CN107020021A - 一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法 - Google Patents
一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107020021A CN107020021A CN201710137788.4A CN201710137788A CN107020021A CN 107020021 A CN107020021 A CN 107020021A CN 201710137788 A CN201710137788 A CN 201710137788A CN 107020021 A CN107020021 A CN 107020021A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium
- nickel alloy
- layer
- filter membrane
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 40
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- -1 titanium hydride Chemical compound 0.000 claims abstract description 9
- 229910000048 titanium hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims abstract description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 4
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 21
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 16
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 7
- 229910010380 TiNi Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 claims description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 6
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 238000004887 air purification Methods 0.000 claims description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000013354 porous framework Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 abstract 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 abstract 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 230000007334 memory performance Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 229910001285 shape-memory alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/022—Metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
本发明提供了一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法，其特征包括以下步骤：①将高纯氢化钛粉、高纯羰基镍粉按一定比例混合；②将高纯氢化钛、羰基镍混合粉与聚乙烯醇缩丁醛液按一定质量比配置形成混合浆料，用成膜器在平滑石英表面覆膜，在氮气中静置干燥；③在干燥的前置膜层上以薄层硬脂酸锌间隔，逐次以混合浆料覆膜，静置干燥；④将产物移除石英平板表面形成多层钛镍生膜，控制升温程序，真空烧结得到多层钛镍合金过滤薄膜。该方法工艺简单，制得的材料性能稳定，适用于工业化生产。
Description
技术领域：
本发明涉及一种金属过滤介质,尤其是涉及一种纳米级多孔金属过滤介质及其制备方法。本发明制备简单，工艺参数容易控制，其产品结构和性质非常适用于用作空气净化元件或口罩滤心，用于有效隔离PM2.5，所得产品生物相容性好，且可进行再生清洁，可塑性强，轻盈柔软，而且不易损坏，持久耐用，可任意弯曲，可调整性强，用作口罩滤芯能更好的贴合脸型结构。
背景技术：
目前，我国目前多数使用的是以玻璃纤维或熔喷纤维无纺布为滤芯的空气过滤器，但由于其纤维间的孔隙较大，通常在5～25μm，难以实现对PM2.5污染物的高效过滤，且使用过程中微小颗粒会进入纤维膜内部而堵塞气流路径，导致空气阻力升高，因而抗污能力弱、使用周期短、易造成二次污染等。采用高效低阻过滤材料制成过滤器加强对环境空气中颗粒物的阻挡，是解决这个问题的有效途径。
钛镍形状记忆合金是一种强度高、耐腐蚀、生物相容性好、医用前景广泛的功能性材料。它在低温相变形后，只需提高温度(20～300℃)就能恢复母相所记忆的形状，其伸缩率大于20％，疲劳寿命逾百次，阻尼特性比普通的弹簧高10倍，在生物工程、航天等领域内应用广泛。作为多孔TiNi合金的制备方法,粉末冶金法在合成多孔合金的同时,还能得到形状复杂且用传统方法加工困难的组件,减少加工工序,能一次性获得目标形状的产品。但是,Ti、Ni化合时放出的热量会使压坯局部温度升高而在压坯中产生液相,容易导致合金的致密化,因此要求烧结时升温速度十分缓慢,由此使得粉末烧结法很难得到高孔隙度、较大尺寸的多孔钛镍合金。
本发明采用模板法结合粉末冶金法，采用羰基Ni粉,及氢化钛粉制备钛镍合金多孔过滤膜，羰基Ni粉可进一步提高合金的强度和记忆性能，通过添加TiH2可提高合金中的孔隙分布均匀性,减小烧结过程中生坯尺寸变化出现的各向异性,改善合金的记忆性能,以聚乙烯醇缩丁醛液为模板剂，将羰基Ni粉及氢化钛混合粉形成预制膜，真空烧结下模板剂在中温段分解，产物以气态形式逸出，这样可避免原始粉末密集分布而导致散热不均。预制膜在持续控温烧结下形成钛镍合金多孔过滤膜，所得膜材料开孔隙率范围在60％～80％(体积分数),孔隙小于5μm。
发明内容：
本发明涉及一种多孔金属过滤膜及其制备方法，为多层钛镍合金薄膜组合结构，单层厚度10～30μm，层数可根据气体渗透系数调节。该方法制得的过滤膜厚度可在0.05～0.2mm内调节，与现有技术相比，该滤膜强度高，柔韧性极好，多维孔道结构下渗透系数高，平均孔径100～500nm，其特殊的NiTi合金多孔骨架弹性好，遇外力扭转可自动恢复。其产品结构和性质非常适用于用作空气净化元件或口罩滤心，用于有效隔离PM2.5，所得产品生物相容性好，且可进行再生清洁，可塑性强，轻盈柔软，持久耐用。本发明采用模板法结合粉末冶金法，采用羰基Ni粉,及氢化钛粉制备钛镍合金多孔过滤膜，与现有技术相比，本发明方法制备过程简单，工艺参数容易控制，适宜于大规模生产。
本发明所包含的技术方案包括以下几个步骤：
1.钛镍合金预制膜浆料的制备：
在氮气氛下，将高纯羰基镍粉(中位径5～8μm)及超细氢化钛粉(中位径5～10μm)按比例混合。将混合粉按质量比(10～30wt.％)以聚乙烯醇缩丁醛液(溶剂为乙醇)配合成成膜浆料。
2.钛镍合金预制膜覆膜过程：
设计生膜厚度及面积，取成膜浆料用成膜器在石英平板表面覆膜，在氮气氛下静置干燥，形成单层钛镍合金预制膜；根据渗透系数需要，可待上层预制膜干燥后继续进行第二层或多层覆膜过程。
3.真空烧结制备多层钛镍合金过滤膜：
在真空环境下，将钛镍合金预制膜置于烧结炉中控温烧结，为了控制成品中TiNi相的比例，高温至930℃，得到多层钛镍合金过滤膜。
与现有技术相比，本发明采用粉末冶金法，通过覆膜原料比，及烧结技术参数的精确控制，制备多层钛镍合金过滤膜，本发明通过设计元素粉扩散及烧结相变过程，可控制成品中具有形状恢复功能的马氏体含量，以及孔隙及孔道结构分布。本发明还具有以下优势：1.滤膜强度高，柔韧性极好，多维孔道结构下渗透系数高。2.制备过程可控，利用了粉末冶金法兼模板法近净成形的优势，值得工业化推广；3.工艺简易，成本低。
附图说明
图1为本发明多层钛镍合金过滤膜结构示意图。
实施例
在氮气保护下，将高纯羰基镍粉(中位径6.7μm)及超细氢化钛粉(中位径5.2μm)按质量比55：45在V型混料器下混合12小时；取分子量为32000的聚乙烯醇缩丁醛8.0g，以无水乙醇80mL在40℃下超声溶解，磁力搅拌35min；取混合粉20g，按质量比(14.8wt.％)以聚乙烯醇缩丁醛液配合成成膜浆料，在磁力搅拌80min。取膜浆料6g，调节成膜器压力为0.8kPa，在石英平板表面均匀覆膜，膜表面无气泡后转移至氮气氛中，40℃静置干燥4.5小时，形成单层钛镍合金预制膜；以硬脂酸锌间隔，继续进行第二层及第三层覆膜过程。等上层生膜干燥后，控制速度脱膜，置入真空烧结炉中进行烧结合金化。升温速度控制为4℃/min，在180℃时保温50min脱除体系吸附水，在500℃时保温60min，750℃时保温180min，860℃保温120min，930℃保温120min，得到多层钛镍合金过滤膜。由X射线衍射测试分析，合金过滤膜由TiNi,Ti2Ni,TiNi3三相组成；开孔隙率65％；经测试，此三层复式过滤膜N2渗透通量为1280m3·kPa-1·h-1，平均孔径1.4μm；在PM2.5浓度为250～320μg/m3环境中模拟呼吸测试至N2渗透通量为680m3·kPa-1·h-1，此时颗粒物聚积滤膜，经超声波清洁再生，颗粒物顺利从滤膜内脱除，测得滤膜透气性能没有明显变化，可重复使用。
Claims (9)
1.一种应用于空气净化的多层钛镍合金过滤膜，其特征在于，其多孔骨架为以TiNi相为主的钛镍合金混合体系，其单层孔径为100nm～5.0 µm，单层膜厚为10～30 µm，多层膜渗透系数根据膜层数而调节。
2.如权利要求1所述的多层钛镍合金过滤膜，其特征在于，由模板法结合粉末冶金法制备而成。
3.一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）钛镍合金预制膜浆料的制备；
（2）钛镍合金预制膜覆膜过程；
（3）真空烧结制备多层钛镍合金过滤膜。
4.根据权利要求3所述的一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）钛镍合金预制膜浆料的制备方法为：将高纯羰基镍粉及超细氢化钛粉按一定比例混合，将混合粉按质量比（10～30 wt.%）以聚乙烯醇缩丁醛液（溶剂为乙醇）配合成成膜浆料。
5.根据权利要求4所述羰基镍粉，其中位径在5～8 µm范围，超细氢化钛粉中位径在5～10 µm范围；聚乙烯醇缩丁醛液采用乙醇为溶剂，其质量比在5%～20 wt.%范围。
6.根据权利要求3所述的一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）钛镍合金预制膜覆膜过程为：设计生膜厚度及面积，取成膜浆料用成膜器在石英平板表面覆膜，在氮气氛下静置干燥，形成单层钛镍合金预制膜；根据渗透系数需要，可待上层预制膜干燥后继续进行第二层或多层覆膜过程。
7.根据权利要求6所述复层生膜，层间以硬脂酸锌间隔；生膜厚度可在50～100 µm 范围内调节。
8.根据权利要求3所述的一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）真空烧结制备多层钛镍合金过滤膜过程为：在真空环境下，将钛镍合金预制膜置于烧结炉中控温烧结，为了控制成品中TiNi相的比例，高温至930℃，得到多层钛镍合金过滤膜。
9.根据权利要求8所述真空烧结过程，其特征在于，高温至930℃，控制液相形成温度，600～900℃连续保温，保温时间60～180 min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710137788.4A CN107020021A (zh) | 2017-03-09 | 2017-03-09 | 一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710137788.4A CN107020021A (zh) | 2017-03-09 | 2017-03-09 | 一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107020021A true CN107020021A (zh) | 2017-08-08 |
Family
ID=59525625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710137788.4A Pending CN107020021A (zh) | 2017-03-09 | 2017-03-09 | 一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107020021A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108660426A (zh) * | 2018-04-12 | 2018-10-16 | 中国科学院生物物理研究所 | 一种镍钛非晶合金微阵列支持膜的制备方法 |
| CN111111318A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-05-08 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜及其制备方法 |
| CN112892228A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于制氢的多孔Ni管支撑的Ni-Zr1-xMxO2-x/2膜及其制备方法 |
| CN115414799A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-02 | 长沙艾拓沐新材料有限责任公司 | 一种铜镍合金多孔膜及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1686599A (zh) * | 2005-03-18 | 2005-10-26 | 华南理工大学 | 多孔无层界梯度金属膜管及其制备方法 |
| CN101249389A (zh) * | 2008-03-31 | 2008-08-27 | 徐小平 | 非对称结构的金属过滤膜及其制备方法 |
-
2017
- 2017-03-09 CN CN201710137788.4A patent/CN107020021A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1686599A (zh) * | 2005-03-18 | 2005-10-26 | 华南理工大学 | 多孔无层界梯度金属膜管及其制备方法 |
| CN101249389A (zh) * | 2008-03-31 | 2008-08-27 | 徐小平 | 非对称结构的金属过滤膜及其制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108660426A (zh) * | 2018-04-12 | 2018-10-16 | 中国科学院生物物理研究所 | 一种镍钛非晶合金微阵列支持膜的制备方法 |
| CN108660426B (zh) * | 2018-04-12 | 2019-08-23 | 中国科学院生物物理研究所 | 一种镍钛非晶合金微阵列支持膜的制备方法 |
| CN112892228A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于制氢的多孔Ni管支撑的Ni-Zr1-xMxO2-x/2膜及其制备方法 |
| CN111111318A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-05-08 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜及其制备方法 |
| CN111111318B (zh) * | 2019-12-04 | 2023-12-12 | 成都易态科技有限公司 | 多孔薄膜及其制备方法 |
| CN115414799A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-02 | 长沙艾拓沐新材料有限责任公司 | 一种铜镍合金多孔膜及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107020021A (zh) | 一种多层钛镍合金过滤膜的制备方法 | |
| JP5997818B2 (ja) | 焼結結合した多孔質金属被覆 | |
| CN105709610B (zh) | 支撑型超薄二维层状mof膜及其制备方法 | |
| Tao et al. | High performance ZIF-8 molecular sieve membrane on hollow ceramic fiber via crystallizing-rubbing seed deposition | |
| CN103406029B (zh) | 一种耐高温氧化锌纳米棒支撑的三明治结构含锌金属有机骨架膜的制备方法 | |
| CN106041101A (zh) | 一种复合金属多孔管及其制备方法 | |
| CN103386486B (zh) | 一种无支撑型多孔金属膜的制备方法 | |
| CN101413071A (zh) | 一种梯度孔结构金属多孔材料及其制备方法 | |
| CN1608772A (zh) | 一种金属多孔材料的制备方法 | |
| CN107838427B (zh) | 多孔烧结金属复合薄膜及其制备方法 | |
| CN103060589A (zh) | 一种梯度多孔NiTi形状记忆合金的制备方法 | |
| CN110590367B (zh) | 一种梯度TiC多孔陶瓷的有机模板浸渍成形-无压烧结制备方法 | |
| CN108144457A (zh) | 一种多孔陶瓷金属梯度复合膜的制备方法 | |
| CN105709614B (zh) | 超薄层状材料及其制备方法 | |
| WO2015027746A1 (zh) | 粉末烧结金属多孔体、过滤元件及改善其渗透性的方法 | |
| CN101994043A (zh) | 一种高铌钛铝多孔金属间化合物梯度材料及其制备方法 | |
| CN113181782A (zh) | 一种粉网复合多孔金属薄膜的制备方法 | |
| CN101417339B (zh) | 一种超轻多孔金属纤维夹芯板的制备方法 | |
| CN105965020A (zh) | 一种复合金属多孔板的制备方法 | |
| CN107008158B (zh) | 一种陶瓷复合膜的制备方法 | |
| US9327245B2 (en) | Metallic-ceramic composite membranes and methods for their production | |
| CN105200281B (zh) | 一种Al‑Mg合金多孔材料及其制备方法 | |
| CN103120903B (zh) | 基于嵌段共聚物纤维胶束制备多孔膜的方法 | |
| CN102389715A (zh) | 炭骨架辅助的粒子烧结工艺制备多孔无机膜的方法 | |
| CN105126651A (zh) | 一种微孔过滤膜制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170808 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |