CN107075041A - 具有高熔体指数的顺丁烯二酸酐接枝的lldpe - Google Patents

具有高熔体指数的顺丁烯二酸酐接枝的lldpe Download PDF

Info

Publication number
CN107075041A
CN107075041A CN201580055646.2A CN201580055646A CN107075041A CN 107075041 A CN107075041 A CN 107075041A CN 201580055646 A CN201580055646 A CN 201580055646A CN 107075041 A CN107075041 A CN 107075041A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lldpe
mah
weight
minutes
heat sealing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580055646.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107075041B (zh
Inventor
J.H.小布林德尔
R.K.小斯图尔特
J.H.斯科特
D.B.康纳
K.J.泰勒
S.T.特罗基姆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Westlake Longview Corp
Original Assignee
Westlake Longview Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=55301668&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN107075041(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Westlake Longview Corp filed Critical Westlake Longview Corp
Publication of CN107075041A publication Critical patent/CN107075041A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107075041B publication Critical patent/CN107075041B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/08—Low density, i.e. < 0.91 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开了接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(MAH‑g‑LLDPE)。所述MAH‑g‑LLDPE具有包括低密度和高熔体指数的独特性质组合。

Description

具有高熔体指数的顺丁烯二酸酐接枝的LLDPE
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年8月15日提交的临时申请号62/038,078的提交日的权益，其全部内容通过引用结合到本文中。
发明领域
概括地讲，本发明涉及接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、其用途及其制备方法。
发明背景
US 5,194,509公开了具有等于或大于0.930g/cm3的密度的乙烯均聚物和共聚物的无过氧化物接枝。虽然展示出改善的粘着性，但是接枝的聚合物具有低熔体指数(< 4g/10分钟)。
US 6,433,133 B1公开了降低聚乙烯的重均分子量和熔体指数比的方法。所述聚乙烯可为接枝的。接枝的聚乙烯具有仅高达37g/10分钟的熔体指数。
在本领域中需要具有诸如在宽温度范围的较大粘着性的改善性质的顺丁烯二酸酐接枝的LLDPE。
本发明解决了该需要以及其他，这将从以下描述和所附权利要求中显而易见。
发明概述
本发明如在所附权利要求中阐述。
简要地讲，一方面，本发明提供了接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(LLDPE)(MAH-g-PE)。所述MAH-g-LLDPE具有250-800g/10分钟的熔体指数(MI)且包含基于所述MAH-g-LLDPE的重量计算0.01-3重量%的顺丁烯二酸酐。
所述MAH-g-LLDPE可特别地用于包括热熔性胶粘剂的胶粘剂组合物中。
因此，第二方面，本发明提供了热熔性胶粘剂(HMA)。所述HMA包含根据本发明的MAH-g-LLDPE、增粘树脂和蜡。
第三方面，本发明提供了制备所述MAH-g-LLDPE的方法。所述方法包括：
(a) 在挤出机中熔融LLDPE以形成熔融的LLDPE；
(b) 将顺丁烯二酸酐引入所述挤出机中；和
(c) 使所述熔融LLDPE与所述顺丁烯二酸酐在所述挤出机中在有效增加所述LLDPE的熔体指数(MI)且形成所述MAH-g-LLDPE的条件下接触。所述MAH-g-LLDPE具有250-800g/10分钟的MI且包含基于所述MAH-g-LLDPE的重量计算0.01-3重量%的顺丁烯二酸酐。
发明详述
已经意外地发现具有有用性质的独特组合的顺丁烯二酸酐接枝的线性低密度聚乙烯(MAH-g-LLDPE)。这些有用性质包括低密度、高熔体指数和在宽温度范围的较大粘着性。作为添加剂的MAH-g-LLDPE还可以增强现有热熔性胶粘剂制剂的性质。
因此，一方面，本发明提供了接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。所述MAH-g-LLDPE具有250-800g/10分钟的熔体指数(MI)且包含基于所述MAH-g-LLDPE的重量计算0.01-3重量%的顺丁烯二酸酐。
在接枝之前，所述LLDPE通常具有0.880-0.930g/cm3的密度。优选所述LLDPE具有0.880-0.928g/cm3、0.880-0.925g/cm3、0.880-0.923g/cm3、0.880-0.920g/cm3、0.880-0.918g/cm3、0.890-0.930g/cm3、0.890-0.928g/cm3、0.890-0.925g/cm3、0.890-0.923g/cm3、0.890-0.920g/cm3、0.890-0.918g/cm3、0.900-0.930g/cm3、0.900-0.928g/cm3、0.900-0.925g/cm3、0.900-0.923g/cm3、0.900-0.920g/cm3或0.900-0.918g/cm3的密度。在接枝之后，所述MAH-g-LLDPE的密度可从所述LLDPE的初始密度略微增加(例如，+0.001至0.010g/cm3)。
LLDPE通常为乙烯与一种或多种具有3-10个碳原子的α-烯烃的共聚物。这样的烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-癸烯等。优选的LLDPE包括乙烯与选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的一种或多种α-烯烃的共聚物。所述共聚物通常具有50-99.5重量%、70-99.5重量%或80-99.5重量%的乙烯含量。
在接枝之前，可在本发明中使用的LLDPE通常具有0.1-10g/10分钟、0.5-10g/10分钟、0.5-5g/10分钟或0.5-1g/10分钟的熔体指数。
具有这些特征的LLDPE可从诸如Westlake Chemical Corporation和DowChemical Company的生产商购得。供选地，它们可根据本领域已知的方法，诸如在US 7,652,113 B2中描述的方法制造。
优选地，所述MAH-g-LLDPE具有0.1-2重量%或0.5-1.5重量%的顺丁烯二酸酐含量。MAH接枝的量有时称为酸值，其中1重量% MAH接枝相当于约5.67的酸值。
优选地，根据本发明的MAH-g-LLDPE具有在如下范围内的MI：300-800g/10分钟、350-800g/10分钟、400-800g/10分钟、450-800g/10分钟、500-800g/10分钟、300-750g/10分钟、350-750g/10分钟、400-750g/10分钟、450-750g/10分钟、500-750g/10分钟、300-700g/10分钟、350-700g/10分钟、400-700g/10分钟、450-700g/10分钟、500-700g/10分钟、300-600g/10分钟、325-600g/10分钟、350-600g/10分钟、375-600g/10分钟、400-600g/10分钟、300-550g/10分钟、325-550g/10分钟、350-550g/10分钟、375-550g/10分钟、400-550g/10分钟、425-550g/10分钟或450-550g/10分钟。
根据本发明的MAH-g-LLDPE可通过包括以下步骤的方法制备：
(a) 在挤出机中熔融LLDPE以形成熔融的LLDPE；
(b) 将顺丁烯二酸酐引入所述挤出机中；和
(c) 使所述熔融的LLDPE与所述顺丁烯二酸酐在所述挤出机中在有效增加所述LLDPE的熔体指数(MI)且形成所述MAH-g-LLDPE的条件下接触。
本文描述的任何LLDPE都可在步骤(a)中使用，包括具有0.880-0.930g/cm3、0.880-0.925g/cm3、0.880-0.920g/cm3、0.900-0.920g/cm3或0.900-0.918g/cm3的密度的LLDPE。
根据本发明的方法可以以连续或分批模式进行，优选连续模式。所述方法可在典型地用于加工聚乙烯的任何挤出机诸如单或多螺杆挤出机中进行。通常优选多螺杆挤出机，其中最优选双螺杆挤出机。一般来讲，所述双螺杆挤出机具有优选互相啮合且可同向旋转或反向旋转的两个轴。本文使用的术语“互相啮合”描述配合在一起使得轴彼此紧靠着协调地旋转而没有机械干扰的轴。术语“同向旋转”描述轴以相同方向旋转。且术语“反向旋转”描述轴以相反方向旋转。
所述挤出机典型地含有具有变化温度的多个桶(barrel)和区。各区可具有一个或多个桶。一些区操作主要用以熔融聚乙烯，而其他的随后的区操作主要用以降低聚乙烯的粘度(减粘裂化(vis-break))和/或促进顺丁烯二酸酐接枝到聚乙烯上。这些后面的区有时被称为反应区。顺丁烯二酸酐(MAH)可以液体或固体形式引入任何熔融区或反应区或者熔融区和反应区的任何组合中。优选地，所述MAH作为液体引入挤出机的桶中，其中聚乙烯主要、大部分或完全以熔融形式。为此目的，可使所述MAH在进料到挤出机中之前熔融。
进料到挤出机中的LLDPE可以粒料或反应器粉末/绒毛/颗粒的形式。
典型地，将足够的MAH加到挤出机中以产生所需接枝水平。对于本发明的目的，基于接枝聚合物的总重量计算，所需接枝水平包括0.01-3重量%、0.1-2重量%和0.5-1.5重量%的顺丁烯二酸酐。
为了增加LLDPE的MI并形成本发明的MAH-g-LLDPE，挤出机通常在80-600℃或更典型地80-450℃的温度分布下操作。所述挤出机一般具有300-600转/分钟(rpm)的螺杆速度。且所述LLDPE在所述挤出机中典型地具有1-5分钟或更典型地2-4分钟的平均驻留时间。
所述产物的MI可通过螺杆速度、LLDPE的进料速率和/或赋予聚合物的剪切混合度来控制。
虽然自由基引发剂常用于其他接枝方法中，但在步骤(c)中的接枝反应优选在不加自由基引发剂的情况下进行。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法包括在挤出机的出口附近排放挥发性物质。优选所述排放在小于大气压的压力下，诸如在真空下进行。
所述接枝聚合物产物可通过本领域已知的方法回收，诸如通过使熔融产物经过水下制粒机或通过将其挤出穿过模头形成股线，将所述股线在水浴中冷却且接着制粒来回收。
根据本发明的MAH-g-LLDPE对包括尼龙、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚烯烃(例如，聚丙烯)、环氧树脂和金属(例如，铝和铁)的许多表面具有良好的粘着性。其作为功能性粘合剂对磨过的轮胎橡胶、玻璃及其他二氧化硅基材以及金属氧化物基材具有良好的粘着性。另外，本发明的材料对诸如纸、纸板、卡纸板和牛皮纸的常用于包装工业的典型基材具有优良的粘着性。因而，所述MAH-g-LLDPE可特别地单独用作胶粘剂或者可与传统添加剂共混以制造胶粘剂组合物，诸如热熔性胶粘剂组合物。除了特别适合作为热熔性胶粘剂的基础聚合物之外，根据本发明的MAH-g-LLDPE具有广泛的用途，诸如地毯背衬、在聚合物混合物中的增容剂和作为在多层结构中的粘结层。所述多层结构可包括刨花板、铝箔、聚乙烯、聚酯薄膜(mylar)、聚丙烯、聚偏氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯和牛皮纸的一层或多层。
此外，所述MAH-g-LLDPE可用作沥青改进剂以改善在乳化沥青和沥青共混物中的界面粘着以及可与丙烯聚合物和共聚物形成内部渗透网络。
本发明的MAH-g-LLDPE可与一种或多种常规添加剂以制备有用组合物的典型量共混。所述添加剂的实例包括成核剂、热稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、分散剂、中和剂、起泡剂、增塑剂、消泡剂、阻燃剂、交联剂、粘度增强剂、紫外光吸收剂、光稳定剂、滑爽剂、防结块剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、填料和橡胶。
根据本发明的MAH-g-LLDPE适用于许多制造的物品，诸如容器、膜、层压材料和涂层。在一个实施方案中，所述制造的物品为包装。所述包装可包括通过根据本发明的胶粘剂组合物彼此连接的诸如卡纸板或纸板的包装材料的两个表面。所述包装物品可为硬纸盒(carton)、箱盒(case)或托盘(tray)。
如所提到的，根据本发明的MAH-g-LLDPE特别适用于热熔性胶粘剂(HMA)。
因此，另一方面，本发明提供了包含所述MAH-g-LLDPE、增粘树脂和蜡的HMA。
HMA典型地含有基础聚合物、增粘树脂和蜡。根据本发明的MAH-g-LLDPE可作为所述基础聚合物的全部或一部分使用。供选地，所述MAH-g-LLDPE可作为HMA的添加剂使用。不管是作为基础聚合物的一部分或全部使用，还是作为添加剂使用，所述MAH-g-LLDPE都可在宽温度范围改善HMA的内聚强度和/或结合强度。
根据本发明的HMA可含有0.5-90重量%的本发明的MAH-g-LLDPE。作为基础聚合物或基础聚合物的组分，所述MAH-g-LLDPE可以30-90重量%或优选30-60重量%的量使用。作为性能增强剂，所述MAH-g-LLDPE可以0.5-30重量%或优选5-15重量%的量使用。所有百分数都基于HMA的总重量计算。
除了MAH-g-LLDPE之外，所述HMA还可含有一种或多种常规基础聚合物。常规基础聚合物的实例包括聚烯烃，诸如聚乙烯(例如，LDPE、LLDPE、HDPE和金属茂催化的聚乙烯(mPE))、无规聚丙烯、和聚丁烯；乙烯共聚物，诸如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和乙烯-不饱和羧酸或酯共聚物(例如，乙烯丙烯酸正丁酯共聚物)；聚酰胺；聚酯；天然或合成橡胶，包括苯乙烯嵌段共聚物；聚乙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯-不饱和羧酸或酯共聚物；和聚氨酯。
根据本发明的HMA可含有30-90重量%或优选30-60重量%的基础聚合物。所有百分数都基于HMA的总重量计算。
在一个实施方案中，所述基础聚合物包含mPE。所述mPE典型地为乙烯与C4-C8 α-烯烃共聚单体的共聚物，且更典型地为乙烯与1-丁烯或1-辛烯的共聚物。所述mPE典型地具有至少100g/10分钟、更典型地至少200g/10分钟且最典型地500-2000g/10分钟的MI。基于HMA的重量计算，所述mPE可在所述HMA中以30%-60重量%的量存在。
市售mPE的实例包括得自Dow Chemical Company的Affinity®和Engage®聚合物。该类型的聚合物和胶粘剂描述在US 6,107,430和US 6,319,979中。
适合在本发明的HMA中使用的增粘树脂或增粘剂不受特别限制。增粘剂的实例包括：(a) 脂族和脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物；(b) 芳族石油烃树脂及其氢化衍生物；(c) 脂族/芳族石油衍生的烃树脂及其氢化衍生物；(d) 芳族改性的脂环族树脂及其氢化衍生物；(e) 多萜烯树脂和氢化多萜烯树脂；和(f) 天然萜烯、苯乙烯/萜烯、α-甲基苯乙烯/萜烯和乙烯基甲苯/萜烯的共聚物和三元共聚物。可使用两种或更多种增粘剂的混合物。
增粘剂的环球软化点(Ring & Ball Softening Point)可在70-140℃、80-140℃或90-140℃的范围内，如通过ASTM E-28测定。
根据本发明的HMA可含有15-40重量%或优选25-35重量%的增粘剂。所有百分数都基于HMA的总重量计算。
适合在本发明的HMA中使用的蜡不受特别限制。有用蜡的实例包括：(1) 低分子量(100-6000g/mol)聚乙烯；(2) 石油蜡，例如具有130-170℉的软化点的石蜡和具有135-200℉的软化点的微晶蜡；(3) 金属茂催化的基于丙烯的蜡；(4) 金属茂催化或单位点催化的蜡(例如，在US 4,914,253、US 6,319,979、WO 97/33921和WO 98/03603中描述的那些)；(5)通过使一氧化碳和氢气聚合制造的合成蜡，诸如费-托(Fischer-Tropsch)蜡；和(6) 聚烯烃蜡。可用作蜡的其他物质包括氢化动物油脂、鱼油脂和植物油脂，诸如氢化牛油、猪油、大豆油、棕榈油、棉籽油、蓖麻油等。这些氢化物质常被称为“动物或植物蜡”。可以使用两种或更多种蜡的混合物。
根据本发明的HMA可以含有5-30重量%或优选10-20重量%的蜡。所有百分数都基于HMA的总重量计算。
HMA还可以包含一种或多种稳定剂或抗氧化剂。所述稳定剂典型地用以帮助保护聚合物组分免受可在HMA的制造或施用期间以及在正常暴露于环境条件期间发生的热和/或氧化降解。典型的稳定剂包括季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)(CAS＃6683-19-8)，其可作为Irganox®1010或BNX®1010购得。
所述稳定剂可以基于HMA的总重量计算诸如0.1-1重量%的典型量存在于HMA中。
所述HMA还可以包含以典型量的其他传统添加剂，诸如成核剂、热稳定剂、润滑剂、抗静电剂、分散剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、消泡剂、阻燃剂、交联剂、粘度增强剂、紫外光吸收剂、光稳定剂、滑爽剂、防结块剂、染料、颜料、天然油、合成油、填料和橡胶。
包括HMA的本发明的胶粘剂组合物可以通过本领域已知的技术制备。例如，可将成分置于装备有搅拌器的带夹套的容器中，并加热到例如在120-200℃的范围内的高温。固体成分一旦熔融，就可以开始搅拌，历时足够的时间以形成均匀的混合物，且随后使混合物冷却。使用的精确温度将取决于特定成分的熔点和成品胶粘剂组合物的粘度。混合可以在惰性气体气氛(诸如，氮气)下或在适度的真空下进行。
本发明的胶粘剂组合物可以通过本领域已知的技术通过从能够将温度控制在例如120-200℃的范围内的散装储器输送施用到基材上，本领域已知的技术诸如挤出、狭缝涂布、螺旋喷涂、熔喷、喷雾飞溅、丝网印刷或辊涂。
本发明包括并明确地考虑了本文公开的实施方案、特点、特征、参数和/或范围的任何和所有组合。也就是说，本发明可以由本文提到的实施方案、特点、特征、参数和/或范围的任何组合来限定。
除非上下文另外清晰地说明，否则本文使用的不定冠词“一个/种”表示一个/种或多个/种。类似地，除非上下文另有明确说明，否则单数形式的名词包括其复数形式，反之亦然。
虽然已经努力追求精确，但是本文所述的数值和范围应被认为是近似值(即使在未用术语“约”限定时)。这些值和范围可以根据本发明寻求获得的所需性质以及由测量技术中发现的标准偏差导致的变化而与其陈述的数值不同。此外，本文描述的范围意欲且特别设想包括在所述范围内的所有子范围和值。例如，50-100的范围意欲描述并包括在该范围内的所有值，包括诸如60-90和70-80的子范围。
本文引用的所有文献(包括专利以及非专利文献)的内容都通过引用整体结合到本文中。在任何所结合的主题与本文中的任何公开内容相矛盾的情况下，本文的公开内容将优先于所结合的内容。
本发明可以通过其优选实施方案的以下实施例进一步说明，但是应当理解，这些实施例仅仅是为了说明的目的而被包括，并非旨在限制本发明的范围。
实施例
分析测量
在以下实施例中，下文列出的测试程序用以评价LLDPE和MAH-g-LLDPE产物的性质。
密度根据ASTM D2839-93测定，不同之处在于以下：
a) 省略如在7.2和7.3段中描述的调适程序；
b) 将股线在23℃下调适30分钟；
c) 密度根据ASTM D1505直接遵循7.4段确定；
d) 密度通过取至少三个试样的密度值的平均值来确定。在最低密度试样与最高密度试样之间的最大差值为0.0005g/cm3。如果该差值> 0.0005g/cm3，则从7.1段开始重复测试。
熔体指数(MI) I2根据ASTM D1238、条件190/2.16测定并以“g/10分钟”报道。
粘度根据ASTM D3237测量。
加纳尔色度(Gardner Color)根据ASTM D1544测定。
剥离粘合失败测试(PAFT)使用ASTM D4498执行。
剪切粘合失败测试(SAFT)使用ASTM D4498执行。
瓦楞板结合测试包括制作胶封(热熔性胶粘剂的0.5英寸宽条带)并使用来自Inland Container的典型45-lb瓦楞纸板原料在350℉下热封样品。将样品在冷藏器(约37℉)和冷冻器温度(约10℉)下老化24小时，并用手拉。所报道的值为连接处(bond)的平均纤维撕裂百分比。
实施例1-7
制备顺丁烯二酸酐接枝的聚乙烯
将由Westlake Chemical Corporation, Houston, Texas生产的线性低密度聚乙烯(LLDPE)的粒料用体积粒料进料器进料到具有12个桶(分组成三个区)和模头的25mm双螺杆挤出机的入口斗中。挤出机在这三个区中的每一个中具有12个捏合/混合元件。LLDPE由乙烯和1-己烯构成，且其特征在于具有0.5g/10分钟的MI和0.906g/cm3的密度。将LLDPE进料到挤出机中桶1处并熔融。熔融的LLDPE此后从一个桶进入下一桶，直至其到达模头。将熔融的顺丁烯二酸酐(MAH)泵送到挤出机中桶4处。第二液体喷射端口将抗氧化剂进料到在桶12处的熔融混合物中。真空排放也在桶12处进行。所得LLDPE通过将熔融产物挤出到标准冷水股线浴中来回收。LLDPE在挤出机中的平均驻留时间为2.5-3.2分钟。产物的熔体指数通过螺杆速度和LLDPE的进料速率控制。接着将冷却的股线切割成粒料。分析所得接枝的LLDPE产物(MAH-g-LLDPE)。
所使用的工艺条件和MAH-g-LLDPE的性质报道在表1中。
表1
实施例8-10
制备热熔性胶粘剂
热熔性胶粘剂共混物通过将在表2中列出的所需量的每一种物质置于烧杯中来制备。将烧杯置于与能够将容器和内含物维持在180℃的控制器连接的加热套中。将具有3-桨叶桨式搅拌器的Silverstein搅拌器放低到烧杯中，且当烧杯的内含物熔融时，开启搅拌器。烧杯装有具有氮气入口的金属盖，且在过程中将整个烧杯保持在氮气下。在熔融之后将物质混合30分钟并使其冷却。
随后测试各组合物的在表2中列出的性质。
在表2中的MAH-g-LLDPE为自实施例1生产的物质。
W40-014为减粘裂化、未顺丁烯二酸化的LLDPE。其由与用作实施例1中的起始材料相同的LLDPE生产。其使用实施例1的程序，但在没有MAH的情况下减粘裂化。减粘裂化的LLDPE具有0.909g/cm3的密度和330g/10分钟的MI。
AFFINITY GA 1950为得自Dow Chemical Company的聚烯烃塑性体。所述塑性体报道为具有0.874g/cm3的密度、17,000cP的在350℉(177℃)下的布氏粘度、500g/10分钟的MI和70℃的DSC熔点。
表2
如从表2中看出，根据在降低温度下的瓦楞板结合测试，基于AFFINITY GA 1950的热熔性胶粘剂(实施例10)具有比未顺丁烯二酸化的减粘裂化LLDPE(实施例9)和未优化的实施例1的MAH-g-PE(实施例8)好的粘着性。然而，相对于比较例而言，未优化的MAH-g-LLDPE(实施例8)的高温粘着性(PAFT和SAFT值)良好。并且，未优化的MAH-g-LLDPE(实施例8)在热稳定测试方面中等。
实施例11-13
另一MAH-g-LLDPE遵循在实施例1-7中描述的程序制备，不同之处在于使用不同的螺杆来为聚合物赋予更大的动能/剪切。螺杆具有：(1) 进入挤出机的第一区的更多个混合元件和在5个混合元件之后的反向元件以减缓聚合物流过该区，(2) 在第二区中的另外的捏合块(代替输送元件)，和(3) 在最终区中的捏合块和反向元件两者。MAH-g-LLDPE产物具有500g/10分钟的MI和4.5的酸值。其在表3中命名为DA-27。
在每个实施例中，使用实施例8-10中概述的程序将DA-27与在表3中列出的添加剂共混以制备胶粘剂组合物。随后测试组合物的在表3中列出的性质。
实施例14(比较)
使用在实施例8-10中概述的程序使Dow的AFFINITY GA 1950的粒料与在表3中列出的添加剂共混以制备胶粘剂组合物。随后测试组合物的在表3中列出的性质。
实施例15 (比较)
使用在实施例8-10中概述的程序使自Arkema在名称EVATANE 28-420下销售的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的粒料与在表3中列出的添加剂共混以制备胶粘剂组合物。
EVA共聚物报道为具有0.950g/cm3的密度、27-29重量%的乙酸乙烯酯含量、370-470g/10分钟的MI和66℃的熔点。随后测试组合物的在表3中列出的性质。
表3
如从表3中看到，含有作为基础聚合物的DA-27的热熔性胶粘剂(HMA)(实施例11-13)具有比比较共混物(实施例14和15)大的PAFT和SAFT值，这表示改善的内聚强度和良好的结合性能。纤维撕裂结果显示含有DA-27的HMA在宽温度范围的性能与比较共混物一样好或超过比较共混物。
实施例16-18
重复实施例11、14和15，但是分别仅用35重量%的基础聚合物DA-27、Affinity GA 1950和Evatane 28-420。结果示于下表4中。
表4
如从表4中看出，含有DA-27的HMA (实施例16)的PAFT和SAFT值大于比较共混物的那些PAFT和SAFT值。
实施例19-25
使用在表5中列出的成分和比例遵循在实施例8-10中概述的通用程序来制备HMA。随后测试HMA的在表5中列出的性质。
将Dow的AFFINITY GA 1950用作在所有HMA中的基础聚合物。
将DA-27 (根据本发明的MAH-g-LLDPE)以两种浓度作为添加剂使用，且将其与两种市售的顺丁烯二酸化聚乙烯蜡Honeywell A-C® 575和A-C® 573比较。
A-C® 575报道为具有0.92g/cm3的密度、30-40mg KOH/g的皂化值、最大为3的加纳尔色度和在140℃下>1000cps的布氏粘度。
A-C® 573报道为具有0.92g/cm3的密度、3-6mg KOH/g的皂化值、最大为2的加纳尔色度和在140℃下最大600cps的布氏粘度。
性能测试包括包装专业研究所(IoPP)耐热性测试T-3006和在三种调节温度下的结合性能测试。IoPP T-3006测试是结合分裂测试，其中使用胶粘剂以将两片原料瓦楞卡板结合在一起。该测试根据IoPP测试方案设置。报道结合处历经的最高温度。
表5
如从表5中看到，混合物的物理性质表明，将DA-27加到HMA共混物中具有令人意外的作用。DA-27共混物(实施例20和23)的100g PAFT略高于对照物(实施例19)和所测试的其他顺丁烯二酸化PE(实施例21-22和24-25)。另外，当与对照物(实施例19)和所测试的其他顺丁烯二酸化PE(实施例21-22和24-25)相比较时，DA-27共混物(实施例20和23)的500g剪切值升高。这些结果表明含有作为添加剂的DA-27的HMA的内聚强度高于其他产物。
结合结果表明，加入10重量%的DA-27显著改善HMA在所测试的整个温度范围内的结合性能。在5重量%负载下，含有DA-27的HMA不是那么有效，但是在性能上仍然高于含有其他顺丁烯二酸化PE物质的胶粘剂。
IoPP结果显示，在至多10重量%负载水平下遵循较高内聚强度的趋势。与其他顺丁烯二酸化PE比较，IoPP值在5重量%和10重量%负载水平两者下均显著改善。
更大耐热性和在冷冻器温度下改善的结合强度很好地指示了DA-27为基于金属茂催化的聚乙烯的HMA的有益添加剂。
已经特别参照本发明的优选实施方案对本发明进行了详细描述，但是应当理解，在本发明的精神和范围内可以进行变化和修改。

Claims (37)

1.接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(LLDPE)(MAH-g-LLDPE)，
其中所述MAH-g-LLDPE具有250-800g/10分钟的熔体指数(MI)且包含基于所述MAH-g-LLDPE的总重量计算0.01-3重量%的顺丁烯二酸酐。
2.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其包含0.1-2重量%的顺丁烯二酸酐。
3.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其包含0.5-1.5重量%的顺丁烯二酸酐。
4.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其中所述LLDPE具有0.880-0.925g/cm3的密度。
5.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其中所述LLDPE为乙烯与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其混合物的共聚物。
6.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其中所述LLDPE具有0.5-10g/10分钟的MI。
7.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其具有300-800g/10分钟的MI。
8.根据权利要求1的MAH-g-LLDPE，其具有350-800g/10分钟的MI。
9.胶粘剂组合物，其包含根据权利要求1的MAH-g-LLDPE。
10.根据权利要求9的胶粘剂组合物，其为热熔性胶粘剂。
11.热熔性胶粘剂，其包含：
(a) 接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(LLDPE)(MAH-g-LLDPE)；
(b) 增粘树脂；和
(c) 蜡，
其中所述MAH-g-LLDPE具有250-800g/10分钟的熔体指数(MI)且包含基于所述MAH-g-LLDPE的重量计算0.01-3重量%的顺丁烯二酸酐。
12.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其中所述MAH-g-LLDPE包含0.5-1.5重量%的顺丁烯二酸酐。
13.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其中所述LLDPE具有0.880-0.925g/cm3的密度。
14.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其中所述LLDPE为乙烯与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其混合物的共聚物。
15.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其具有350-800g/10分钟的MI。
16.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其包含基于所述热熔性胶粘剂的总重量计算0.5-90重量%的所述MAH-g-LLDPE。
17.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其包含基于所述热熔性胶粘剂的总重量计算30-90重量%的所述MAH-g-LLDPE。
18.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其包含基于所述热熔性胶粘剂的总重量计算0.5-35重量%的所述MAH-g-LLDPE。
19.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其包含基于所述热熔性胶粘剂的总重量计算5-15重量%的所述MAH-g-LLDPE。
20.根据权利要求11的热熔性胶粘剂，其还包含基础聚合物。
21.根据权利要求20的热熔性胶粘剂，其中所述基础聚合物包含金属茂催化的聚乙烯。
22.制造的物品，其包含根据权利要求1的MAH-g-LLDPE。
23.根据权利要求22的物品，其为膜、容器、多层结构或地毯背衬。
24.根据权利要求22的物品，其为包装。
25.根据权利要求22的物品，其为硬纸盒、箱盒或托盘。
26.制备接枝有顺丁烯二酸酐的线性低密度聚乙烯(LLDPE)(MAH-g-LLDPE)的方法，所述方法包括：
(a) 在挤出机中熔融LLDPE以形成熔融的LLDPE；
(b) 将顺丁烯二酸酐引入所述挤出机中；和
(c) 使所述熔融LLDPE与所述顺丁烯二酸酐在所述挤出机中在有效增加所述LLDPE的熔体指数(MI)且形成所述MAH-g-LLDPE的条件下接触，
其中所述MAH-g-LLDPE具有250-800g/10分钟的MI且包含基于所述MAH-g-LLDPE的重量计算0.01-3重量%的顺丁烯二酸酐。
27.根据权利要求26的方法，其中步骤(c)在不加自由基引发剂的情况下进行。
28.根据权利要求26的方法，其中所述挤出机具有80-600℃的温度分布。
29.根据权利要求26的方法，其中所述挤出机具有80-450℃的温度分布。
30.根据权利要求26的方法，其中所述聚乙烯在所述挤出机中具有1-5分钟的平均驻留时间。
31.根据权利要求26的方法，其中所述聚乙烯在所述挤出机中具有2-4分钟的平均驻留时间。
32.根据权利要求26的方法，其中所述挤出机具有300-600转/分钟的螺杆速度。
33.根据权利要求26的方法，其中所述MAH-g-LLDPE包含0.5-1.5重量%的顺丁烯二酸酐。
34.根据权利要求26的方法，其中所述LLDPE具有0.880-0.925g/cm3的密度。
35.根据权利要求26的方法，其中所述LLDPE为乙烯与1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其混合物的共聚物。
36.根据权利要求26的方法，其中所述LLDPE具有0.5-10g/10分钟的MI。
37.根据权利要求26的方法，其中所述MAH-g-LLDPE具有300-800g/10分钟的MI。
CN201580055646.2A 2014-08-15 2015-08-07 具有高熔体指数的顺丁烯二酸酐接枝的lldpe Active CN107075041B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462038078P 2014-08-15 2014-08-15
US62/038078 2014-08-15
US14/665,852 US10053574B2 (en) 2014-08-15 2015-03-23 Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index
US14/665852 2015-03-23
PCT/US2015/044220 WO2016025317A1 (en) 2014-08-15 2015-08-07 Maleic anhydride grafted lldpe having high melt index

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107075041A true CN107075041A (zh) 2017-08-18
CN107075041B CN107075041B (zh) 2020-05-12

Family

ID=55301668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580055646.2A Active CN107075041B (zh) 2014-08-15 2015-08-07 具有高熔体指数的顺丁烯二酸酐接枝的lldpe

Country Status (17)

Country Link
US (5) US10053574B2 (zh)
EP (3) EP3180369B1 (zh)
JP (2) JP6858122B2 (zh)
KR (3) KR102638524B1 (zh)
CN (1) CN107075041B (zh)
AR (1) AR102811A1 (zh)
AU (2) AU2015302044B2 (zh)
BR (1) BR112017002882A2 (zh)
CA (1) CA2957660C (zh)
CO (1) CO2017001610A2 (zh)
ES (2) ES2925913T3 (zh)
IL (1) IL250493B (zh)
MX (2) MX2017001978A (zh)
SA (1) SA517380908B1 (zh)
SG (1) SG11201701175QA (zh)
TW (1) TWI600673B (zh)
WO (1) WO2016025317A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10053574B2 (en) * 2014-08-15 2018-08-21 Westlake Longview Corporation Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index
WO2016026121A1 (en) * 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
ES2710805T3 (es) * 2016-04-22 2019-04-26 Borealis Ag Proceso de reducción de la viscosidad
FR3053590B1 (fr) * 2016-07-07 2019-07-05 S.A. Thalgo Tch Composition pour epilation sans bande
JP7056111B2 (ja) * 2017-12-07 2022-04-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着性樹脂組成物、それを用いたシート、容器用蓋材及び容器
JP2022553748A (ja) 2019-10-24 2022-12-26 インヴィスタ テキスタイルズ（ユー．ケー．）リミテッド ポリアミド組成物及び同組成物から作製される物品
CA3211414A1 (en) 2021-03-12 2022-09-15 Mick C. Hundley Multilayer films having foamed polyolefin based adhesive composition(s)
WO2023174714A1 (en) 2022-03-18 2023-09-21 Totalenergies Onetech Process for the production of grafted polyethylene and grafted polyethylene
WO2024078935A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Totalenergies Onetech Process to produce polymer compositions comprising polyethylene

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194509A (en) * 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
JPH08283684A (ja) * 1995-04-07 1996-10-29 Ube Ind Ltd 接着性ポリエチレン組成物
US20040097637A1 (en) * 2002-11-19 2004-05-20 Botros Maged G. Adhesive compositions having improved performance
US20050043482A1 (en) * 2003-08-20 2005-02-24 Equistar Chemicals, L.L.P. Method for preparing cyclodextrin-polyolefin blends and products made therefrom
CN103740300A (zh) * 2013-12-24 2014-04-23 上海邦中高分子材料有限公司 一种铝塑复合板用高强粘结树脂

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873643A (en) 1972-12-18 1975-03-25 Chemplex Co Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers
US4950541A (en) * 1984-08-15 1990-08-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4762890A (en) * 1986-09-05 1988-08-09 The Dow Chemical Company Method of grafting maleic anhydride to polymers
GB8429686D0 (en) * 1984-11-23 1985-01-03 Int Paint Plc Dispersants
US5089556A (en) * 1986-09-05 1992-02-18 The Dow Chemical Company Adhesive, RF heatable grafted polymers and blends
JP2533540B2 (ja) * 1987-05-28 1996-09-11 宇部興産 株式会社 接着性粉末ポリエチレン
US4914253A (en) 1988-11-04 1990-04-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization
GB9324124D0 (en) * 1993-11-24 1994-01-12 Du Pont Canada Tufted pile carpet and method of preparation
US7408007B2 (en) 1994-08-25 2008-08-05 Eastman Chemical Company Maleated high acid number high molecular weight polypropylene of low color
ID17196A (id) 1996-03-14 1997-12-11 Dow Chemical Co Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin
US6107430A (en) 1996-03-14 2000-08-22 The Dow Chemical Company Low application temperature hot melt adhesive comprising ethylene α-olefin
US5763516A (en) 1996-04-24 1998-06-09 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Polyethylene based hot-melt adhesive
DE69717450T2 (de) 1996-07-22 2003-07-10 Dow Chemical Co Heissschmelzklebstoffe
KR20010077954A (ko) 1998-06-30 2001-08-20 쿠안 낸시 엔 균질 에틸렌 인터폴리머 및 블록 공중합체를 포함하는고온 용융 접착제 조성물
EP1860127B1 (en) 1998-10-27 2011-01-12 Westlake Longview Corporation Process for the polymerization of olefins; polyethylenes, and films and articles produced therefrom
US6433133B1 (en) * 1999-11-16 2002-08-13 Eastman Chemical Company Process for reducing the weight average molecular weight and melt index ratio of polyethylenes and polyethylene products
US6765054B1 (en) 2002-04-24 2004-07-20 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Ethylene-vinyl acetate hot melt adhesive composition and article and method incorporating the same
US6890982B2 (en) 2002-06-11 2005-05-10 Marcus Oil And Chemical-Corp. Wax for hot melt adhesive applications
US20040045666A1 (en) 2002-09-06 2004-03-11 Lie-Zhong Gong Hot melt adhesive and use thereof
JP4675064B2 (ja) * 2004-06-22 2011-04-20 三井・デュポンポリケミカル株式会社 樹脂組成物及び積層体
CN114805690A (zh) * 2006-06-15 2022-07-29 陶氏环球技术有限责任公司 官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品及其制法
US7378481B1 (en) 2007-02-08 2008-05-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot Melt Adhesives
DE102007043972B4 (de) * 2007-09-11 2009-09-17 Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh Verfahren zur Herstellung carboxylierter Ethylenpolymerblends
US8076407B2 (en) * 2008-02-08 2011-12-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Hot melt adhesive
US8772411B2 (en) 2009-05-22 2014-07-08 Equistar Chemicals, Lp Preparation of polyolefin-based adhesives
KR101507211B1 (ko) 2009-07-31 2015-03-30 헨켈 유에스 아이피 엘엘씨 저온 적용 핫멜트 접착제
US8426030B2 (en) * 2009-12-01 2013-04-23 Equistar Chemicals, Lp Butene copolymer-containing adhesive blends
JP2011161647A (ja) * 2010-02-04 2011-08-25 Gunze Ltd 食品包装用フィルム
US8637159B2 (en) * 2010-09-29 2014-01-28 Equistar Chemicals, Lp Graft composition for improved tie layers
EP2694609B1 (en) 2011-04-08 2015-08-19 Bostik, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive containing a solid plasticizer
JP2013014031A (ja) * 2011-06-30 2013-01-24 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ダイレクトブロー容器の製造方法及び包装体
WO2013185340A1 (en) * 2012-06-15 2013-12-19 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions containing modified ethylene-based polymers
WO2014040271A1 (en) * 2012-09-14 2014-03-20 Dow Global Technologies Llc Composition containing a low viscosity ethylene/alpha-olefin copolymer or a low viscosity functionalized ethylene/alpha-olefin copolymer
US20140079897A1 (en) 2012-09-14 2014-03-20 Henkel Corporation Adhesive Compositions and Use Thereof
KR102354070B1 (ko) * 2013-12-30 2022-01-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 작용화된, 저점도 에틸렌계 중합체의 제조 방법
US10053574B2 (en) * 2014-08-15 2018-08-21 Westlake Longview Corporation Maleic anhydride grafted LLDPE having high melt index

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5194509A (en) * 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
JPH08283684A (ja) * 1995-04-07 1996-10-29 Ube Ind Ltd 接着性ポリエチレン組成物
US20040097637A1 (en) * 2002-11-19 2004-05-20 Botros Maged G. Adhesive compositions having improved performance
US20050043482A1 (en) * 2003-08-20 2005-02-24 Equistar Chemicals, L.L.P. Method for preparing cyclodextrin-polyolefin blends and products made therefrom
CN103740300A (zh) * 2013-12-24 2014-04-23 上海邦中高分子材料有限公司 一种铝塑复合板用高强粘结树脂

Also Published As

Publication number Publication date
CA2957660C (en) 2022-11-15
WO2016025317A1 (en) 2016-02-18
EP3180369B1 (en) 2018-09-26
JP2017531730A (ja) 2017-10-26
US20210079208A1 (en) 2021-03-18
ES2698108T3 (es) 2019-01-31
EP3415538B1 (en) 2022-07-06
EP4050037A3 (en) 2022-09-14
US20180319971A1 (en) 2018-11-08
EP3180369A1 (en) 2017-06-21
US20160046736A1 (en) 2016-02-18
JP2021073331A (ja) 2021-05-13
JP6858122B2 (ja) 2021-04-14
ES2925913T3 (es) 2022-10-20
JP7083926B2 (ja) 2022-06-13
US20230374287A1 (en) 2023-11-23
US11760869B2 (en) 2023-09-19
AU2015302044B2 (en) 2018-12-20
KR102638524B1 (ko) 2024-02-20
KR20170044671A (ko) 2017-04-25
AU2019201887B2 (en) 2020-04-30
KR20220137766A (ko) 2022-10-12
EP4050037A2 (en) 2022-08-31
TW201612206A (en) 2016-04-01
MX2023009781A (es) 2023-08-29
MX2017001978A (es) 2017-08-14
US20190218388A1 (en) 2019-07-18
US10882991B2 (en) 2021-01-05
KR20230136764A (ko) 2023-09-26
CA2957660A1 (en) 2016-02-18
EP3415538A1 (en) 2018-12-19
CN107075041B (zh) 2020-05-12
SA517380908B1 (ar) 2021-02-07
BR112017002882A2 (pt) 2017-12-05
AR102811A1 (es) 2017-03-29
US10738188B2 (en) 2020-08-11
CO2017001610A2 (es) 2017-05-10
AU2019201887A1 (en) 2019-04-11
US10053574B2 (en) 2018-08-21
SG11201701175QA (en) 2017-03-30
AU2015302044A1 (en) 2017-03-09
TWI600673B (zh) 2017-10-01
IL250493B (en) 2020-10-29
IL250493A0 (en) 2017-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107075041A (zh) 具有高熔体指数的顺丁烯二酸酐接枝的lldpe
JP7114765B2 (ja) メタロセンポリオレフィンをベースとする低活性化温度ヒートシールホットメルト接着剤
DE102004048536B4 (de) Verwendung von Heißschmelzmassen in Straßenmarkierungen
EP2976403B1 (de) Gebrauchsfertige heissschmelzklebemasse mit verbessertem eigenschaftsprofil
CN102575135B (zh) 改进的粘合剂组合物
EP3381993A1 (en) Packaged hot-melt pressure sensitive adhesive
CN1590488B (zh) 热熔融粘接剂
CN107001891A (zh) 用于粘结金属容器包的热熔粘合剂组合物
CN107787276A (zh) 制备可剥离密封层的方法
CN104428382A (zh) 包含改性的基于乙烯的聚合物的胶粘剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant