CN1070163C - 一种化学合成甲醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化学合成甲醇的方法，是在乙腈或乙醇一水溶液中含有有机聚吡咯单体，过渡金属化合物或络合物，经化学反应后，通入CO-H2，即可合成甲醇。本发明具有流程简单，生产周期短，无毒无害，无腐蚀，无三废，安全可靠。与传统生产甲醇工艺路线比较，本发明工艺反应条件十分温和。

Description

一种化学合成甲醇的方法
本发明涉及一种化学合成甲醇的方法，属于现行甲醇生产工艺的改进。
现行合成甲醇的工业装置非常复杂，使用的催化剂主要是由锌、铜氧化物等组成，反应条件仍然很苛刻，催化剂的制备繁难易受中毒，转化率低，反应机理不甚清楚，靠经验和猜测带着弊端生产的。急需进行重大革新。关于合成甲醇路线可参考M.T.Gi Lies,CBasedChemicals fram Hydrogth and Caroan Manoxide Noyess DataCorpation,Park Rideg,New Yark,U.S.A.1982,G.Eugexe,etal,Ep0130895,1985。
针对上述缺点，本发明提供了一种在温和条件下，采用化学方法合成甲醇的方法。
本发明可能通过以下技术措施来实现。
在乙晴或乙醇水溶液中含有0.02-0.6M的有机聚合物单体、0.02-0.6M LiClO4、0.02-0.6×10-3-10-5M过液金属化合物或络合物，以Pt、Ni或石墨为电极，在控制条件为室温-50℃，电压5-50V，电流密度2-500mA/cm2，时间2秒-6小时民政部下，通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇。应用气相色谱跟踪反应，以合成气计量，转化率3-5％，选择性近100％，收率3-5％。
本发明还可以通过以下技术措施来实现：
以过渡金属为掺杂系的高导聚合物分子族为催化剂，以内含匹配量为0.02-0.6MLiClO4和0.02-0.6×10-3-10-5M过渡金属化合物或络合物的乙睛或乙醇-水为溶液，以Pt、Ni或石墨为电极，在控制条件为室温-50℃，电压5-50V，电流密度2-500mA/cm2时间2秒-6小时情况下，通入体积比为1∶2的CO和H2，在常温常压下反应，即可合成甲醇。以CO和H2为计量，转化率10％，选择性近100％，收率10％。
本发明还可以通过以下技术措施来实现：
取内含0.02-0.6M的有机聚合物单体和0.02-0.6×10-3-10-5M、过渡金属化合物或络合物的乙腈或丙酮溶液，在常温常压下共沸后，在常温常压下通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇。以CO和H2计，转化率1-15％，选择性近10％，收率10-15％。
本发明具有流程简单，生产周期短，无毒无害，无腐蚀，无三废，安全可靠。与传统生产甲醇工艺路线比较，本发明工艺反应条件十分温和。
实施例1：在100ml反应池中内含80ml乙睛溶液，吡咯0.06M,LicLO40.06M,Ru-Ph3P(摩尔比1∶2)10-3M，以Pt为电极，电流密度25mA/cmO2，时间45分钟，电压10V，随后通入CO-H2(体积比1∶2)1-3气泡/秒，时间3小时，得甲醇0.5m/10ml溶液。
实施例2：在100ml反应池中内含80ml乙睛溶液LiClO40.1M,Co-Ru-PPh3(摩尔比1∶2)0.1×10-5M、Ru-Ph3P(摩尔比1∶2)0.1×10-6M、Ru-Ph3P-聚吡咯5mg，以Ni为电极，电流密度100mA/cm2、Ru-Ph3P-聚吡咯5mg，以Ni为电极，电流密度100mA/cm2、时间15分钟、电压20V，随后通入CO和H2(体积比1∶2)3-6气泡/S、经6小时，得甲醇0.95ml/10ml溶液。
实施例3：将\RuCl3和Ph3P(摩尔比1∶2)0.5g，溶于50ml体积比为2∶1∶1的乙睛-水-吡咯中搅拌，放置6小时-24小时，在常温常压下，通入CO-H2(体积比1∶2)2-6个气泡/秒，3小时，得甲醇08ml/1Cml溶液。

Claims (1)

1、一种化学合成甲醇的方法，其特征在于取内含0.02-0.6M的有机聚吡咯单体，0.02-10-5MRuCl3与Ph3P形成的络合物乙睛或丙酮水溶液，在常温常压下共沸后，通入体积比为1∶2的CO和H2，即可合成甲醇。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0130895A1 (fr) * 1983-06-29 1985-01-09 Commissariat à l'Energie Atomique Procédé de préparation du méthanol par hydrogénation du monoxyde de carbone en présence d'un catalyseur constitué par un polymère organique conducteur tel que le polypyrrole

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EP0130895A1 (fr) * 1983-06-29 1985-01-09 Commissariat à l'Energie Atomique Procédé de préparation du méthanol par hydrogénation du monoxyde de carbone en présence d'un catalyseur constitué par un polymère organique conducteur tel que le polypyrrole

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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《化学学报》1991,4,9 1991.1.1 《新型PD系聚吡咯配合物的合成，结构和吸附行为的研究》高杨等 *

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