CN107063823B - 一种活化腐植酸的测定方法 - Google Patents
一种活化腐植酸的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107063823B CN107063823B CN201710284612.1A CN201710284612A CN107063823B CN 107063823 B CN107063823 B CN 107063823B CN 201710284612 A CN201710284612 A CN 201710284612A CN 107063823 B CN107063823 B CN 107063823B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- humic acid
- acid
- activation
- liquid
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 title claims abstract description 138
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 128
- 238000003556 assay Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 63
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 50
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229940095100 fulvic acid Drugs 0.000 claims abstract description 39
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 claims abstract description 39
- PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 21-Deoxycortisone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)C)(O)[C@@]1(C)CC2=O PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 0.000 claims abstract description 35
- FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N Fulvic acid Natural products O1C2=CC(O)=C(O)C(C(O)=O)=C2C(=O)C2=C1CC(C)(O)OC2 FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 17
- -1 humic acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- XPFJYKARVSSRHE-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O XPFJYKARVSSRHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 68
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 65
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 29
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 26
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 239000012085 test solution Substances 0.000 claims description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 16
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 11
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- ZLXPLDLEBORRPT-UHFFFAOYSA-M [NH4+].[Fe+].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [NH4+].[Fe+].[O-]S([O-])(=O)=O ZLXPLDLEBORRPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 4
- 239000006166 lysate Substances 0.000 claims description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 claims 1
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 claims 1
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 claims 1
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 abstract 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 6
- 235000021049 nutrient content Nutrition 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 4
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 4
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 2
- JNMCQUJGQWZYMW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O JNMCQUJGQWZYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/34—Purifying; Cleaning
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
本发明提供了一种活化腐植酸的测定方法，具体涉及腐植酸复合肥料、腐植酸复混肥料的活化腐植酸含量测定方法；活化腐植酸分为活化棕黑腐植酸和活化黄腐酸，其中活化棕黑腐植酸含量测定采用柠檬酸‑柠檬酸钠混合液溶解，酸沉淀，碱溶解后重铬酸钾氧化法测定，活化黄腐酸含量采用柠檬酸‑柠檬酸钠混合液溶解，酸沉淀，滤液树脂吸附，NaOH脱附，重铬酸钾氧化法测定；测得的活化棕黑腐植酸含量与活化黄腐酸含量之和即为活化腐植酸含量。本方法操作简便，准确率高，能满足大多数企业及质检单位操作需求，同时较好控制测定误差。
Description
技术领域
本发明涉及分析化学检测技术领域，提供了一种活化腐植酸的测定方法，具体涉及腐植酸复合肥料、腐植酸复混肥料中的活化腐植酸含量的测定方法。
背景技术
腐植酸是一类富含羧基、酚羟基、甲氧基等含氧官能团的芳香族无定形高分子化合物的混合物，其对化肥的增效作用十分明显，现将其用作化肥的增效剂已十分普遍。腐植酸复合肥料产能巨大，而腐植酸增效肥料最主要的部分为活化腐植酸，通常用活化腐植酸表征肥料中腐植酸活化程度。当下，许多企业直接将腐植酸原粉添加到肥料中，并不对腐植酸进行活化处理，这样不仅对肥料无增效作用，还会造成腐植酸资源浪费。为把控腐植酸复合肥类肥料的产品质量，推动腐植酸增效化肥健康发展，需要对产品中的活化腐植酸进行检测，而目前尚没有腐植酸肥料中活化腐植酸的测定方法。
参考腐植酸中的活化腐植酸传统测定方法一般有重量法或容量法。重量法科学性较强，可解决了普通容量法带来的一些问题，但重量法操作繁琐，流程较长；影响重量法检测准确性的因素包含抽提剂种类、称样量、抽提时间、抽提温度、吸附树脂选择等几项，其中抽提剂遴选、吸附树脂选择影响较大，整个操作过程误差点较多，易造成误差累积，以致测量结果不准确。传统容量法测定腐植酸肥料产品中的腐植酸含量存在Cl-、尿素、Fe2+等还原性离子的影响，对测定结果影响较大。
发明内容
为满足大多数企业及质检单位的操作需求，同时较好控制测定误差，本发明提供了一种活化腐植酸的测定方法，具体为腐植酸复合肥料、腐植酸复混肥料中的活化腐植酸含量的测定方法，该方法操作简便、快速，重现性较好，准确率较高，对腐植酸复合肥产品的质量控制意义重大。
本发明是通过如下技术方案实现的，提供一种活化腐植酸的测定方法，包括以下步骤：
(1)活化棕黑腐植酸的测定方法：在腐植酸肥料中加入柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液抽提腐植酸，将抽提液及残渣过滤后除去不溶物，再以过量的硫酸溶液进行离心沉淀，沉淀物用氢氧化钠溶液溶解，溶解液用重铬酸钾氧化法滴定，同时做空白实验，根据测量结果计算棕黑腐植酸含量；
(2)活化黄腐酸的测定方法：步骤(1)中未沉淀的溶液部分包含黄腐酸，溶液中黄腐酸经大孔选择性吸附树脂吸附，再用氢氧化钠溶液脱附，洗脱液用重铬酸钾氧化滴定，同时做空白实验，根据测量结果计算活化黄腐酸含量；(3)计算活化腐植酸的含量：活化棕黑腐植酸含量与活化黄腐酸含量之和即为活化腐植酸含量。
选用柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液对腐植酸肥料进行抽提的效果非常好，其他现有的测量腐殖酸的检测方法所选用的抽提液都无法用在腐殖酸肥料中测定腐殖酸含量，因此本发明选用柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液是本发明的一个十分重要的创造点，本发明中的测定活化棕黑腐植酸时，用酸沉淀，碱溶解后重铬酸钾氧化法测定，即采用了重量与容量结合的改良容量法进行测量；在活化黄腐酸的测定方法中，采用树脂吸附，再用碱溶液脱附的测量方法，也是用重量与容量结合的改良容量法进行测量；上述方法是之前没有过的，而且在测量腐植酸肥料中腐殖酸的含量时更加准确，误差较小。
作为优选，步骤(1)活化棕黑腐植酸的测定方法的具体步骤为：
1)溶解抽提：称取1.000-3.000g(按活化腐植酸含量1％～3％称样量取3.000～1.000g)的待测腐植酸肥料于250mL锥形瓶中，加入柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液100mL，摇动使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，将锥形瓶置于振动沸水浴中加热抽提，同时做空白试验；
2)过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，为A液，用中速定性滤纸干过滤，将滤液弃去最初的5mL后滤出150～180mL滤液，得B液，供测定棕黑腐植酸用；
3)离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液2次共100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液调节溶液至pH＝2.00，将悬浮液进行离心处理，倾析上部清液，并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，上清液与洗液合并，为C液；
4)沉淀溶解：离心杯中沉淀用1％氢氧化钠溶液50mL溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3～4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
5)氧化滴定：准确吸取D液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化，取下冷却至室温，用水稀释到100mL，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外按上述步骤测定空白值；
6)活化棕黑腐植酸含量按式①计算，以质量百分数表示
式中：BHAad—试样中的活化棕黑腐植酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mLc(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
1.05—氧化校正系数；
R—腐植酸的含碳比：取0.58；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
d—酸沉淀碱溶解定容后的总体积，mL；
e—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g。
作为优选，步骤(2)活化黄腐酸的测定方法的具体步骤为：
1)树脂预处理：用乙醇或丙酮连续洗涤树脂数次，洗至加适量水至无白色浑浊现象，乙醇浸泡24h，使充分溶胀，1mol/L硫酸酸洗，水洗至中性，1mol/L氢氧化钠碱洗，水洗至中性，再用蒸馏水洗至无醇味即可；
2)吸附：由上述活化棕黑腐植酸测定方法中的步骤3)得到的C液，加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速1～3mL/min，层析柱中已吸附黄腐酸的树脂用水清洗3次，每次用量100mL；
3)脱附：将1mol/L氢氧化钠溶液加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速3mL/min，将已吸附的黄腐酸洗脱下来，用1mol/L氢氧化钠溶液清洗3次，每次用量100mL，洗脱液和清洗液合并，真空旋转蒸发至＜150mL，用水转移并定容至250mL容量瓶中，(彻底洗涤旋转蒸发器内壁，避免损失)，为E液；
4)氧化滴定：准确吸取E液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化，取下冷却至室温，用水稀释到100mL，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外，按上述步骤测定空白值；
5)活化黄腐酸含量按式②计算，以质量百分数表示
式中：FAB,ad—试样中的活化黄腐酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mLc(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
R—黄腐酸的含碳比：取0.50；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
f—树脂吸附后碱洗脱液定容后的总体积，mL；
g—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g。
作为优选，所述腐植酸肥料选自腐植酸复合肥料、腐植酸复混肥料中的一种。该测定方法用于测量腐植酸复合肥料、腐植酸复混肥料中活化腐殖酸的含量。
作为优选，所述柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液的pH＝6～7。此pH的柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液对腐殖酸肥料的抽提效果最好。
作为优选，步骤1)中，称取待测腐植酸肥料时精确到0.0002g。精确测量减小误差。
作为优选，步骤1)中，将锥形瓶置于振动沸水浴中加热抽提60min，振动的振幅为20～30rpm。充分抽提。
作为优选，步骤3)中，将悬浮液在离心速度为3000rpm下离心30min。充分离心沉淀。
作为优选，在氧化滴定步骤中，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化30min，振动的振幅为20～30rpm。充分氧化。
本发明的有益效果：
(1)本发明选用柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液，适用于腐殖酸肥料中活化腐殖酸含量的检测。
(2)本发明采用腐植酸重量法分步测定的科学原理，经酸沉淀碱溶解和树脂吸附碱脱附后采用重铬酸钾氧化法测定，将重量法与容量法结合(改良容量法)使得活化腐植酸的测定结果允许差较小，测定结果较为准确，同时测定方法操作便捷和易于控制误差。
(3)本发明满足了大多数企业及质检单位的操作需求，该方法操作简便、快速，重现性较好，准确率较高，对于腐植酸复合肥产品的质量控制意义重大。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明活化腐植酸测定的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
下面结合具体实施例对本发明的应用原理作进一步描述。
实施例1，活化腐植酸测定的工艺流程图如图1所示。
分别精确称取来源于不同袋装的高浓度(养分含量大于45％)腐植酸复合肥1.000g(称取时精确到0.0002g)于250mL锥形瓶中，分别记录下样品名称，如表1所示；
(1)活化棕黑腐植酸的测定方法：
1)溶解抽提：将上述每组样品加入柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液100mL，摇动使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，将锥形瓶置于振动沸水浴中加热抽提60min，振动的振幅为20～30rpm，同时做空白试验；
2)过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，为A液，用中速定性滤纸干过滤，将滤液弃去最初的5mL后滤出150～180mL滤液，得B液，供测定棕黑腐植酸用；
3)离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液2次共100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液调节溶液至pH＝2.00，将悬浮液在离心速度为3000rpm下离心30min，倾析上部清液，并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，上清液与洗液合并，为C液；
4)沉淀溶解：离心杯中沉淀用1％氢氧化钠溶液50mL溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3～4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
5)氧化滴定：准确吸取D液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化30min，振动的振幅为20～30rpm，取下冷却至室温，用水稀释到100mL左右，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外按上述步骤测定空白值；
6)活化棕黑腐植酸含量按式①计算，以质量百分数表示
式中：BHAad—试样中的活化棕黑腐植酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mLc(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
1.05—氧化校正系数；
R—腐植酸的含碳比：取0.58；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
d—酸沉淀碱溶解定容后的总体积，mL；
e—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g。
(3)活化黄腐酸的测定方法：
1)树脂预处理：用乙醇或丙酮连续洗涤树脂数次，洗至加适量水至无白色浑浊现象，乙醇浸泡24h，使充分溶胀，1mol/L硫酸酸洗，水洗至中性，1mol/L氢氧化钠碱洗，水洗至中性，再用蒸馏水洗至无醇味即可；
2)吸附：由上述活化棕黑腐植酸测定方法中的步骤3)得到的C液，加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速1～3mL/min，层析柱中已吸附黄腐酸的树脂用水清洗3次，每次用量100mL；
3)脱附：将1mol/L氢氧化钠溶液加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速3mL/min，将已吸附的黄腐酸洗脱下来，用1mol/L氢氧化钠溶液清洗3次，每次用量100mL，洗脱液和清洗液合并，真空旋转蒸发至＜150mL，用水转移并定容至250mL容量瓶中，(彻底洗涤旋转蒸发器内壁，避免损失)，为E液；
4)氧化滴定：准确吸取E液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化30min，振动的振幅为20～30rpm，取下冷却至室温，用水稀释到100mL左右，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外，按上述步骤测定空白值；
5)活化黄腐酸含量按式②计算，以质量百分数表示
式中：FAB,ad—试样中的活化黄腐酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mLc(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
R—黄腐酸的含碳比：取0.50；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
f—树脂吸附后碱洗脱液定容后的总体积，mL；
g—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g。
(3)计算活化腐植酸的含量：活化棕黑腐植酸含量与活化黄腐酸含量之和即为活化腐植酸含量，按式③计算
HAad＝BHAad+FAB,ad③
式中：HAad—分析试样中的活化腐植酸含量，％。
计算结果如表1所示：
表1为高浓度(养分含量大于45％)腐植酸复合肥的活化腐植酸检测结果
实施例2，本实施例与实施例1的不同之处在于，分别精确称取来源于不同袋装的中浓度(养分含量35％-45％)腐植酸复合肥2.000g(称取时精确到0.0002g)于250mL锥形瓶中，分别记录下样品名称，如表2所示；其余步骤同实施例1，计算结果如表2所示：
表2为中浓度(养分含量35％-45％)腐植酸复合肥的活化腐植酸检测结果
实施例3，本实施例与实施例1的不同之处在于，分别精确称取来源于不同袋装的低浓度(养分含量小于35％)腐植酸复合肥3.000g(称取时精确到0.0002g)于250mL锥形瓶中，分别记录下样品名称，如表3所示；其余步骤同实施例1，计算结果如表3所示：
表3为低浓度(养分含量小于35％)腐植酸复合肥的活化腐植酸检测结果
实施例4，活化腐植酸测定的工艺流程图如图1所示。
分别精确称取来源于不同袋装的高、中、底浓度的腐植酸复合肥1.000g(每个样品称取3组，重复测量3次)于250mL锥形瓶中，分别记录下样品名称，如表4所示；
(1)活化棕黑腐植酸的测定方法：
1)溶解抽提：将上述样品加入柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液100mL，摇动使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，将锥形瓶置于振动沸水浴中加热抽提60min，振动的振幅为20～30rpm，同时做空白试验；
2)过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，为A液，用中速定性滤纸干过滤，将滤液弃去最初的5mL后滤出150～180mL滤液，得B液，供测定棕黑腐植酸用；
3)离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液2次共100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液调节溶液至pH＝2.00，将悬浮液在离心速度为3000rpm下离心
30min，倾析上部清液，并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，上清液与洗液合并，为C液；
4)沉淀溶解：离心杯中沉淀用1％氢氧化钠溶液50mL溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3～4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
5)氧化滴定：准确吸取D液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化30min，振动的振幅为20～30rpm，取下冷却至室温，用水稀释到100mL左右，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外按上述步骤测定空白值；
6)活化棕黑腐植酸含量按式①计算，以质量百分数表示
式中：BHAad—试样中的活化棕黑腐植酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mLc(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
1.05—氧化校正系数；
R—腐植酸的含碳比：取0.58；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
d—酸沉淀碱溶解定容后的总体积，mL；
e—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g；
7)计算每个样品重复测量3次的标准差，计算结果如表4所示。
(3)活化黄腐酸的测定方法：
1)树脂预处理：用乙醇或丙酮连续洗涤树脂数次，洗至加适量水至无白色浑浊现象，乙醇浸泡24h，使充分溶胀，1mol/L硫酸酸洗，水洗至中性，1mol/L氢氧化钠碱洗，水洗至中性，再用蒸馏水洗至无醇味即可；
2)吸附：由上述活化棕黑腐植酸测定方法中的步骤3)得到的C液，加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速1～3mL/min，层析柱中已吸附黄腐酸的树脂用水清洗3次，每次用量100mL；
3)脱附：将1mol/L氢氧化钠溶液加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速3mL/min，将已吸附的黄腐酸洗脱下来，用1mol/L氢氧化钠溶液清洗3次，每次用量100mL，洗脱液和清洗液合并，真空旋转蒸发至＜150mL，用水转移并定容至250mL容量瓶中，(彻底洗涤旋转蒸发器内壁，避免损失)，为E液；
4)氧化滴定：准确吸取E液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化30min，振动的振幅为20～30rpm，取下冷却至室温，用水稀释到100mL左右，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外，按上述步骤测定空白值；
5)活化黄腐酸含量按式②计算，以质量百分数表示
式中：FAB,ad—试样中的活化黄腐酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mLc(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
R—黄腐酸的含碳比：取0.50；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
f—树脂吸附后碱洗脱液定容后的总体积，mL；
g—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g；
6)计算每个样品重复测量3次的标准差，计算结果如表4所示。
(3)计算活化腐植酸的含量：活化棕黑腐植酸含量与活化黄腐酸含量之和即为活化腐植酸含量，按式③计算
HAad＝BHAad+FAB,ad③
式中：HAad—分析试样中的活化腐植酸含量，％；
然后计算每个样品重复测量3次的标准差，计算结果如表4所示。
表4为不同高、中、底浓度的腐植酸复合肥测量的标准差
由表4可以看出，本发明活化腐植酸的测定结果的标准差较小，测定结果较为准确。
实施例1～4得出，本发明选用柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液对腐植酸肥料进行抽提的效果非常好，其他现有的测量腐殖酸的检测方法所选用的抽提液都无法用在腐殖酸肥料中测定腐殖酸含量，本发明中的测定活化棕黑腐植酸时，用酸沉淀，碱溶解后重铬酸钾氧化法测定，即采用了重量与容量结合的改良容量法进行测量；在活化黄腐酸的测定方法中，采用树脂吸附，再用碱溶液脱附的测量方法，也是用重量与容量结合的改良容量法进行测量；这种方法在测量腐植酸肥料中腐殖酸的含量时更加准确，误差较小。
当然，上述说明也并不仅限于上述举例，本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述；以上实施例及附图仅用于说明本发明的技术方案并非是对本发明的限制，参照优选的实施方式对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换都不脱离本发明的宗旨，也应属于本发明的权利要求保护范围。
Claims (9)
1.一种活化腐植酸的测定方法，包括以下步骤：
(1)活化棕黑腐植酸的测定方法：在腐植酸肥料中加入柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液抽提腐植酸，将抽提液及残渣过滤后除去不溶物，再以过量的硫酸溶液进行离心沉淀，沉淀物用氢氧化钠溶液溶解，溶解液用重铬酸钾氧化法滴定，同时做空白实验，根据测量结果计算棕黑腐植酸含量；
(2)活化黄腐酸的测定方法：步骤(1)中未沉淀的溶液部分包含黄腐酸，溶液中黄腐酸经大孔选择性吸附树脂吸附，再用氢氧化钠溶液脱附，洗脱液用重铬酸钾氧化滴定，同时做空白实验，根据测量结果计算活化黄腐酸含量；
(3)计算活化腐植酸的含量：活化棕黑腐植酸含量与活化黄腐酸含量之和即为活化腐植酸含量。
2.根据权利要求1所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：步骤(1)活化棕黑腐植酸的测定方法的具体步骤为：
1)溶解抽提：称取1.000-3.000g的待测腐植酸肥料于250mL锥形瓶中，加入柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液100mL，摇动使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，将锥形瓶置于振动沸水浴中加热抽提，同时做空白试验；
2)过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，为A液，用中速定性滤纸干过滤，将滤液弃去最初的5mL后滤出150～180mL滤液，得B液；
3)离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液2次共100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液调节溶液至pH＝2.00，将悬浮液进行离心处理，倾析上部清液，并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，上清液与洗液合并，为C液；
4)沉淀溶解：离心杯中沉淀用1％氢氧化钠溶液50mL溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3～4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
5)氧化滴定：准确吸取D液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化，取下冷却至室温，用水稀释到100mL，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外按上述步骤测定空白值；
6)活化棕黑腐植酸含量按式①计算，以质量百分数表示
式中：BHAad—试样中的活化棕黑腐植酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mL c(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
1.05—氧化校正系数；
R—腐植酸的含碳比：取0.58；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
d—酸沉淀碱溶解定容后的总体积，mL；
e—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g。
3.根据权利要求1所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：步骤(2)活化黄腐酸的测定方法的具体步骤为：
1)树脂预处理：用乙醇或丙酮连续洗涤树脂数次，洗至加适量水至无白色浑浊现象，乙醇浸泡24h，使充分溶胀，1mol/L硫酸酸洗，水洗至中性，1mol/L氢氧化钠碱洗，水洗至中性，再用蒸馏水洗至无醇味即可；
2)吸附：由权利要求2的步骤3)得到的C液，加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速1～3mL/min，层析柱中已吸附黄腐酸的树脂用水清洗3次，每次用量100mL；
3)脱附：将1mol/L氢氧化钠溶液加到DAX-8/XAD-8层析柱顶部的储液球中，用旋塞控制流速3mL/min，将已吸附的黄腐酸洗脱下来，用1mol/L氢氧化钠溶液清洗3次，每次用量100mL，洗脱液和清洗液合并，真空旋转蒸发至＜150mL，用水转移并定容至250mL容量瓶中，为E液；
4)氧化滴定：准确吸取E液10mL于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL浓硫酸，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化，取下冷却至室温，用水稀释到100mL，冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至砖红色，另外，按上述步骤测定空白值；
5)活化黄腐酸含量按式②计算，以质量百分数表示
式中：FAB,ad—试样中的活化黄腐酸含量，％；
V1—滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
V0—滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；
c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
0.003—与1.00mL c(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的重量，g；
R—黄腐酸的含碳比：取0.50；
a—抽提液定容后的总体积，mL；
b—酸化时所取试液的体积，mL；
f—树脂吸附后碱洗脱液定容后的总体积，mL；
g—氧化测定时所取试液的体积，mL；
m—试样质量，g。
4.根据权利要求1或2所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：所述腐植酸肥料选自腐植酸复合肥料、腐植酸复混肥料中的一种。
5.根据权利要求1或2所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：所述柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液的pH＝6～7。
6.根据权利要求2所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：步骤1)中，称取待测腐植酸肥料时精确到0.0002g。
7.根据权利要求2所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：步骤1)中，将锥形瓶置于振动沸水浴中加热抽提60min，振动的振幅为20～30rpm。
8.根据权利要求2所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：步骤3)中，将悬浮液在离心速度为3000rpm下离心30min。
9.根据权利要求2或3所述的一种活化腐植酸的测定方法，其特征在于：在氧化滴定步骤中，将锥形瓶置于振动沸水浴中氧化30min，振动的振幅为20～30rpm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710284612.1A CN107063823B (zh) | 2017-04-26 | 2017-04-26 | 一种活化腐植酸的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710284612.1A CN107063823B (zh) | 2017-04-26 | 2017-04-26 | 一种活化腐植酸的测定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107063823A CN107063823A (zh) | 2017-08-18 |
| CN107063823B true CN107063823B (zh) | 2017-12-22 |
Family
ID=59603747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710284612.1A Active CN107063823B (zh) | 2017-04-26 | 2017-04-26 | 一种活化腐植酸的测定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107063823B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109425609B (zh) * | 2017-08-25 | 2022-08-23 | 上海臻衍生物科技有限公司 | 一种用于定量测定腐植酸的色板及其制备方法和用途 |
| CN107543817A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-01-05 | 瓮福达州化工有限责任公司 | 一种磷铵肥料中黄腐酸含量的检测方法 |
| CN109828080A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-05-31 | 齐鲁工业大学 | 一步法定量测定腐植酸分子中羧基和酚羟基的方法 |
| CN109870335B (zh) * | 2019-01-29 | 2023-09-15 | 辽宁省农业科学院 | 一种可溶性腐植酸含量快速检测装置和检测方法 |
| CN110372127B (zh) * | 2019-07-31 | 2023-05-30 | 赛普特环保技术(厦门)有限公司 | 一种环己六醇六全-二氢磷酸盐的提取装置及工艺 |
| CN110734555A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-01-31 | 王成 | 一种腐殖酸制备方法 |
| CN113777211A (zh) * | 2020-06-10 | 2021-12-10 | 红河锦东化工股份有限公司 | 活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 |
| CN113933451A (zh) * | 2020-06-29 | 2022-01-14 | 红河锦东化工股份有限公司 | 活性腐植酸有机肥料产品的检验方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1255914A1 (ru) * | 1982-10-26 | 1986-09-07 | Калининский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Торфяной Промышленности | Способ определени молекул рной массы гуминовых кислот |
| CN103543240A (zh) * | 2013-11-11 | 2014-01-29 | 四川省农业科学院生物技术核技术研究所 | 发酵液中黄腐酸含量的测定方法 |
| CN103822886A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-05-28 | 北京嘉博文生物科技有限公司 | 生物腐植酸的分析检测及其碳系数的测定方法 |
| CN105203358A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-30 | 中国环境科学研究院 | 一种水体中腐殖酸亚组分的分级提取方法 |
| CN105203374A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-30 | 中国环境科学研究院 | 一种xad树脂提取土壤中小分子腐殖酸的方法 |
| CN106370778A (zh) * | 2016-10-10 | 2017-02-01 | 中国农业大学 | 一种测定污泥堆肥中腐殖质及其组分含量的方法 |
-
2017
- 2017-04-26 CN CN201710284612.1A patent/CN107063823B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1255914A1 (ru) * | 1982-10-26 | 1986-09-07 | Калининский Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Торфяной Промышленности | Способ определени молекул рной массы гуминовых кислот |
| CN103822886A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-05-28 | 北京嘉博文生物科技有限公司 | 生物腐植酸的分析检测及其碳系数的测定方法 |
| CN103543240A (zh) * | 2013-11-11 | 2014-01-29 | 四川省农业科学院生物技术核技术研究所 | 发酵液中黄腐酸含量的测定方法 |
| CN105203358A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-30 | 中国环境科学研究院 | 一种水体中腐殖酸亚组分的分级提取方法 |
| CN105203374A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-30 | 中国环境科学研究院 | 一种xad树脂提取土壤中小分子腐殖酸的方法 |
| CN106370778A (zh) * | 2016-10-10 | 2017-02-01 | 中国农业大学 | 一种测定污泥堆肥中腐殖质及其组分含量的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| A new fractionation of soil humic acids by adsorption chromatography;K.Yonebayashi等;《Geoderma》;19901231;第47卷;第327-336页 * |
| Identification of Organically Bound Iodine in Soil Humic Substances by Size Exclusion Chromatography / Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry;Hidekazu Yamada等;《Soil Sci. Plant Nutr.》;20021231;第48卷(第3期);第379-385页 * |
| 有机肥腐殖酸含量测定方法的研究;卫志东;《安徽化工》;20141231;第40卷(第6期);第102-103页 * |
| 肥料中腐殖酸含量测定方法的优化;王治泽等;《化肥工业》;20160430;第43卷(第2期);第17-20页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107063823A (zh) | 2017-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107063823B (zh) | 一种活化腐植酸的测定方法 | |
| CN105911157B (zh) | 一种快速检测食品中黄曲霉毒素的新方法 | |
| CN102128790B (zh) | 一种发电厂水汽系统结垢成分中硫酸根离子的测定方法 | |
| Rennie et al. | Adsorption of phosphorus by four Saskatchewan soils | |
| CN108507854A (zh) | 一种测定贝类样品中多组分农兽药残留量的前处理方法 | |
| CN110333340A (zh) | 一种改进的土壤中六价铬形态的分析方法 | |
| CN110174417A (zh) | 一种滤棒中三乙酸甘油酯的定量检测方法 | |
| CN113466155A (zh) | 一种活性炭abs吸附值的测定方法 | |
| CN102721723B (zh) | 一种基于挥发性物组的潲水油鉴别方法 | |
| CN107543879A (zh) | 一种造纸法再造烟叶烟草水提物中固形物含量的测定方法 | |
| CN104111306A (zh) | 一种测定茶叶中茶多酚含量的方法 | |
| Hazer et al. | Atomic absorption spectrometric determination of Cd (II), Mn (II), Ni (II), Pb (II) and Zn (II) ions in water, fertilizer and tea samples after preconcentration on Amberlite XAD-1180 resin loaded with l-(2-pyridylazo)-2-naphthol | |
| CN113970500B (zh) | 一种油污固废含油率快速测定方法 | |
| CN106290603A (zh) | 一种利用阀切换方法同时检测植物中的无机阴离子、有机酸和三种植物素的方法与应用 | |
| CN108896698A (zh) | 一种同时测定再造烟叶中山梨酸根、磷酸根和柠檬酸根的离子色谱方法及应用 | |
| Min et al. | A functionalized cellulose regenerative microcolumn combined with ultraviolet spectrophotometry for economic detection of selenium in purple potato | |
| CN108828078A (zh) | 一种烟草基因编辑素材中无机阴离子的测定方法 | |
| CN104730162B (zh) | 一种测定磷酸铁中痕量阴离子含量的离子色谱方法 | |
| CN108037215A (zh) | 一种利用离子色谱测定接装纸水性油墨中氨含量的检测方法 | |
| CN106872629A (zh) | 一种测定乳制品中三氮脒含量的方法 | |
| Moghimi et al. | Dispersive Solid Phase Extraction of trace Cu (II) in water samples by synthesis modify Multi walled carbon nanotubes carboxylate | |
| Holak | Atomic absorption determination of boron in foods | |
| CN104833760A (zh) | 高效液相色谱法测定设施番茄土壤低分子量有机酸的方法 | |
| CN110470518A (zh) | 一种针对萃取法湿法磷酸净化生产中有机中间产品的样品处理方法 | |
| Hillis | The history of microanalysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A determination method of activated humic acid Effective date of registration: 20220119 Granted publication date: 20171222 Pledgee: China Construction Bank Corporation Tai'an Dongyue sub branch Pledgor: SHANDONG AGRUNIV FERT SCITECH Co.,Ltd. Registration number: Y2022980000749 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 271699 Feicheng high tech Development Zone, Tai'an, Shandong Patentee after: Shandong Nongda Feiye Technology Co.,Ltd. Address before: 271600 Feicheng High-tech Development Zone, Taian City, Shandong Province Patentee before: SHANDONG AGRUNIV FERT SCITECH Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: No. 249, Chuangye Road, High tech Zone, Feicheng City, Tai'an City, Shandong Province, 271600 Patentee after: Shandong Nongda Feiye Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 271699 Feicheng high tech Development Zone, Tai'an, Shandong Patentee before: Shandong Nongda Feiye Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CP03 | Change of name, title or address |