份至约140重量份的量的(甲基)丙烯酸树脂。如果基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，(甲基)丙烯酸树脂的量小于约10重量份，则热塑性树脂组合物可以具有不良的透明度，而如果基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，(甲基)丙烯酸树脂的量超过约140重量份，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐冲击性、机械强度和阻燃性。
(C)芳香族磷酸酯化合物
根据本发明的芳香族磷酸酯化合物是磷阻燃剂，其比可以产生卤素气体的卤素类阻燃剂更环保。芳香族磷酸酯化合物可以是由式3表示的化合物。
[式3]
其中，R5和R9各自独立地是取代的或未取代的C6至C20芳基基团；R6和R8各自独立地是取代的或未取代的C6至C20芳基或芳氧基基团；R7是间苯二酚、氢醌、双酚A或双酚S的二醇的衍生物(不包括醇)；以及m是0至10，例如0至4的整数。
由式3表示的芳香族磷酸酯化合物的实例可以包括，苯基膦酸联苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯，当m是0时，并可以包括双酚A双(磷酸联苯基酯)、间苯二酚双(磷酸联苯基酯)、间苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、间苯二酚双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]、氢醌双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、氢醌双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]，当m是1时，但不限于此。可以单独或作为其混合物使用这些。
在示例性的实施方式中，基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，可以存在约10重量份至约80重量份，例如约20重量份至约50重量份的量的芳香族磷酸酯化合物。如果基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，芳香族磷酸酯化合物的量小于约10重量份，则热塑性树脂组合物可以具有不良的阻燃性，而如果基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，芳香族磷酸酯化合物的量超过约80重量份，则热塑性树脂组合物的除阻燃性之外的特性可以劣化。
在示例性的实施方式中，芳香族磷酸酯化合物可以具有根据ASTM D542测量的约1.56至约1.60，例如约1.57至约1.59的折射率。在此范围内，可以得到具有优异的透明度、机械强度，如耐冲击性和挠曲模量、和阻燃性的热塑性树脂组合物。
(D)玻璃纤维
根据本发明的玻璃纤维可以是任何典型的商业可获得的玻璃纤维，并可以具有约5μm至约20μm的平均直径和约1.5mm至约8mm的平均长度。在此范围内，玻璃纤维可以提供优异的冲击改性。另外，在平均长度的此范围内，可以容易地将玻璃纤维引入到挤出机中。
玻璃纤维可以具有圆形的、椭圆形的、矩形的或哑铃形的截面，并且在截面中可以具有约1.0至约1.2的长直径(a)与短直径(b)的比值(a/b)。
可以用特定的玻璃纤维处理剂处理玻璃纤维以防止与热塑性树脂，如聚碳酸酯树脂反应，以及用来改性浸渍度。可以在纤维制作期间或之后进行玻璃纤维的处理。例如，可以将润滑剂、偶联剂和表面活化剂用作玻璃纤维处理剂。润滑剂用于形成束，该束在玻璃纤维的制作中具有恒定的直径和恒定的厚度，以及偶联剂用于提供玻璃纤维与树脂的良好的粘附性。如以上所描述的，根据树脂和玻璃纤维的类型选择的多种玻璃纤维处理剂可以帮助改善树脂组合物的物理特性。
在示例性的实施方式中，玻璃纤维可以具有约1.51至约1.59，例如约1.52至约1.58，具体地约1.54至约1.58的折射率。在此范围内，可以得到在透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性的热塑性树脂组合物。
另外，玻璃纤维和包含聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂和芳香族磷酸酯化合物的树脂混合物之间的折射率可以是约0.02或更低，例如约0.001至约0.010。如果玻璃纤维和树脂混合物之间的折射率差值超过约0.02，则热塑性树脂组合物可以具有不良的透明度。
在示例性的实施方式中，基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，存在约10重量份至约110重量份，例如约20重量份至约100重量份，具体地约20重量份至约70重量份的量的玻璃纤维。如果基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，玻璃纤维的量小于约10重量份，则热塑性树脂组合物可以具有不良的耐冲击性、挠曲模量和尺寸稳定性，而如果基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，玻璃纤维的量超过约110重量份，则热塑性树脂组合物可以具有不良的透明度。
在示例性实施方式中，根据本发明的热塑性树脂组合物可以进一步包含添加剂，如UV稳定剂、荧光增白剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、增强剂和着色剂，如颜料或染料。UV稳定剂用于抑制颜色变化和降低树脂组合物对UV辐射的反射率，并可以包含苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物等。荧光增白剂用于改善聚碳酸酯树脂组合物的反射系数，并且可以包括均二苯代乙烯-双(苯并噁唑)衍生物，如4-(苯并噁唑-2-基)-4'-(5-甲基苯并噁唑-2-基)均二苯代乙烯或4,4'-双(苯并噁唑-2-基)均二苯代乙烯。另外，脱模剂可以是含氟聚合物、硅酮油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡或聚乙烯蜡。调节根据应用调节添加剂的含量。例如，基于约100重量份的聚碳酸酯树脂，可以存在约0.0001重量份至约0.5重量份的量的添加剂。
在示例性实施方式中，根据本发明的热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D1003在约1.0mm厚的试样上测量的约80％或更高，例如约80％至约95％的总透光率，以及约10％或更低，例如约1％至约8％的浊度。在此范围内，热塑性树脂组合物可以是足够透明的以用作透明的外部材料。
热塑性树脂组合物在具有优异的透明度的同时具有优异的机械特性，如耐冲击性和挠曲模量，并且可以具有根据ASTM D256，在约1/8"厚的试样上测量的约3kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm，例如约3kgf·cm/cm至约8kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度，以及根据ASTMD790在约6.4mm厚的试样上测量的约40,000kgf/cm2至约70,000kgf/cm2，例如约40,000kgf/cm2至约60,000kgf/cm2的挠曲模量。
另外，热塑性树脂组合物可以具有根据ASTM D696测量的约20μm/(m℃)至约60μm/(m℃)，例如约25μm/(m℃)至约55μm/(m℃)的线性热膨胀系数(α)。在此范围内，热塑性树脂组合物可以具有与金属的收缩率类似的收缩率，并可以用作用于电气/电子产品的透明的外部材料如透明的电视机壳体。
根据本发明的另一方面，使用以上阐述的热塑性树脂组合物制造模制品。可以通过任何已知的用于制备热塑性树脂组合物的方法来制备热塑性树脂组合物。例如，可以混合以上组分和可选的添加剂，随后在挤出机中熔融挤出，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。可以通过任何合适的模制方法，如注射模制、挤出、真空模制和浇铸(casting)将制备的粒料生产为多种模制品。这种模制方法是本发明所述领域的普通技术人员众所周知的。模制品在透明度和机械强度，如耐冲击性和挠曲模量方面具有优异的特性，并且，因为不会由其产生卤素类气体，该模制品对环境是无害的。因此，可以将模制品特别用作用于电气/电子产品，如透明的电视机壳体的透明的外部材料。
发明的方式
在下文中，将参考一些实施例来更详细地描述本发明。应当理解，提供这些实施例仅是用于说明，并且不以任何方式解释为限制本发明。
实施例
用于以下实施例和比较实施例中的组分的细节如下：
(A)聚碳酸酯树脂
双酚A聚碳酸酯树脂(重均分子量：25,000g/mol，折射率：1.585)
(B)(甲基)丙烯酸树脂
(B1)由式4表示以及通过悬浮聚合70wt％的甲基丙烯酸甲酯单体与30wt％的甲基丙烯酸苯酯制备的树脂(重均分子量：35,000g/mol，折射率：1.515)
[式4]
(B2)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(IF850，LG MMA，MI(230℃/3.8kg)：12g/10min，折射率：1.490)
(C)芳香族磷酸酯化合物
双酚A双(磷酸二苯酯)(BDP)(CR-741，DAIHACHI Chemical Industry Co.,Ltd.)
(D)玻璃纤维
(D1)由OCVTM Reinforcements可获得的183F(平均直径：13μm，平均长度：3mm，折射率：1.554)
(D2)由OCVTMReinforcements可获得的910(平均直径：13μm，平均长度：3mm，折射率：1.544)
(D3)由Asahi Fiber Glass可获得的KK03(平均直径：13μm，平均长度：3mm，折射率：1.578)
实施例1至6和比较实施例1至7
以表1和2中所列的量添加以上组分，随后在240℃至280℃下在双螺杆挤出机中熔融、捏和和挤出，从而制备芯片形式的热塑性树脂组合物。在80℃下干燥热塑性树脂组合物5小时或更久，随后在240℃至280℃下在螺杆型注射机中注射模制，从而制备用于特性评估的试样。对制备的试样的以下特性进行评估。结果示于表1和2中。
特性评估
(1)透明度：根据ASTM D1003使用浊度计(NDH 2000，Nippon Denshoku Inc.)在1.0mm厚的试样上测量总透光率(TT，单位：％)和浊度(单位：％)。此处，总透光率越高和浊度越低表示透明度越好。
(2)悬臂梁冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在1/8”厚的缺口悬臂梁试样上测量悬臂梁冲击强度。
(3)挠曲模量(单位：kgf/cm2)：根据ASTM D790在6.4mm厚的试样上测量挠曲模量。
(4)线性热膨胀系数(单位：μm/(m℃))：根据ASTM D696在6.4mm厚的试样上测量线性热膨胀系数。
(5)阻燃性：根据UL-94垂直测试在0.8mm厚的试样上测量阻燃性。
表1
[表1]
表2
[表2]
由结果可以看出根据本发明的热塑性树脂组合物在透明度、耐冲击性、挠曲模量、阻燃性等方面具有优异的特性。另外，可以看出根据本发明的热塑性树脂组合物具有30μm/(m℃)至37μm/(m℃)的线性热膨胀系数，表示低的收缩特征，从而可被用作外部材料。
相反，可以看出没有使用(甲基)丙烯酸树脂的比较实施例1的热塑性树脂组合物具有显著不良的透明度以及使用过多的(甲基)丙烯酸树脂的比较实施例2的热塑性树脂组合物具有显著不良的冲击强度和阻燃性。另外，可以看出使用少量芳香族磷酸酯化合物的比较实施例3的热塑性树脂组合物具有不良的透明度，以及使用过多的芳香族磷酸酯化合物的比较实施例4的热塑性树脂组合物具有不良的冲击强度。可以看出没有使用玻璃纤维的比较实施例5的热塑性树脂组合物具有高的线性热膨胀系数和低的刚度，以及使用过多的玻璃纤维的比较实施例6的热塑性树脂组合物具有不良的透明度和阻燃性。进一步地，可以看出使用聚甲基丙烯酸甲酯代替根据本发明的(甲基)丙烯酸树脂的比较实施例7的热塑性树脂组合物具有不良的浊度特性。
应当理解，在没有违背本发明的精神和范围的情况下，由本领域技术人员可以作出各种修改、改变、变更和等效的实施方式。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
约100重量份的聚碳酸酯树脂；
约10重量份至约140重量份的由式1表示的(甲基)丙烯酸树脂；
约10重量份至约80重量份的芳香族磷酸酯化合物；和
约10重量份至约110重量份的玻璃纤维，
其中，所述玻璃纤维和包含所述聚碳酸酯树脂、所述(甲基)丙烯酸树脂和所述芳香族磷酸酯化合物的树脂混合物之间的折射率差值是约0.02或更低，
[式1]
其中，R1是氢原子、甲基基团或乙基基团，以及R2是取代的或未取代的C6至C20芳基基团。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸树脂包含约1wt％至约90wt％的由式1表示的重复单元，以及约10wt％至约99wt％的由式2表示的重复单元，
[式2]
其中，R3是氢原子、甲基基团或乙基基团，以及R4是直链的、支链的或环状的C1至C10烷基基团。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂具有约10,000g/mol至约200,000g/mol的重均分子量和约1.57至约1.60的折射率，以及所述(甲基)丙烯酸树脂具有约5,000g/mol至约300,000g/mol的重均分子量和约1.495至约1.590的折射率。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族磷酸酯化合物由式3表示，
[式3]
其中，R5和R9各自独立地是取代的或未取代的C6至C20芳基基团；R6和R8各自独立地是取代的或未取代的C6至C20芳基或芳氧基基团；R7是间苯二酚、氢醌、双酚A或双酚S的二醇的衍生物(不包括醇)；并且m是0至10的整数。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述玻璃纤维具有约1.51至约1.59的折射率。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述树脂混合物和所述玻璃纤维之间的折射率的差值在约0.001至约0.010的范围内。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物具有根据ASTM D1003，在约1.0mm厚的试样上测量的约80％或更高的总透光率和约10％或更低的浊度。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物具有根据ASTM D256在约1/8"厚的试样上测量的约3kgf·cm/cm至约15kgf·cm/cm的悬臂梁冲击强度、根据ASTM D790在约6.4mm厚的试样上测量的约40,000kgf/cm2至约70,000kgf/cm2的挠曲模量、以及根据ASTM D696测量的约20μm/(m℃)至约60μm/(m℃)的线性热膨胀系数。
9.一种由根据权利要求1至8中任一项所述的热塑性树脂组合物形成的模制品。
10.根据权利要求9所述的模制品，其中，所述模制品是透明的外部材料。
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