CN107027749A - 一种复合乳化剂及其在复配毒死蜱农药中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种复合乳化剂及其在复配毒死蜱农药中的应用，所述毒死蜱复配农药由以下重量份数的组分组成：毒死蜱10~30份、复合乳化剂5~15份、助表面活性剂0.2~1份、有机溶剂10~30份、水20~50份、丙二醇1~5份、正辛醇0.2~1份和物理稳定剂1~5份；所述复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80和司盘80组成，三者的质量比为2~4：2~4：3~5。本发明所提供的毒死蜱复配农药具有良好的配伍性，并且各组分之间相辅相成、具有协同增效作用，使得农药乳化效果好、稳定性高。

Description

一种复合乳化剂及其在复配毒死蜱农药中的应用
(一)技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种复合乳化剂及其在复配毒死蜱农药中的应用。
(二)背景技术
表面活性剂分子由亲水基团和疏水基团两部分构成，表面活性剂是一种化学原料，不但在日常生活中使用范围很广，而且在化工生产过程中也具有举足轻重的作用。磷酸酯这一类表面活性剂具有优良的润湿、洗涤、增溶、乳化、抗静电和缓蚀防锈等特性，被广泛应用于日常生活的各个方面。由于壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)是全世界公认的环境激素。研究表明，即便这种物质排放的浓度很低，也极具危害性。由于壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)一旦进入到环境中，就会迅速分解成毒性更强的环境激素——NP，也就是壬基酚。NP具有持久性以及生物蓄积性。也就是说，它一旦被排入的环境中，它会在环境中存在很长时间，而且它可以进入食物链，并且通过食物链逐级放大。同时，它还具有模拟雌激素的作用，因此它一旦进入生物体内之后，就会影响生物体正常的生殖和发育，可以导致人类男性精子数量的减少，所以现在国家已经禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)。腰果酚是从腰果壳液中提取的活泼单组分酚，具有石油酚的活性是单羟基苯酚有一个长的含氢基碳链在其间位上的生物质原料，具有来源广泛，可再生性、低毒性和生物降解性，以腰果酚为原料生产的表面活性剂具有传统表面活性剂无法比拟的优点，腰果酚聚氧乙烯醚表面活性剂是以从天然腰果壳中提炼精制而得的腰果酚为原料，制备得到的新一代安全、温和、绿色环保型非离子表面活性剂，所以准备用良好的、可生物降解的腰果酚聚氧乙烯醚取代环境激素壬基酚聚氧乙烯醚的应用，近年来得到了学术界和工业界的广泛关注。特别是利用腰果酚替代石油酚可以开发众多的工业表面活性剂，这些表面活性剂可用于日化、食品、制药、化工及石油开采等领域。
农药EW又叫浓乳剂(CE)是与水互不相溶的液体或固体毒死蜱溶解在少量甲苯等有机溶剂中，在复合乳化剂的作用下，形成微小的液滴，分散在水溶液中的一种农药制剂，表现为乳白色，粒径大约在0.7-20nm之间，最好的粒度区间为1.5-3.5nm。所形成的乳液分为两种类型，一种是以O/W型，另外一种是油包水型(W/O)型。农药EW属于O/W型乳液，也就是说水相为连续相，油相为分散相，是一种绿色农药制剂。EW在热力学上是不稳定的体系，必须向体系中输入大量的能量才能够保持稳定，得到粒子分布均匀的乳液。水乳剂的组成大致包括农药毒死蜱、少量有机溶剂、表面活性剂、助表面活性剂、消泡剂、稳定剂及水，还可以根据农药产品种类的不同添加其他组分。EW对农药具有一定的限制，农药EW的配制仅限于毒死蜱在水中不发生溶解或者溶解量小，且具有稳定的化学性质和较低的熔沸点。最近几年，人们的环保意识在逐渐增强，EW成了人们公认的对环境无危害的新型农药之一。与乳油(EC)相比，有如下两个主要优点：
(1)生产、运输和使用过程中不产生危害。EW中有机溶剂的含量很少甚至没有，在运输过程中不会发生危险的事故；同时没有刺激性的气味，对身体几乎没有伤害。
(2)经济并且高效。EW是以水为主要的溶剂，表面活性剂的用量与EC大体相同控制在2wt％-10wt％，虽然有共乳化剂、抗冻剂等助剂的加入，但是总体上的成本还是很低的。EW中农药的有效成分以微小液滴的形式存在，在施药的过程中，增加了药物有效成分和目标的接触面积，达到更好的施药效果。与微乳剂(ME)相比，主要有以下四个优点：
(1)EW所使用的表面活性剂少；
(2)生产成本低；
(3)有效成分含量高可达60％；
(4)不用加入大量的有机溶剂溶解有效成分。传统EC产品中大量苯、甲苯等有机溶剂的使用，给环境和生态造成了极大破坏，EW的出现有助于减少农药使用过程中带来的污染。但是，我们也该清楚的意识到，EW在研发和生产过程中也存在一定的问题，需要在以后的研究中逐渐去改变和完善。
(三)、发明内容
本发明的目的是一种复配的乳化剂，具有绿色、环保、安全的优点，应用到毒死蜱农药配方中使得农药稳定性好，药效持续时间长。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
一种复合乳化剂，由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80和司盘80组成，三者的质量比为2～4：2～4：3～5。本发明采用腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80和Span80混合作为乳化剂，其乳化性能较好，能使得农药复配效果更好。
本发明同时提供了复合乳化剂在毒死蜱复配农药中的应用，所述毒死蜱复配农药由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱10～30份、复合乳化剂5～15份、助表面活性剂0.2～1份、有机溶剂10～30份、水20～50份、丙二醇1～5份、正辛醇0.2～1份和物理稳定剂1～5份；
所述复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80和司盘80组成，三者的质量比为2～4：2～4：3～5。
作为优选，所述物理稳定剂为碳酸钙、粘土或膨润土。
作为优选，所述助表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚或聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐。
作为优选，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或石油醚。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明是用可再生性、低毒性和生物降解性的绿色环保的腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯取代影响生物体正常生殖和发育、毒性大的环境激素—壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)，并与吐温80和司盘80组合制得复合乳化剂，其乳化性能较好，能使得农药复配效果更好。
2、本发明所提供的毒死蜱复配农药具有良好的配伍性，并且各组分之间相辅相成、具有协同增效作用，使得农药乳化效果好、稳定性高。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步说明。在此需要说明的是，对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱30份；复合乳化剂8份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯30份；水20份；丙二醇5份；正辛醇0.2份；碳酸钙2份；
其中复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80和Span80混合制备而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、Tween80和Span80的质量比为2：2：3
上述毒死蜱复配农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的复配毒死蜱农药。
实施例2
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱25份；复合乳化剂5份；聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐1份；甲苯10份；水50份；丙二醇1份；正辛醇1份；粘土5份；
其中复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80和Span80混合制备而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、Tween80和Span80的质量比为4：4：5
上述毒死蜱复配农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的复配毒死蜱农药。
实施例3
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；复合乳化剂8份；聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐0.6份；石油醚22份；水25份；丙二醇3份；正辛醇0.8份；碳酸钙3份；
其中复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80和Span80混合制备而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、Tween80和Span80的质量比为3：3：4
上述毒死蜱复配农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的毒死复配蜱农药。
实施例4
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；复合乳化剂9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；粘土4份；
其中复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80和Span80混合制备而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、Tween80和Span80的质量比为3：3：4上述毒死蜱复配农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的毒死蜱复配农药。
实施例5
实施例1-4所提供的复配毒死蜱农药，测试性能如下：
1、乳液稀释稳定性的测定
采用标准硬水，稀释样品200倍，用100mL量筒在(30加减2度)下，静止1h，观察其分离物。均乳、无分离物为合格。
2、乳液离心稳定性测定
取7g样品于10mL具塞离心管中，在25℃下3000rpm(相对离心力825g)离心30min。计算离心析水率(析水层高度HS与总高度HE的百分比)。
离心析水率(离心析水率小于3％为合格)
3、乳液贮存稳定性测定(分解率小于5％为合格)
(1)常温贮存稳定性
待测样品置于常温下进行存，在存后14d计算分解率。
(2)热贮稳定性
待测样品置于54±2℃高温下进行存，在存后14d计算热贮分解率。
(3)冷贮稳定性
待测样品置于0±2℃低温下进行存，在存后14d计算冷贮分解率。
性能测试结果见表1：
表1：
序号 稀释稳定性 离心稳定性 热贮分解率 冷贮分解率 常贮分解率
实施例1 优 1.8％ 3.6％ 1.8％ 0.4％
实施例2 优 1.4％ 2.5％ 2.1％ 1.6％
实施例3 优 0.7％ 7.9％ 6.5％ 4.7％
实施例4 优 0.3％ 4.4％ 3.2％ 2.6％
对比例1
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；Span80 9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸钙4份；
上述毒死蜱复配农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的毒死蜱复配农药。
对比例2
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；Tween80 9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸钙4份；
上述毒死蜱复配农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的毒死蜱复配农药。
对比例3
一种复配毒死蜱农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；乳化剂9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸钙4份；
其中乳化剂为腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Span80混合制备而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Span80的质量比为3：4。
上述复配毒死蜱农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的复配毒死蜱农药。
对比例4
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；乳化剂9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸钙4份；
其中乳化剂为腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80混合制备而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯与Tween80的质量比为1：1。
上述复配毒死蜱农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的复配毒死蜱农药。
对比例5
一种毒死蜱复配农药，由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱15份；乳化剂9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸钙4份；
其中乳化剂为Span80与Tween80混合制备而成，Span80与Tween80的质量比为4：3。
上述复配毒死蜱农药的制备方法包括：将上述组分按照配比，混合均匀制备得到本实施例的复配毒死蜱农药。
以上仅列举了本发明的优选实施方案，本发明的保护范围并不限制于此，本领域技术人员在本发明权利要求范围内所作的任何改变均落入本发明保护范围内。
将对比例1-5所提供的复配毒死蜱农药，测试性能如下：
1、乳液稀释稳定性的测定
采用标准硬水，稀释样品200倍，用100mL量筒在(30加减2度)下，静止1h，观察其分离物。均乳、无分离物为合格。
2、乳液离心稳定性测定
取7g样品于10mL具塞离心管中，在25℃下3000rpm(相对离心力825g)离心30min。计算离心析水率(析水层高度HS与总高度HE的百分比)。
离心析水率(离心析水率小于3％为合格)
3、乳液贮存稳定性测定(分解率小于5％为合格)
(1)常温贮存稳定性
待测样品置于常温下进行存，在存后14d计算分解率。
(2)热贮稳定性
待测样品置于54±2℃高温下进行存，在存后14d计算热贮分解率。
(3)冷贮稳定性
待测样品置于0±2℃低温下进行存，在存后14d计算冷贮分解率。
测试结果见表2：
表2：
序号 稀释稳定性 离心稳定性 热贮分解率 冷贮分解率 常贮分解率
对比例1 差 3.7％ 8.5％ 6.8％ 5.6％
对比例2 差 4.2％ 11.4％ 10.2％ 7.8％
对比例3 差 6.7％ 11.9％ 10.5％ 9.7％
对比例4 差 7.3％ 12.4％ 13.2％ 9.6％
对比例5 差 19.5％ 21.4％ 17.6％ 8.5％
以上仅列举了本发明的优选实施方案，本发明的保护范围并不限制于此，本领域技术人员在本发明权利要求范围内所作的任何改变均落入本发明保护范围内。

Claims (6)

1.一种复合乳化剂，其特征在于，所述的复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80和司盘80组成，三者的质量比为2~4：2~4：3~5。
2.权利要求1所述的复合乳化剂在毒死蜱复配农药中的应用。
3.如权利要求2所述的复合乳化剂在毒死蜱复配农药中的应用，其特征在于，所述毒死蜱复配农药由以下重量份数的组分组成：
毒死蜱10~30份、复合乳化剂5~15份、助表面活性剂0.2~1份、有机溶剂10~30份、水20~50份、丙二醇1~5份、正辛醇0.2~1份和物理稳定剂1~5份；所述复合乳化剂由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐温80和司盘80组成，三者的质量比为2~4：2~4：3~5。
4.如权利要求2所述的复合乳化剂在毒死蜱复配农药中的应用，其特征在于，所述助表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚或聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸盐。
5.如权利要求2所述的复合乳化剂在毒死蜱复配农药中的应用，其特征在于，所述理稳定剂为碳酸钙、粘土或膨润土。
6.如权利要求2所述的复合乳化剂在毒死蜱复配农药中的应用，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或石油醚。
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