CN107021934A - 一种2‑苯基苯并噁唑类化合物的制备方法 - Google Patents

一种2‑苯基苯并噁唑类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107021934A
CN107021934A CN201710367459.9A CN201710367459A CN107021934A CN 107021934 A CN107021934 A CN 107021934A CN 201710367459 A CN201710367459 A CN 201710367459A CN 107021934 A CN107021934 A CN 107021934A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
preparation
reaction
alkali
benzooxazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710367459.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107021934B (zh
Inventor
吴彦超
赵岩岩
李惠静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weihai Chuang Hui environmental protection & Technology Co., Ltd.
Original Assignee
Harbin Institute of Technology Weihai
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology Weihai filed Critical Harbin Institute of Technology Weihai
Priority to CN201710367459.9A priority Critical patent/CN107021934B/zh
Publication of CN107021934A publication Critical patent/CN107021934A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107021934B publication Critical patent/CN107021934B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及一种2‑苯基苯并噁唑类化合物的制备方法。所制备的苯并噁唑类化合物结构式如附图1所示，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、三氟甲基。制备方法：酚类化合物、双酮类化合物、碱以及溶剂在室温至200 oC下搅拌1‑24小时。反应结束后淬灭，有机溶剂萃取、浓缩、提纯，得到2‑苯基苯并噁唑类化合物，产率在37～78%。本发明具有原料易得、反应条件温和、反应时间短、操作简单等特点。

Description

一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法。
背景技术
苯并噁唑类化合物是一类含有N原子的杂环化合物，具有良好的杀菌消炎，杀灭植物病毒及配位性能。苯并噁唑类化合物的合成方法已经有很多报道，其中一种方法是通过苯并噁唑与酰氯形成亚胺中间体，然后加入水使其形成半缩醛中间体，最后通过开环，脱掉CO,最后通过闭环形成了苯并噁唑类化合物（Journal of Organic Chemistry, 2013, 78(23):12076.）。还有一种方法采用超声波，在氰化钾/1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐存在下，以2-氨基苯酚与杂芳族醛为原料，室温下合成苯并噁唑类化合物（ PolycyclicAromatic Compounds, 2016, 36(5):1-16.）。
但是由于氰化钾本身有剧毒，且遇到水易潮解，影响产率的提高，使得实验的难度加大。而本发明以酚类化合物和双酮类化合物为原料，在碱及加热条件下即可制备苯并噁唑类化合物。故相比较而言，本发明具有原料易得、反应条件温和、反应时间短、操作简单等特点。
发明内容
本发明目的在于提供一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供的2-苯基苯并噁唑类化合物结构如图1所示，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、三氟甲基。本发明提供的制备方法，主要步骤是：酚类化合物、双酮类化合物、碱以及溶剂在室温至200 oC下搅拌1-24小时。反应结束后淬灭，有机溶剂萃取、浓缩、提纯，得到2-苯基苯并噁唑类化合物，产率在37～78%。所得化合物经核磁共振谱图（1H-NMR 和13C-NMR）确认，结构无误。
本发明采用取代或未取代酚类和双酮类化合物可以直接从市场上购买。
本发明采用的碱为氢氧化钠，碳酸钾，氢化钠，磷酸钾，甲醇钠，乙胺，三乙烯二胺。
本发明采用的溶剂为甲苯，1,2-二氯乙烷，N,N-二甲基甲酰胺,邻二甲苯。
本发明的柱层析所用的洗脱剂是烷烃。
附图说明
图1为2-苯基苯并噁唑类化合物的结构图；
图2为反应的具体过程图。
具体实施方式
其反应过程如图2所示，图2反应式中：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、三氟甲基。
具体制备方法举例一：0.15毫摩尔4-甲基-2-氨基苯酚，0.20毫摩尔联苯甲酰，0.40毫摩尔氢氧化钠（碱）和1.0毫升二甲苯混合在一起，120 °C条件下12小时。反应结束后用有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到5-甲基-2-苯基苯并噁唑，收率为70.2%。核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 8.24 (m, 2H), 7.49 (dd, 5 H, J =12.4 Hz, J = 37.2 Hz), 7.16 (d, 1 H, J = 8.2 Hz), 2.49 (s, 3 H); 13C-NMR (100MHz, CDCl3) 163.1, 149.0, 142.2, 134.4, 131.3, 128.8, 127.5, 126.2, 119.9,109.9, 21.5。
具体制备方法举例二：0.15毫摩尔2-氨基苯酚，0.2毫摩尔4-氟联苯甲酰，0.4毫摩尔氢氧化钠（碱）和1.0毫升邻二甲苯混合在一起，120 °C条件下12小时。反应结束后用有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到2-（4-氟苯基）-苯并噁唑，收率为58.1%。核磁共振氢谱1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ8.27 (dd, 2 H, J = 5.9 Hz, J = 7.5 Hz) , 8.09(dd, 1 H, J = 4.7 Hz, J = 7.7 Hz) , 7.77 (dd, 1 H, J = 3.4 Hz, J = 4.2 Hz),7.58 (m, 1 H) , 7.36 (m, 3 H); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3): 163.0, 156.7, 153.6,134.2, 129.9, 129.8, 128.6, 126.0, 125.1, 124.667, 120.0, 116.3, 116.1,110.6。
本发明涉及一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法，以酚类化合物和双酮类化合物为原料，具有原料易得、反应条件温和、反应时间短、操作简单等特点。上述具体实施举例仅是本发明的较佳实例而已，并非是对本发明作其它形式的限制。

Claims (5)

1.一种如图1所示的2-苯基苯并噁唑类化合物的绿色合成方法，主要步骤是：
a) 将酚类化合物，双酮类化合物和碱以及有机溶剂加入到反应管中，室温至200 oC下反应1-24小时,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、三氟甲基；R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7、R8、R9为同一基团或选自不同基团；
b) 反应结束后淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩；
c) 柱层析提纯，洗脱剂为石油醚或烷烃等，得到2-苯基苯并噁唑类化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠，碳酸钾，氢化钠，磷酸钾，甲醇钠，乙胺，三乙烯二胺。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的最佳碱为氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的反应溶剂为甲苯，1,2-二氯乙烷，N,N-二甲基甲酰胺,邻二甲苯，最佳溶剂为邻二甲苯。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的酚类化合物和双酮类化合物的摩尔比为1:10-10:1，酚类化合物与碱的摩尔比为1:10-10。
CN201710367459.9A 2017-05-23 2017-05-23 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法 Active CN107021934B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710367459.9A CN107021934B (zh) 2017-05-23 2017-05-23 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710367459.9A CN107021934B (zh) 2017-05-23 2017-05-23 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107021934A true CN107021934A (zh) 2017-08-08
CN107021934B CN107021934B (zh) 2019-12-10

Family

ID=59528866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710367459.9A Active CN107021934B (zh) 2017-05-23 2017-05-23 一种2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107021934B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111217763A (zh) * 2018-11-27 2020-06-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备n-苯基八氢苯并噁唑-1-醇化合物的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554050A (zh) * 2013-11-07 2014-02-05 大连理工大学 一种苯并噁唑化合物的合成方法
CN105061348A (zh) * 2015-08-31 2015-11-18 河南师范大学 一种2-取代苯并噁唑类化合物的制备方法
CN105524011A (zh) * 2015-12-31 2016-04-27 中国农业科学院农产品加工研究所 一种钯催化的2-(2’-羟基苯基)苯并噁唑的合成方法
CN106008389A (zh) * 2016-06-01 2016-10-12 徐州工程学院 一种基于苯并恶唑结构的Cu2+荧光探针及其制备方法
CN106674145A (zh) * 2016-12-22 2017-05-17 复旦大学 2‑芳基苯并噁唑、2‑芳基苯并噻唑类化合物的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554050A (zh) * 2013-11-07 2014-02-05 大连理工大学 一种苯并噁唑化合物的合成方法
CN105061348A (zh) * 2015-08-31 2015-11-18 河南师范大学 一种2-取代苯并噁唑类化合物的制备方法
CN105524011A (zh) * 2015-12-31 2016-04-27 中国农业科学院农产品加工研究所 一种钯催化的2-(2’-羟基苯基)苯并噁唑的合成方法
CN106008389A (zh) * 2016-06-01 2016-10-12 徐州工程学院 一种基于苯并恶唑结构的Cu2+荧光探针及其制备方法
CN106674145A (zh) * 2016-12-22 2017-05-17 复旦大学 2‑芳基苯并噁唑、2‑芳基苯并噻唑类化合物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
肖立伟等: "2-取代苯并噁唑类化合物合成研究进展", 《有机化学》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111217763A (zh) * 2018-11-27 2020-06-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备n-苯基八氢苯并噁唑-1-醇化合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107021934B (zh) 2019-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108863969B (zh) 一种4-烯丙基-3,5-二取代异噁唑的合成方法
CN102702024A (zh) 肟基脱氢枞酸化合物及其合成方法
Hawaiz et al. One-pot three-component synthesis of some new azo-pyrazoline derivatives
CN104448898B (zh) 一种派洛宁衍生物染料的合成方法
CN110041223B (zh) 以肼类化合物为原料氧化合成偶氮类化合物的方法
CN104447919B (zh) 一种20，23‑二哌啶基‑5‑o‑碳霉胺糖基‑泰乐内酯原料药的精制方法
CN108912044B (zh) 一种铜催化烯基叠氮合成多取代吡啶的方法
CN107021934A (zh) 一种2‑苯基苯并噁唑类化合物的制备方法
CN109293491A (zh) 一种芳基重氮盐脱重氮上酰基的方法
CN104557670B (zh) 富勒烯并3,4‑二氢吡咯衍生物及其制备方法
CN106146334A (zh) 2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其制备方法和应用
CN105153013B (zh) 6‑溴异吲哚啉‑1‑酮的合成方法
CN105272918B (zh) 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途
CN105367481B (zh) 一种3,3-二氟-2-氧化吲哚衍生物的合成方法
CN108191735A (zh) 单质碘促进的烯胺酮环化合成多取代吲哚的方法
CN103553934A (zh) 一种n-异丙基-4-氟苯胺的制备方法
CN106916103B (zh) 一种2-苯基喹啉类化合物的制备方法
CN113402476A (zh) 一种亚胺噁嗪衍生物及其制备方法
CN105254530A (zh) 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法
CN105924357B (zh) 一种1,2-二芳基乙醇类化合物的制备方法
CN109970616A (zh) 一种过渡金属钌催化下的n-酰基吡咯衍生物的制备方法
CN115433143B (zh) 一种异噻唑啉酮类化合物的合成方法
CN104262253B (zh) 一种甲酰化方法
CN103992280B (zh) 一种铁催化微波合成4-氨基喹唑啉脲衍生物的制备方法
CN110028437B (zh) 一种微波促进制备2-苯基-3-醛基吲哚类化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20191113

Address after: -3-2, Huancui - Sai Avenue District of Weihai city in Shandong province 264200 eight floor

Applicant after: Weihai Chuang Hui environmental protection & Technology Co., Ltd.

Address before: High culture in Weihai City West Shandong province 264209 No. 2

Applicant before: Harbin University of Technology (Weihai)

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant