CN107033096B - 2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化工领域，公开了一种2‑巯基‑6‑氯苯并恶唑的合成方法，包括以下步骤：（1）碱解：将6‑氯苯并恶唑酮与碱液混合均匀，升温至95℃~100℃保温反应生成2‑羟基钠‑4‑氯苯氨基酸钠，降温至75~80℃，得A液；（2）巯基合成：向所述A液中滴加二硫化碳，滴加结束后75~80℃保温反应生成2‑巯基钠‑6‑氯苯并恶唑，得B液；（3）酸化：将所述B液滴加到盐酸中反应生成2‑巯基‑6‑氯苯并恶唑，反应后体系PH为4~5，经压滤、干燥得2‑巯基‑6‑氯苯并恶唑精品。与现有技术相比，本合成方法不会在短时间内产生大量气体，不会发生冲料现象，避免了安全环保事故的发生。
Description
技术领域
本发明涉及化工合成领域，特别涉及一种2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法。
背景技术
2-巯基-6-氯苯并恶唑，又名6-氯-2-巯基苯并恶唑，是一种危险化学品，是苯氧系列除草剂重要中间体。目前2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成过程最后一步酸化过程中，通常是将盐酸滴加到中间反应液中，盐酸与中间反应液发生中和反应生成2-巯基-6-氯苯并恶唑及副产物硫化氢，这种方式使得酸化过程中气体量较大，容易冲料，反应的副产物硫化氢不能及时排出，容易发生安全环保事故。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，合成的产品含量高，反应过程无安全隐患。
技术方案：本发明提供了一种2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，包括以下步骤：（1）碱解：将6-氯苯并恶唑酮与碱液混合均匀，升温至95℃~100℃保温反应生成2-羟基钠-4-氯苯氨基酸钠，降温至75~80℃，得A液；（2）巯基合成：向所述A液中滴加二硫化碳，滴加结束后75~80℃保温反应生成2-巯基钠-6-氯苯并恶唑，得B液；（3）酸化：将所述B液滴加到盐酸中进行中和反应生成2-巯基-6-氯苯并恶唑，中和反应后体系PH为4~5，经压滤、干燥得2-巯基-6-氯苯并恶唑精品。
优选地，所述6-氯苯并恶唑酮与所述碱液之间的固液比为1kg：3.45L。
优选地，所述6-氯苯并恶唑酮与所述二硫化碳之间的摩尔比为1:1.5。在巯基合成的过程中，二硫化碳通常需要过量，以使得碱解过程中生成的2-羟基钠-4-氯苯氨基酸钠完全反应，6-氯苯并恶唑酮与二硫化碳之间的摩尔比约在1：1.5时比较合理。
优选地，在所述步骤（1）中，所述碱液为质量分数为20%±1%的氢氧化钠溶液。
进一步地，在所述步骤（2）中，在保温反应生成2-巯基钠-6-氯苯并恶唑之后，还对所述B液进行缓慢升温，蒸馏出多余的二硫化碳。蒸馏出多余的二硫化碳是为了防止多余的二硫化碳与步骤（3）中的盐酸反应生成气体副产物硫化氢，如此就能够减少步骤（3）中中和反应时产生的气体的量，避免冲料现象，降低安全隐患。
有益效果：本合成方法中，首先6-氯苯并恶唑酮与碱液之间发生反应生成2-羟基钠-4-氯苯氨基酸纳，反应方程式如下：，然后向生成的2-羟基钠-4-氯苯氨基酸钠中滴加二硫化碳，二硫化碳与2-羟基钠-4-氯苯氨基酸钠反应生成2-巯基钠-6-氯苯并恶唑，反应方程式如下：，最后，将含有2-巯基钠-6-氯苯并恶唑的B液滴加到盐酸中进行中和反应生成2-巯基-6-氯苯并恶唑，反应方程式如下：；本发明中，步骤（3）中是将中间反应液（含有2-巯基钠-6-氯苯并恶、二氧化碳、硫化氢以及硫化钠的B液）逐渐反向滴加到盐酸中进行中和反应，与直接将盐酸滴加到B液中相比，物料析出的晶体状态不一样：盐酸滴加到B液中，生成粉末状的2-巯基-6-氯苯并恶唑，同时B液中的Na2S也会与盐酸反应生成大量副产物气体H2S，气体H2S会夹带粉末状的2-巯基-6-氯苯并恶唑冲出形成冲料现象；而本方法中是将B液滴加到盐酸里，生成的粉末状2-巯基-6-氯苯并恶唑会瞬间在酸性环境下转变为晶体状态，由于晶体状态的比重较大，副产物气体H2S很难将晶体状态的2-巯基-6-氯苯并恶唑夹带冲出，所以不会形成冲料现象，避免了安全环保事故的发生。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细的介绍。
实施方式1：
在3000L的反应釜内加800L水和1100L液体氢氧化钠配制成1900L浓度为20%±1%的氢氧化钠溶液，向氢氧化钠溶液中投550kg 6-氯苯并恶唑酮，升温至95℃保温反应2h得A液，降温至75℃后将A液转料至3000L巯基合成釜中，滴加380kg二硫化碳，滴加结束后75℃保温反应2h，然后蒸出未反应的二硫化碳得B液，将B液转料至5000L高位槽，向6300L的反应釜中备好1150L盐酸，从高位槽滴加B液，滴加过程中产生的气体量比较小，釜内泡沫比较少，未出现冲料现象，调节PH至4.5，进行压滤机压滤，烘干，得外观为白色的2-巯基钠-6-氯苯并恶唑产品，含量95.5%。
实施方式2：
在3000L的反应釜内加960L水和1320L液体氢氧化钠配制成2280L浓度为20%±1%的氢氧化钠溶液，向氢氧化钠溶液中投660kg 6-氯苯并恶唑酮，升温至100℃保温反应2h得A液，降温至80℃后将A液转料至3000L巯基合成釜中，滴加450kg二硫化碳，滴加结束后80℃保温2h，然后蒸出未反应的二硫化碳得B液，将B液转料至5000L高位槽，向6300L的反应釜中备好1200L盐酸，从高位槽滴加B液，滴加过程中产生的气体量比较小，釜内泡沫比较少，未出现冲料现象，调节PH至4，进行压滤机压滤，烘干，得外观为白色的2-巯基钠-6-氯苯并恶唑产品，含量95.4%。
实施方式3：
在3000L的反应釜内加900L水和1238L液体氢氧化钠配制成2138L浓度为20%±1%的氢氧化钠溶液，向氢氧化钠溶液中投600kg 6-氯苯并恶唑酮，升温至98℃保温反应2h得A液，降温至78℃后将A液转料至3000L巯基合成釜中，滴加411kg二硫化碳，滴加结束后78℃保温2h，然后蒸出未反应的二硫化碳得B液，将B液转料至5000L高位槽，向6300L的反应釜中备好1100L盐酸，从高位槽滴加B液，滴加过程中产生的气体量比较小，釜内泡沫比较少，未出现冲料现象，调节PH至5，进行压滤机压滤，烘干，得外观为白色的2-巯基钠-6-氯苯并恶唑产品，含量95.0%。
上述实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）碱解：将6-氯苯并恶唑酮与碱液混合均匀，升温至95℃~100℃保温反应生成2-羟基钠-4-氯苯氨基酸钠，降温至75~80℃，得A液；
（2）巯基合成：向所述A液中滴加二硫化碳，滴加结束后75~80℃保温反应生成2-巯基钠-6-氯苯并恶唑，得B液；
（3）酸化：将所述B液滴加到盐酸中反应生成2-巯基-6-氯苯并恶唑，反应后体系pH为4~5，经压滤、干燥得2-巯基-6-氯苯并恶唑精品。
2.根据权利要求1所述的2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，其特征在于，所述6-氯苯并恶唑酮与所述碱液之间的固液比为1kg：3.45L。
3.根据权利要求2所述的2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，其特征在于，所述6-氯苯并恶唑酮与所述二硫化碳之间的摩尔比为1:1.5。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，其特征在于，在所述步骤（1）中，所述碱液为质量分数为20%±1%的氢氧化钠溶液。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的2-巯基-6-氯苯并恶唑的合成方法，其特征在于，在所述步骤（2）中，在保温反应生成2-巯基钠-6-氯苯并恶唑之后，还对所述B液进行缓慢升温，蒸馏出多余的二硫化碳。
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