CN105924357B - 一种1,2-二芳基乙醇类化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种1,2‑二芳基乙醇类化合物的制备方法。所制备的1,2‑二芳基乙醇类化合物结构式如图所示，其中R3、R8为硝基时，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等；R1、R6为硝基时，R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等。制备方法：对硝基甲苯，碱，溶剂30℃下充分搅拌反应2天。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到1,2‑二芳基乙醇类化合物，产率在33～79%。其中碱为碳酸钾；溶剂为二甲基亚砜。本发明具有原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等特点。

Description

一种1,2-二芳基乙醇类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种1,2-二芳基乙醇类化合物的制备方法。
背景技术
1,2-二芳基乙醇类化合物是十分重要的天然产物合成砌块，广泛用于制备抗癌药剂康普立停及其类似物（Organic letters, 2008, 10(6): 1295）。传统的合成1,2-二芳基乙醇类化合物的方法有在Pd/C催化剂作用下还原酮类化合物(Tetrahedron, 2001, 57 (23): 4817-4824);利用超声波辐射和加热条件使芳香甲苯衍生物和芳香醛发生加成反应（Molecules, 2012, 17(9): 10708-10715）；利用苄基金属卤化物试剂和芳香醛反应，如使用苄基卤化锰和苯甲醛在四氢呋喃中反应生成1,2-二苯基乙醇（The Journal of organic chemistry, 2000, 65(8): 2322-2330）。还有利用取代环氧乙烷的开环反应、水解法等方法制备1,2-二芳基乙醇类化合物。本发明以芳香硝基化合物为原料，在温和条件下便可制备1,2-二芳基乙醇类化合物。故相比较而言，本发明具有原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等优点。
发明内容
本发明目的在于提供一种1,2-二芳基乙醇类化合物的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供的1,2-二芳基乙醇类化合物结构如图1所示，其中R3、R8为硝基时，R1、R2、R4、R5 、R6 、R7、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等；R1、R6为硝基时，R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等。
本发明提供的制备方法，主要步骤是：对硝基甲苯，碱，溶剂30 oC下充分搅拌反应2天。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到1,2-二芳基乙醇类化合物，产率在33～79%。所得化合物经核磁共振谱图（1H-NMR 和13C-NMR）确认，结构无误。
本发明采用取代或未取代对硝基甲苯可以直接从市场上购买。
本发明采用的碱为碳酸钾，用量为4个当量。
本发明采用的溶剂为二甲基亚砜，用量为1.5毫升。
本发明的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。
附图说明
图1为1,2-二芳基乙醇类化合物的结构图；
图2为反应的具体过程图。
具体实施方式
其反应过程如图2所示，图2反应式中：其中R3、R8为硝基时，R1、R2、R4、R5 、R6 、R7、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等；R1、R6为硝基时，R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基等。
具体制备方法举例一：0.3毫摩尔2-氯-4-硝基甲苯，1.2毫摩尔碳酸钾（碱）和1.5毫升二甲基亚砜混合在一起，在30 °C温度下充分搅拌反应2天。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到1,2-二（2-氯-4-硝基苯基）乙醇，收率为73%。核磁共振氢谱 1H NMR (400 MHz, CDCl3) d 8.24 (d, 2H, J = 1.7Hz),8.16 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.07 (d, 1H, J = 8.1Hz), 7.80 (d, 1H, J = 7.8Hz),7.49 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 5.54-5.58 (m, 1H), 3.37 (d, 1H, J = 13.6Hz), 3.14-3.22 (m, 1H); 核磁共振碳谱 13C NMR (100 MHz, CDCl3) d 147.75,142.19,142.13,135.54,132.87, 132.58,128.19,124.68, 122.20,121.43,69.21,40.81。
具体制备方法举例二：0.3毫摩尔2-溴-6-硝基甲苯，1.2毫摩尔碳酸钾（碱）和1.5毫升二甲基亚砜混合在一起，在30 °C温度下充分搅拌反应2天。反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析提纯，得到1,2-二（2-溴-6-硝基苯基）乙醇，收率为57%。核磁共振氢谱 1H NMR(400 MHz, CDCl3) d 7.81 (d, 1H, J = 8.1Hz)7.71 (dd, 2H, J = 8.1Hz, J = 13.9Hz) 7.57 (d, 1H, J = 8.0Hz) 7.28-7.31 (m,2H) 5.56 (t, 1H, J = 6.9Hz) 3.88-3.90 (m, 2H)；核磁共振碳谱 13C NMR (100 MHz,CDCl3) d152.46，151.37，137.06，136.88，134.37，130.92，129.86，128.84，127.68，124.04，123.98，123.63，72.07，37.43。
本发明涉及一种二芳基乙醇类化合物的制备方法，以硝基甲苯类化合物为原料，具有原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等特点。上述具体实施举例紧是本发明的较佳实例而已，并非是对本发明作其它形式的限制。

Claims (1)

1.一种如式I所示的1,2-二芳基乙醇类化合物的制备方法，主要步骤是：
a)将0.3毫摩尔的对硝基甲苯类化合物和1.2毫摩尔的碳酸钾加入到反应管中，然后加入1.5毫升二甲基亚砜，30℃温度下反应2天；
b)反应结束后用饱和氯化铵水溶液淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩；
c)柱层析提纯，洗脱剂为石油醚或烷烃，得到1,2-二芳基乙醇类化合物；
其中R3、R8为硝基时，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、三氟甲基。
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