CN113777211A - 活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 - Google Patents
活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113777211A CN113777211A CN202010525975.1A CN202010525975A CN113777211A CN 113777211 A CN113777211 A CN 113777211A CN 202010525975 A CN202010525975 A CN 202010525975A CN 113777211 A CN113777211 A CN 113777211A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- humic acid
- volume
- content
- organic fertilizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 239000003895 organic fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 18
- XPFJYKARVSSRHE-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O XPFJYKARVSSRHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 18
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 103
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 65
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 56
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 53
- 229940010514 ammonium ferrous sulfate Drugs 0.000 claims description 39
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 36
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 15
- 239000012085 test solution Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 5
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 5
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- -1 humic acid compound Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/02—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using precipitation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，包括如下步骤：S1、溶解抽提：称取1.0g～3.0g的试样于250mL锥形瓶中，加入100mL柠檬酸‑柠檬酸钠抽提液，摇动锥形瓶使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于沸水浴中，加热抽提；同时进行空白试验；S2、过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀后为A液，用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约5ml溶液，随后滤出150mL～180mL滤液，得B液。本发明通过采用酸沉淀容量法对活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸的含量进行测定，使活化腐植酸的测定结果允许差较小，测定结果较准确。
Description
技术领域
本发明涉及有机肥料相关技术领域，具体为活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法。
背景技术
腐植酸是自然界中广泛存在的大分子有机物质，广泛应用于农、林、牧、石油、化工、建材、医药卫生、环保等各个领域。尤其是现在提倡生态农业建设、无公害农业生产、绿色食品、无污染环保等，更使“腐植酸”备受推崇；事实证明，人类的生活和生存离不开腐植酸，腐植酸是动植物遗骸，主要是植物的遗骸，经过微生物的分解和转化，以及地球化学的一系列过程造成和积累起来的一类有机物质。它的总量大得惊人，数以万亿吨计。江河湖海，土壤煤矿，大部分地表上都有它的踪迹。由于它的广泛存在，所以对地球的影响也很大，涉及到碳的循环、矿物迁移积累、土壤肥力、生态平衡等方面。土壤所含的腐植酸总量最大，但在其中的含量平均不足百分之一，咸淡水中含有的总量也不小，但是浓度更低；腐植酸大分子的基本结构是芳环和脂环，环上连有羧基、羟基、羰基、醌基、甲氧基等官能团腐植酸是一类富含羧基、酚羟基、甲氧基等含氧官能团的芳香族无定形高分子化合物的混合物，其对化肥的增效作用十分明显，现将其用作化肥的增效剂已十分普遍。腐植酸复合肥料产能巨大，而腐植酸增效肥料最主要的部分为活化腐植酸，通常用活化腐植酸表征肥料中腐植酸活化程度。
为把控腐植酸有机类肥料的产品质量，推动腐植酸增效化肥健康发展，需要对产品中的活化棕黑腐植酸含量进行检测；但是目前尚没有科学准确的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，因此找到一种科学、准确的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法对把控腐植酸有机类肥料的产品质量，推动腐植酸增效化肥健康发展具有重要影响。
发明内容
本发明的目的在于提供活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，以解决上述背景技术中提到的为把控腐植酸有机类肥料的产品质量，推动腐植酸增效化肥健康发展，需要对产品中的活化棕黑腐植酸含量进行检测；但是目前尚没有科学准确的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，包括如下步骤：
S1、溶解抽提：称取1.0g～3.0g的试样于250mL锥形瓶中，加入100mL柠檬酸-柠檬酸钠抽提液，摇动锥形瓶使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于沸水浴中，加热抽提；同时进行空白试验；
S2、过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀后为A液，用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约5ml溶液，随后滤出150mL～180mL滤液，得B液；
S3、离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液，调节溶液至pH＝2.00，悬浮液在3000r/min离心30min，倾析上部清液并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，然后将上清液与洗液合并，为C液；
S4、沉淀溶解：将离心杯中的沉淀用50mL氢氧化钠溶液溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3次～4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
S5、氧化滴定：准确吸取10mL的D液于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL硫酸，置于沸水浴中，氧化30min，振幅20r/min～30r/min，然后取下，冷却至室温，用水稀释100mL左右，冷却后加3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至砖红色；同时按上述步骤测定空白值；
S6、结果计算：活性棕黑腐植酸含量BHAad，数值以％表示，按如下公式计算：
优选的，S1中，柠檬酸一柠檬酸钠抽提液采用70ml柠檬酸溶液与930mL柠檬酸钠溶液混合，摇匀制备而成，且柠檬酸一柠檬酸钠抽提液的浓度为0.1mol/L，PH值为6-7。
优选的，S3中，硫酸溶液的制备方法如下：取28ml浓度为98％的硫酸用水稀释，定容至1000ml的容量瓶中，摇匀即可。
优选的，S3中，硫酸洗液采用硫酸溶液与水按体积比1∶9混合摇匀制备而成。
优选的，S5中，硫酸采用浓度为98％的浓硫酸；重铬酸钾溶液制备方法为：称取20g重铬酸钾，溶于适量水中，定容至1000ml容量瓶中，摇匀即可。
优选的，S5中，硫酸亚铁铵标准溶液采用如下制备方法：称取40g硫酸亚铁铵，用水溶解，加入20mL浓度为98％的硫酸，定容至1000mL棕色容量瓶中，摇匀，避光处贮存。
优选的，S5中，硫酸亚铁铵标准溶液使用前须用0.1mol/L重铬酸钾溶液按下述方法标定：准确吸取25ml重铬酸钾标准溶液，放入250ml锥形瓶中，然后加入70ml～80ml的蒸馏水和10ml浓度为98％的硫酸，冷却后，加入3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色；其中邻菲啰啉指示剂制备方法如下：称取1.5g邻菲啰啉、1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁，溶于100ml水中，混合均匀。
优选的，硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为C，单位为moL/L，计算公式如下：
其中，v为滴定25ml重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为ml。
优选的，S6中，v0为滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为mL；v1为滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升mL；C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度的准确数值，单位为mol/L；R为腐植酸的含碳比，取值0.58；m为试料的质量的数值，单位为g；a为抽提液定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中a＝200；d为酸沉淀碱溶解定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中d＝200；b为酸化时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中b＝100；e为氧化测定时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中e＝10；0.003为与1.00mL C(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的质量的数值，单位为g；1.05为氧化校正系数。
本发明提供了活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，具备以下有益效果：
本发明通过采用柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液对腐植酸肥料进行抽提，抽提效果非常好；且采用酸沉淀容量法对活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸的含量进行测定，使得活化腐植酸的测定结果允许差较小，测定结果较为准确，同时测定方法操作便捷和易于控制误差；满足了大多数企业及质检单位的操作需求，该方法操作简便、快速，重现性较好，准确率较高，对于活性腐植酸有机肥料产品的质量控制意义重大。
具体实施方式
实施例1：
活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，包括如下步骤：
S1、溶解抽提：称取1.0g的试样于250mL锥形瓶中，加入100mL柠檬酸-柠檬酸钠抽提液，摇动锥形瓶使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于沸水浴中，加热抽提；同时进行空白试验；其中，柠檬酸一柠檬酸钠抽提液采用70ml柠檬酸溶液与930mL柠檬酸钠溶液混合，摇匀制备而成，且柠檬酸一柠檬酸钠抽提液的浓度为0.1mol/L，PH值为6-7；
S2、过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀后为A液，用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约5ml溶液，随后滤出150mL滤液，得B液；
S3、离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液，调节溶液至pH＝2.00，悬浮液在3000r/min离心30min，倾析上部清液并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，然后将上清液与洗液合并，为C液；其中，硫酸溶液的制备方法如下：取28ml浓度为98％的硫酸用水稀释，定容至1000ml的容量瓶中，摇匀即可；硫酸洗液采用硫酸溶液与水按体积比1∶9混合摇匀制备而成；
S4、沉淀溶解：将离心杯中的沉淀用50mL氢氧化钠溶液溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
S5、氧化滴定：准确吸取10mL的D液于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL硫酸，置于沸水浴中，氧化30min，振幅20r/min，然后取下，冷却至室温，用水稀释100mL左右，冷却后加3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至砖红色；同时按上述步骤测定空白值；其中，硫酸采用浓度为98％的浓硫酸；重铬酸钾溶液制备方法为：称取20g重铬酸钾，溶于适量水中，定容至1000ml容量瓶中，摇匀即可；硫酸亚铁铵标准溶液采用如下制备方法：称取40g硫酸亚铁铵，用水溶解，加入20mL浓度为98％的硫酸，定容至1000mL棕色容量瓶中，摇匀；硫酸亚铁铵标准溶液使用前须用0.1mol/L重铬酸钾溶液按下述方法标定：准确吸取25ml重铬酸钾标准溶液，放入250ml锥形瓶中，然后加入70ml的蒸馏水和10ml浓度为98％的硫酸，冷却后，加入3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色；其中邻菲啰啉指示剂制备方法如下：称取1.5g邻菲啰啉、1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁，溶于100ml水中，混合均匀；硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为C，单位为moL/L，计算公式如下：
其中，v为滴定25ml重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为ml；
S6、结果计算：活性棕黑腐植酸含量BHAad，数值以％表示，按如下公式计算：
其中，v0为滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为mL；v1为滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升mL；C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度的准确数值，单位为mol/L；R为腐植酸的含碳比，取值0.58；m为试料的质量的数值，单位为g；a为抽提液定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中a＝200；d为酸沉淀碱溶解定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中d＝200；b为酸化时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中b＝100；e为氧化测定时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中e＝10；0.003为与1.00mL C(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的质量的数值，单位为g；1.05为氧化校正系数。
实施例2：
活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，包括如下步骤：
S1、溶解抽提：称取2.0g的试样于250mL锥形瓶中，加入100mL柠檬酸-柠檬酸钠抽提液，摇动锥形瓶使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于沸水浴中，加热抽提；同时进行空白试验；其中，柠檬酸一柠檬酸钠抽提液采用70ml柠檬酸溶液与930mL柠檬酸钠溶液混合，摇匀制备而成，且柠檬酸一柠檬酸钠抽提液的浓度为0.1mol/L，PH值为6-7；
S2、过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀后为A液，用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约5ml溶液，随后滤出160mL滤液，得B液；
S3、离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液，调节溶液至pH＝2.00，悬浮液在3000r/min离心30min，倾析上部清液并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，然后将上清液与洗液合并，为C液；其中，硫酸溶液的制备方法如下：取28ml浓度为98％的硫酸用水稀释，定容至1000ml的容量瓶中，摇匀即可；硫酸洗液采用硫酸溶液与水按体积比1∶9混合摇匀制备而成；
S4、沉淀溶解：将离心杯中的沉淀用50mL氢氧化钠溶液溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
S5、氧化滴定：准确吸取10mL的D液于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL硫酸，置于沸水浴中，氧化30min，振幅25r/min，然后取下，冷却至室温，用水稀释100mL左右，冷却后加3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至砖红色；同时按上述步骤测定空白值；其中，硫酸采用浓度为98％的浓硫酸；重铬酸钾溶液制备方法为：称取20g重铬酸钾，溶于适量水中，定容至1000ml容量瓶中，摇匀即可；硫酸亚铁铵标准溶液采用如下制备方法：称取40g硫酸亚铁铵，用水溶解，加入20mL浓度为98％的硫酸，定容至1000mL棕色容量瓶中，摇匀；硫酸亚铁铵标准溶液使用前须用0.1mol/L重铬酸钾溶液按下述方法标定：准确吸取25ml重铬酸钾标准溶液，放入250ml锥形瓶中，然后加入70ml的蒸馏水和10ml浓度为98％的硫酸，冷却后，加入3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色；其中邻菲啰啉指示剂制备方法如下：称取1.5g邻菲啰啉、1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁，溶于100ml水中，混合均匀；硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为C，单位为moL/L，计算公式如下：
其中，v为滴定25ml重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为ml；
S6、结果计算：活性棕黑腐植酸含量BHAad，数值以％表示，按如下公式计算：
其中，v0为滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为mL；v1为滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升mL；C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度的准确数值，单位为mol/L；R为腐植酸的含碳比，取值0.58；m为试料的质量的数值，单位为g；a为抽提液定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中a＝200；d为酸沉淀碱溶解定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中d＝200；b为酸化时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中b＝100；e为氧化测定时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中e＝10；0.003为与1.00mL C(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的质量的数值，单位为g；1.05为氧化校正系数。
实施例3：
活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，包括如下步骤：
S1、溶解抽提：称取1.0g～3.0g的试样于250mL锥形瓶中，加入100mL柠檬酸-柠檬酸钠抽提液，摇动锥形瓶使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于沸水浴中，加热抽提；同时进行空白试验；其中，柠檬酸一柠檬酸钠抽提液采用70ml柠檬酸溶液与930mL柠檬酸钠溶液混合，摇匀制备而成，且柠檬酸一柠檬酸钠抽提液的浓度为0.1mol/L，PH值为6-7；
S2、过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀后为A液，用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约5ml溶液，随后滤出180mL滤液，得B液；
S3、离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液，调节溶液至pH＝2.00，悬浮液在3000r/min离心30min，倾析上部清液并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，然后将上清液与洗液合并，为C液；其中，硫酸溶液的制备方法如下：取28ml浓度为98％的硫酸用水稀释，定容至1000ml的容量瓶中，摇匀即可；硫酸洗液采用硫酸溶液与水按体积比1∶9混合摇匀制备而成；
S4、沉淀溶解：将离心杯中的沉淀用50mL氢氧化钠溶液溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
S5、氧化滴定：准确吸取10mL的D液于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL硫酸，置于沸水浴中，氧化30min，振幅30r/min，然后取下，冷却至室温，用水稀释100mL左右，冷却后加3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至砖红色；同时按上述步骤测定空白值；其中，硫酸采用浓度为98％的浓硫酸；重铬酸钾溶液制备方法为：称取20g重铬酸钾，溶于适量水中，定容至1000ml容量瓶中，摇匀即可；硫酸亚铁铵标准溶液采用如下制备方法：称取40g硫酸亚铁铵，用水溶解，加入20mL浓度为98％的硫酸，定容至1000mL棕色容量瓶中，摇匀；硫酸亚铁铵标准溶液使用前须用0.1mol/L重铬酸钾溶液按下述方法标定：准确吸取25ml重铬酸钾标准溶液，放入250ml锥形瓶中，然后加入70ml的蒸馏水和10ml浓度为98％的硫酸，冷却后，加入3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色；其中邻菲啰啉指示剂制备方法如下：称取1.5g邻菲啰啉、1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁，溶于100ml水中，混合均匀；硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为C，单位为moL/L，计算公式如下：
其中，v为滴定25ml重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为ml；
S6、结果计算：活性棕黑腐植酸含量BHAad，数值以％表示，按如下公式计算：
其中，v0为滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为mL；v1为滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升mL；C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度的准确数值，单位为mol/L；R为腐植酸的含碳比，取值0.58；m为试料的质量的数值，单位为g；a为抽提液定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中a＝200；d为酸沉淀碱溶解定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中d＝200；b为酸化时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中b＝100；e为氧化测定时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中e＝10；0.003为与1.00mL C(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的质量的数值，单位为g；1.05为氧化校正系数。
实施例4：
将实施例1-3所得结果与允许差表进行对照，其中允许差表如下表所示：
| BHAad％ | 同一实验室ad％ | 不同实验室ad％ |
| ＜1.5 | 0.1 | 0.15 |
| ≥1.5 | 0.15 | 0.2 |
结论：
综上所述，本发明通过采用柠檬酸-柠檬酸钠混合抽提液对腐植酸肥料进行抽提，抽提效果非常好；且采用酸沉淀容量法对活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸的含量进行测定，使得活化腐植酸的测定结果允许差较小，测定结果较为准确，同时测定方法操作便捷和易于控制误差；满足了大多数企业及质检单位的操作需求，该方法操作简便、快速，重现性较好，准确率较高，对于活性腐植酸有机肥料产品的质量控制意义重大。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (9)
1.活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、溶解抽提：称取1.0g～3.0g的试样于250mL锥形瓶中，加入100mL柠檬酸-柠檬酸钠抽提液，摇动锥形瓶使样品润湿，在锥形瓶口盖一小漏斗，置于沸水浴中，加热抽提；同时进行空白试验；
S2、过滤：取出锥形瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀后为A液，用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约5ml溶液，随后滤出150mL～180mL滤液，得B液；
S3、离心沉淀：用50mL移液管准确吸取B液100mL于离心杯中，缓慢加入硫酸溶液，调节溶液至pH＝2.00，悬浮液在3000r/min离心30min，倾析上部清液并收集，离心残渣用硫酸洗液洗涤3次，每次用量20mL，然后将上清液与洗液合并，为C液；
S4、沉淀溶解：将离心杯中的沉淀用50mL氢氧化钠溶液溶解，转移至200mL容量瓶中，每次用20mL水洗涤离心杯，重复3次～4次，洗液转入容量瓶中，定容，为D液；
S5、氧化滴定：准确吸取10mL的D液于250mL锥形瓶中，用移液管准确加入5mL0.4mol/L重铬酸钾溶液和15mL硫酸，置于沸水浴中，氧化30min，振幅20r/min～30r/min，然后取下，冷却至室温，用水稀释100mL左右，冷却后加3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至砖红色；同时按上述步骤测定空白值；
S6、结果计算：活性棕黑腐植酸含量BHAad，数值以％表示，按如下公式计算：
2.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S1中，柠檬酸一柠檬酸钠抽提液采用70ml柠檬酸溶液与930mL柠檬酸钠溶液混合，摇匀制备而成，且柠檬酸一柠檬酸钠抽提液的浓度为0.1mol/L，PH值为6-7。
3.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S3中，硫酸溶液的制备方法如下：取28ml浓度为98％的硫酸用水稀释，定容至1000ml的容量瓶中，摇匀即可。
4.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S3中，硫酸洗液采用硫酸溶液与水按体积比1∶9混合摇匀制备而成。
5.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S5中，硫酸采用浓度为98％的浓硫酸；重铬酸钾溶液制备方法为：称取20g重铬酸钾，溶于适量水中，定容至1000ml容量瓶中，摇匀即可。
6.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S5中，硫酸亚铁铵标准溶液采用如下制备方法：称取40g硫酸亚铁铵，用水溶解，加入20mL浓度为98％的硫酸，定容至1000mL棕色容量瓶中，摇匀，避光处贮存。
7.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S5中，硫酸亚铁铵标准溶液使用前须用0.1mol/L重铬酸钾溶液按下述方法标定：准确吸取25ml重铬酸钾标准溶液，放入250ml锥形瓶中，然后加入70ml～80ml的蒸馏水和10ml浓度为98％的硫酸，冷却后，加入3滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色；其中邻菲啰啉指示剂制备方法如下：称取1.5g邻菲啰啉、1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁，溶于100ml水中，混合均匀。
8.根据权利要求7所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，硫酸亚铁铵标准溶液的浓度为C，单位为moL/L，计算公式如下：
其中，v为滴定25ml重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为ml。
9.根据权利要求1所述的活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法，其特征在于，S6中，v0为滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为mL；v1为滴定试液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升mL；C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度的准确数值，单位为mol/L；R为腐植酸的含碳比，取值0.58；m为试料的质量的数值，单位为g；a为抽提液定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中a＝200；d为酸沉淀碱溶解定容后的总体积的数值，单位为mL，本方法中d＝200；b为酸化时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中b＝100；e为氧化测定时所取试液的体积的数值，单位为mL，本方法中e＝10；0.003为与1.00mL C(Fe2+)＝1.000mol/L硫酸亚铁铵溶液相当的碳的质量的数值，单位为g；1.05为氧化校正系数。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010525975.1A CN113777211A (zh) | 2020-06-10 | 2020-06-10 | 活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010525975.1A CN113777211A (zh) | 2020-06-10 | 2020-06-10 | 活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113777211A true CN113777211A (zh) | 2021-12-10 |
Family
ID=78834972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010525975.1A Pending CN113777211A (zh) | 2020-06-10 | 2020-06-10 | 活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113777211A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103822886A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-05-28 | 北京嘉博文生物科技有限公司 | 生物腐植酸的分析检测及其碳系数的测定方法 |
| CN107063823A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-18 | 山东农大肥业科技有限公司 | 一种活化腐植酸的测定方法 |
| CN109633081A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-04-16 | 江苏中宜生物肥料工程中心有限公司 | 一种有机肥料有机质含量的测定方法 |
| CN111257312A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-09 | 阜阳市天行医药科技有限公司 | 一种腐植酸钠检测方法及设备 |
-
2020
- 2020-06-10 CN CN202010525975.1A patent/CN113777211A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103822886A (zh) * | 2013-06-26 | 2014-05-28 | 北京嘉博文生物科技有限公司 | 生物腐植酸的分析检测及其碳系数的测定方法 |
| CN107063823A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-18 | 山东农大肥业科技有限公司 | 一种活化腐植酸的测定方法 |
| CN109633081A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-04-16 | 江苏中宜生物肥料工程中心有限公司 | 一种有机肥料有机质含量的测定方法 |
| CN111257312A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-09 | 阜阳市天行医药科技有限公司 | 一种腐植酸钠检测方法及设备 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101701914A (zh) | 一种矿石中钙元素的分析检测方法 | |
| CN107063823B (zh) | 一种活化腐植酸的测定方法 | |
| CN110231375B (zh) | 一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法 | |
| CN103822886A (zh) | 生物腐植酸的分析检测及其碳系数的测定方法 | |
| CN105300979A (zh) | 土壤有效磷快速测定方法 | |
| CN101260124A (zh) | 好氧堆肥中提取纯化胡敏酸并测定其含碳量的方法 | |
| CN103543240B (zh) | 发酵液中黄腐酸含量的测定方法 | |
| CN112299924A (zh) | 一种新型高效生化黄腐酸钾及其制备方法 | |
| CN113777211A (zh) | 活性腐植酸有机肥料中活化棕黑腐植酸含量的测定方法 | |
| CN104111306B (zh) | 一种测定茶叶中茶多酚含量的方法 | |
| CN104020169A (zh) | 一种有机肥料中可溶性有机质含量的化学检测方法 | |
| Weaver | A simplified determination of reductant‐soluble phosphate in soil phosphate fractionation schemes | |
| CN109142450B (zh) | 基于电导率法测定糖醇螯合钙肥螯合率的方法 | |
| Alban et al. | Methods of soil analysis as used in the OSC Soil Testing Laboratory | |
| CN106370778A (zh) | 一种测定污泥堆肥中腐殖质及其组分含量的方法 | |
| CN101661002B (zh) | 一种水体总酚测定试剂的制备方法及使用方法 | |
| Malmstadt et al. | Plant Analyses, Rapid and Accurate Automatic Titration Method for Determination of Calcium and Magnesium in Plant Material with EDTA Titrant | |
| Doughty | The advantages of a soil paste for routine pH determination | |
| CN106053452A (zh) | 肥料中海藻酸的检测方法 | |
| CN106990107B (zh) | 一种快速测定沼液中氨氮含量的方法 | |
| CN109828080A (zh) | 一步法定量测定腐植酸分子中羧基和酚羟基的方法 | |
| CN101051027A (zh) | 一种以分光光度法水相测定水或废水中微量汞的方法 | |
| CN114544612A (zh) | 土壤中有效磷的测定方法 | |
| Hafez et al. | Use of Indigenous Soil‐Rubidium Absorbed by Cotton Plants in Determining Labile Soil‐Potassium Pool Sizes | |
| CN109725075A (zh) | 一种水质酚类化合物的测定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211210 |