CN107015436B - 着色固化性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的显示装置 - Google Patents

Abstract

一种着色固化性树脂组合物，其包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)，着色剂(A)包含C.I.颜料蓝16、以及红色着色剂和/或紫色着色剂。

Description

着色固化性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的显示装置

技术领域

本发明涉及着色固化性树脂组合物、滤色器和包含该滤色器的显示装置。

背景技术

近年来，在Rec.ITU－R BT.2020建议书中规定色再现域广的视频格式等可显示色再现域广的液晶显示装置的需求正在提高，因此对于液晶显示装置，正在推进用于拓展可显示色再现域的开发。作为其一环，对滤色器要求更深色(濃色)。

滤色器的深色化的方法可以举出提高滤色器中的着色剂浓度的方法。然而，若提高着色剂浓度，则发生图案形状的恶化等作为着色固化性树脂组合物的性能恶化。另一方面，通过使用着色力高的着色剂能够进行深色的滤色器的图案制作。然而，若使用着色力高的着色剂的情况下，有时亮度下降。此外，还可以举出通过使滤色器为厚膜而得到深色的滤色器的方法。然而，若进行厚膜化，则在应用于液晶显示装置时，相邻像素之间产生光的混色。

日本特开2012－088423号公报中，作为可改善蓝色着色层的斜向方向的相位差的感光性树脂组合物，提出了一种蓝色感光性树脂组合物，其包含C.I.颜料蓝15：6、以及C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60和C.I.颜料蓝80之中的至少一种。

发明内容

本发明提供以下所示的着色固化性树脂组合物、滤色器和显示装置。

[1]一种着色固化性树脂组合物，其包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)，

着色剂(A)包含C.I.颜料蓝16、以及红色着色剂和/或紫色着色剂。

[2]如[1]所述的着色固化性树脂组合物，其中，红色着色剂和/或紫色着色剂为染料。

[3]如[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述红色着色剂和/或紫色着色剂为具有呫吨骨架的化合物。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，着色剂(A)包含C.I.颜料蓝16和红色着色剂。

[5]一种滤色器，其由上述[1]～[4]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成。

[6]一种显示装置，其包含上述[5]所述的滤色器。

具体实施方式

<着色固化性树脂组合物>

本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)，着色剂(A)包含C.I.颜料蓝16、以及红色着色剂和/或紫色着色剂。

利用包含C.I.颜料蓝16、以及红色着色剂和/或紫色着色剂这样的特定组合的着色固化性树脂组合物，能够得到薄膜且着色剂浓度适度并且深色的滤色器。

需要说明的是，在本说明书中作为各成分而例示的化合物只要没有特别声明，就可以单独或者组合使用两种以上。

[1]着色剂(A)

本发明的着色固化性树脂组合物中，着色剂(A)包含C.I.颜料蓝16、以及红色着色剂和/或紫色着色剂。

本发明的着色固化性树脂组合物包含上述着色剂(A)，因而可以以适度的着色剂浓度得到深色的颜色再现和良好图案显影性得以兼顾并且为薄膜的着色涂膜。因此，该着色固化性树脂组合物作为着色图案的材料有用。

红色着色剂和紫色着色剂可以为颜料，也可以为染料。着色剂(A)中，在C.I.颜料蓝16以外，可以还包含1种或2种以上的红色着色剂和/或紫色着色剂，可以并用颜料和染料。

红色着色剂和紫色着色剂中的颜料可以举出：Colour Index(The Society ofDyers and Colourists出版)中被分类为红色颜料(pigment)的化合物，例如C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；以及，被分类为紫色颜料的化合物，例如C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料等。可以并用2种以上的颜料。

红色着色剂和紫色着色剂中的染料可以使用以往公知的染料的1种或2种以上。其中，从得到深色的滤色器的观点出发，染料优选包含具有呫吨骨架的化合物(以下也称作“呫吨染料”)，更优选由该化合物构成。

另外，从得到深色的滤色器的观点出发，红色着色剂和/或紫色着色剂优选由1种或2种以上的染料构成，更优选为式(1)所示的化合物(以下也称作“呫吨染料(1)”)。

呫吨染料(1)可以使用单独一种，也可以并用两种以上。

式(1)中，R¹～R⁴各自独立地表示氢原子、－R⁸或碳数6～10的一价芳香族烃基，或者R¹和R²、以及R³和R⁴各自一起形成包含氮原子的环。该芳香族烃基中包含的氢原子可以经卤原子、－R⁸、－OH、－OR⁸、－SO₃ ^－、－SO₃H、－SO₃ ^－M⁺、－CO₂H、－CO₂R⁸、－SO₃R⁸或－SO₂NR⁹R¹⁰取代。卤原子可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

R⁵表示－OH、－SO₃ ^－、－SO₃H、－SO₃ ^－M⁺、－CO₂H、－CO₂ ^－M⁺、－CO₂R⁸、－SO₃R⁸或－SO₂NR⁹R¹⁰。

m表示0～5的整数。在m为2以上的整数的情况下，多个R⁵可以相同也可以相互不同。

R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子或碳数1～6的烷基。

M⁺表示⁺N(R¹¹)₄、Na⁺或K⁺。X表示卤原子。卤原子可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。a表示0或1。

R⁸表示碳数1～20的一价饱和烃基。该饱和烃基中包含的氢原子可以经碳数6～10的芳香族烃基或卤原子取代，该饱和烃基中包含的－CH₂－可以被－S－、－O－、－CO－或－NR¹¹－置换。R¹¹表示氢原子、碳数1～20的一价饱和烃基或碳数7～10的芳烷基。在存在多个R¹¹的情况下，它们的全部或一部分可以相同。

R⁹和R¹⁰各自独立地表示氢原子、或碳数1～20的一价饱和烃基，该饱和烃基中包含的氢原子可以经－OH或卤原子取代，该饱和脂肪族烃基中包含的－CH₂－可以被－S－、－O－、－CO－、－NH－或－NR⁸－置换，R⁹和R¹⁰可以相互键合而形成包含氮原子的3～10元环的杂环。卤原子可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

式(1)中的R¹～R⁴中，碳数6～10的一价芳香族烃基可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。

式(1)中的R¹～R⁴中，碳数6～10的一价芳香族烃基优选具有选自由－SO₃ ^－、－SO₃H、－SO₃ ^－M⁺和－SO₂NR⁹R¹⁰组成的组中的至少1种作为取代基，更优选具有选自由－SO₃ ^－M⁺和－SO₂NR⁹R¹⁰组成的组中的至少1种作为取代基。此时的－SO₃ ^－M⁺优选为－SO₃ ^－+N(R¹¹)₄。若R¹～R⁴为这些基团，则在形成耐热性优异的滤色器方面有利。

R¹和R²一起形成的环、以及R³和R⁴一起形成的环例如可以举出以下的基团。

式(1)中的R⁸～R¹¹中，碳数1～20的一价饱和烃基可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2－乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等碳数1～20的烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、三环癸基等碳数3～20的环烷基。

对于R⁸中的碳数1～20的一价饱和烃基而言，氢原子可以被取代的碳数6～10的芳香族烃基可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。另外，R⁸中包含的－CH₂－被－S－、－O－、－CO－或－NR¹¹－置换的基团例如可以举出以下的基团。

式(1)中的R⁶和R⁷中的碳数1～6的烷基可以举出在上文举出的烷基之中碳数1～6的烷基。

－SO₂NR⁹R¹⁰所示的基团可以举出下述式所示的基团。

上述式中，X¹表示卤原子。X¹中的卤原子可以举出氟原子、氯原子和溴原子。

式(1)中的R¹¹中的碳数7～10的芳烷基可以举出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。

M⁺为⁺N(R¹¹)₄、Na⁺或K⁺，优选为⁺N(R¹¹)₄。⁺N(R¹¹)₄中，优选4个R¹¹之中至少2个为碳数5～20的一价饱和烃基。另外，4个R¹¹的合计碳数优选为20～80，更优选为20～60。

呫吨染料(1)更优选为式(2)所示的化合物。

式(2)中，R²¹～R²⁴各自独立地表示氢原子、－R²⁶或碳数6～10的一价芳香族烃基，该芳香族烃基中包含的氢原子可以经－SO₃－、－SO₃ ^－M^a+、－SO₃H、－SO₃R²⁶或－SO₂NHR²⁶取代。X表示卤原子。卤原子可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

a1表示0或1。m1表示0～5的整数。在m1为2以上的整数的情况下，多个R²⁵可以相同也可以相互不同。M^a+表示⁺N(R²⁷)₄、Na⁺或K⁺。

R²⁵表示－SO₃－、－SO₃ ^－M^a+、－SO₃H或SO₂NHR²⁶。

R²⁶表示碳数1～20的一价饱和烃基。4个R²⁷各自独立地表示碳数1～20的一价饱和烃基或苄基。

式(2)中的R²¹～R²⁴中的碳数6～10的一价芳香族烃基可以举出与作为R¹～R⁴中的芳香族烃基举出的基团同样的基团。其中，优选：R²¹和R²³为氢原子且R²²和R²⁴为碳数6～10的一价芳香族烃基，在该芳香族烃基中包含的氢原子被取代的情况下，进行取代的基团为－SO₃－、－SO₃ ^－M⁺、－SO₃H、－SO₃R²⁶或－SO₂NHR²⁶。此外，更优选为：R²¹和R²³为氢原子且R²²和R²⁴为碳数6～10的一价芳香族烃基，该芳香族烃基中包含的氢原子可以经－SO₃ ^－M⁺或－SO₂NHR²⁶取代的基团。若R²¹～R²⁴为这些基团，则在形成耐热性优异的滤色器方面有利。

式(2)中的R²⁶和R²⁷中的碳数1～20的一价饱和烃基可以举出与作为R⁸～R¹¹中的饱和烃基而举出的基团同样的基团。式(2)中的R²¹～R²⁴中的－R²⁶各自独立地优选为氢原子、甲基或乙基。

式(2)中的－SO₃R²⁶和－SO₂NHR²⁶中的R²⁶优选为碳数3～20的支链状烷基，更优选为碳数6～12的支链状烷基，进一步优选为2－乙基己基。

M^a+为⁺N(R²⁷)₄、Na⁺或K⁺，优选为⁺N(R²⁷)₄。⁺N(R²⁷)₄中优选4个R²⁷之中至少2个为碳数5～20的一价饱和烃基。另外，4个R²⁷的合计碳数优选为20～80，更优选为20～60。

呫吨染料(1)可优选地举出：式(1－1)～式(1－16)所示的化合物。需要说明的是，各式中，Ra表示2－乙基己基。

这些化合物之中，更优选为C.I.酸性红289的砜酰胺化物或C.I.酸性红289的季铵盐。这样的化合物例如分别可以举出式(1－1)～式(1－8)、式(1－11)和式(1－12)所示的化合物。

式(1－1)～式(1－16)所示的化合物也可以通过如下方法制造：使通过日本特开平3－78702号公报3页的右上栏～左下栏中记载的方法制造的色素与上文同样地进行氯化后与胺进行反应。

其他的优选的呫吨染料(1)包含式(1－17)～式(1－31)所示的化合物中的1种以上。

式(1－17)～式(1－31)所示的化合物可以依据日本特开平3－78702号公报第3页的右上栏～左下栏中记载的方法进行制造。

所述方法例如可以举出：使式(1a)所示的化合物与、式(1b)所示的化合物和式(1c)所示的化合物进行反应的方法。式(1b)和式(1c)中，R¹～R⁴分别表示与上文相同的含义。

呫吨染料(1)可以使用市售的呫吨染料(例如中外化成株式会社制的“ChugaiAminol Fast Pink R-H/C”、田冈化学工业株式会社制的“Rhodamin6G”)。以市售的呫吨染料作为起始原料，也可以参考日本特开2010－32999号公报进行合成。

呫吨染料(1)的具体例可以举出：C.I.酸性红51(以下省略C.I.酸性红的记载，仅记载编号。其他也同样。)、52、87、92、94、289、388等C.I.酸性红染料；C.I.酸性紫9、30、102等C.I.酸性紫染料；C.I.碱性红1(罗丹明6G)、2、3、4、8、10(罗丹明B)、11等C.I.碱性红染料；C.I.碱性紫10、11、25等C.I.碱性紫染料；C.I.溶剂红218等C.I.溶剂红染料；C.I.媒介红27等C.I.媒介红染料；C.I.反应红36(孟加拉玫瑰红(Rose Bengal)B)等C.I.反应红染料；磺酰罗丹明G；日本特开2010－32999号公报中记载的呫吨染料；和日本专利第4492760号公报中记载的呫吨染料；等。

着色剂(A)中的C.I.颜料蓝16与红色着色剂和紫色着色剂的总量的含量比(C.I.颜料蓝16/红色着色剂和紫色着色剂的总量)以重量基准计通常为0.8～20，从得到深色的滤色器的观点出发，优选为1～15、更优选为1.1～10、进一步优选为1.2～8。

着色剂(A)可以包含除C.I.颜料蓝16、红色着色剂和紫色着色剂以外的其他着色剂。其他着色剂可以为颜料，也可以为染料，可以为这两者。其他着色剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。其他颜料可以举出有机颜料、无机颜料，可以举出颜色索引(ColourIndex)(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的化合物。

其他染料可以使用公知的染料，可以举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒介染料等。染料可以举出：在颜色索引(Colour Index)(The Society of Dyers andColourists出版)中分类为在颜料以外且具有色调的化合物、染色笔记(染色ノート)(色染社)中记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可以举出偶氮染料、花青染料、三苯甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基(methine)染料、偶氮甲碱染料、方酸菁(SQUALIUM)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料等。这些之中，优选有机溶剂可溶性染料。

着色剂(A)可以包含除C.I.颜料蓝16以外的其他蓝色着色剂(蓝色颜料和/或蓝色染料)。其他蓝色颜料可以例示出：C.I.颜料蓝15、15：3、15：4、15：6、60等。

蓝色染料可以举出：

C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139等C.I.溶剂蓝染料；

C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90：1、91、92、93、93：1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340等C.I.酸性蓝染料；

C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等C.I.直接蓝染料；

C.I.分散蓝1、14、56、60等C.I.分散蓝染料；

C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89等C.I.碱性蓝染料；

C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84C.I.媒介蓝染料；等。

需要上面的是，从可显示色再现域(色再現域)的扩大的观点出发，着色剂(A)中的C.I.颜料蓝16以及红色着色剂和紫色着色剂的总含量越高越优选。具体来说，着色剂(A)中的C.I.颜料蓝16以及红色着色剂和紫色着色剂的总含量在着色剂(A)100重量％中优选为50～100重量％，更优选为70～100重量％，进一步优选为80～100重量％，特别优选为90～100重量％。

着色剂(A)中的C.I.颜料蓝16的含量在着色剂(A)100重量％中通常为20～95重量％，从得到深色的滤色器的观点出发，优选为40～90重量％，更优选为50～85重量％。

着色剂(A)中的红色着色剂和紫色着色剂的含量在着色剂(A)100重量％中通常为5～80重量％，从得到深色的滤色器的观点出发，优选为1～60重量％，更优选为15～50重量％。

着色固化性树脂组合物中的着色剂(A)的总含量在着色固化性树脂组合物的固体成分100重量％中通常为10～50重量％，从得到深色的滤色器的观点出发，优选为30重量％以上，更优选为15～40重量％，更优选为20～35重量％。从抗蚀图案的易形成性的观点出发，上述总含量在着色固化性树脂组合物的固体成分100重量％中优选为45重量％以下。

根据本发明，可以形成与Rec.ITU－R BT.2020的色域匹配的滤色器。需要说明的是，本说明书中，“着色固化性树脂组合物的固体成分”是指，着色固化性树脂组合物中包含的成分之中除溶剂(E)以外的全部成分。

着色固化性树脂组合物的制备中使用的各种颜料优选为在溶剂中均匀分散的分散液的状态。另外，颜料优选粒径均匀。上述分散液可以通过将颜料和溶剂混合而得到。根据需要，可以混合颜料分散剂。通过使含有颜料分散剂来进行分散处理，可以得到颜料在溶剂中均匀分散的状态的颜料分散液。

颜料分散剂可以使用市售的表面活性剂，可以举出硅酮系、氟系、酯系(包含聚酯系)、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多元胺系、丙烯酸系等表面活性剂。表面活性剂的具体例可以举出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇二酯、山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸改性聚酯、叔胺改性聚氨酯、聚亚乙基亚胺等，以及以商品名表示，KP(信越化学工业株式会社制)、FLOREN(共荣社化学株式会社制)、SOLSPERSE(Zeneca株式会社制)、EFKA(BASF Japan株式会社制)、Ajisper(注册商标)(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc制)、Disperbyk(BYK-CHEMIE公司制)等。颜料分散剂可以仅使用一种也可以并用两种以上。

使用颜料分散剂的情况下，其使用量相对于颜料100重量份优选为100重量份以下，更优选为5～50重量份。若颜料分散剂的使用量处于上述范围，则有容易得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。

构成颜料分散液的溶剂没有特别限定，可以举出与着色固化性树脂组合物中可含有的后述的溶剂(E)同样的溶剂。其中，溶剂优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、乙酸3－甲氧基丁酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、N，N－二甲基甲酰胺等，更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3－甲氧基丁酯、3－甲氧基－1－丁醇、3－乙氧基丙酸乙酯等。

溶剂的使用量没有特别限定，优选为使得颜料分散液中的固体成分的浓度为3～20重量％、更优选为5～18重量％的量。

着色固化性树脂组合物的制备中使用的各种颜料根据需要可以实施过松香处理、使用了导入酸性基团或碱性基团的颜料衍生物、颜料分散剂等的表面处理、利用高分子化合物等的对颜料表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者利用用于除去杂质的有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的利用离子交换法等的除去处理等。

[2]树脂(B)

本发明的着色固化性树脂组合物含有1种或2种以上的树脂(B)。树脂(B)优选为碱可溶性树脂。碱可溶性是指，溶于作为碱化合物的水溶液的显影液中的性质。树脂(B)可以举出以下的树脂[K1]～[K6]等。

树脂[K1]：选自由不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种(a)[以下有时称作“(a)”]与具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体(b)[以下有时称作“(b)”]的共聚物。

树脂[K2]：(a)和(b)和可与(a)共聚的单体(c)(需要说明的是，与(a)和(b)不同)[以下有时称作“(c)”)的共聚物。

树脂[K3]：(a)和(c)的共聚物。

树脂[K4]：使(b)与(a)和(c)的共聚物进行反应而得到的树脂。

树脂[K5]：使(a)与(b)和(c)的共聚物进行反应而得到的树脂。

树脂[K6]：使(a)与(b)和(c)的共聚物进行反应、进一步使羧酸酐进行反应而得到的树脂。

(a)具体来说可以举出：

(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；

马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1、4－环己烯二甲酸等不饱和二羧酸；

甲基－5－降冰片烯－2，3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；

马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯的酸酐(纳迪克酸酐)等不饱和二羧酸酐；

琥珀酸单[2－(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2－(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯；

α－(羟甲基)(甲基)丙烯酸之类在相同分子中含有羟基和羧基的不饱和(甲基)丙烯酸类等。

其中，从共聚反应性的观点、在碱性水溶液中的溶解性的观点出发，(a)优选为(甲基)丙烯酸、马来酸酐等。

需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少1种。对于“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述也是同样的。

(b)是指具有碳数2～4的环状醚结构(例如选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环(氧杂环戊烷环)组成的组中的至少1种)和烯属不饱和键的聚合性化合物。(b)优选为具有碳数2～4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。

(b)例如可以举出具有环氧乙基和烯属不饱和键的单体(b1)[以下有时称作“(b1)”]、具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)[以下有时称作“(b2)”]、具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)[以下有时称作“(b3)”]等。

(b1)可以举出具有使不饱和脂肪族烃环氧化后的结构的单体(b1－1)[以下有时称作“(b1－1)”]、具有使不饱和脂环式烃环氧化后的结构的单体(b1－2)[以下有时称作“(b1－2)”]。

(b1－1)可以举出(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸β－甲基环氧丙酯、(甲基)丙烯酸β－乙基环氧丙酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基环氧丙醚、间乙烯基苄基环氧丙醚、对乙烯基苄基环氧丙醚、α－甲基邻乙烯基苄基环氧丙醚、α－甲基间乙烯基苄基环氧丙醚、α－甲基对乙烯基苄基环氧丙醚、2，3－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，5－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，6－双(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，4－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，5－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，6－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3，4，5－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4，6－三(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。

(b1－2)可以举出：一氧化乙烯基环己烯、1，2－环氧－4－乙烯基环己烷(例如CELLOXIDE 2000；Daicel化学工业株式会社制)、(甲基)丙烯酸3，4－环氧环己基甲酯(例如CYCLOMERA400；Daicel化学工业株式会社制)、(甲基)丙烯酸3，4－环氧环己基甲酯(例如CYCLOMER M100；Daicel化学工业株式会社制)、下述式(I)所示的化合物、下述式(II)所示的化合物等。

式(I)和式(II)中，R^a和R^b相互独立地表示氢原子、或碳数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以经羟基取代。X¹和X²相互独立地表示单键、*－R^c－、*－R^c－O－、*－R^c－S－、或*－R^c－NH－。R^c表示碳数1～6的链烷烃二基。*表示与O的连接位。

碳数1～4的烷基可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。

氢原子经羟基取代的烷基可以举出羟甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基－1－甲基乙基、2－羟基－1－甲基乙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等。

R^a和R^b优选为氢原子、甲基、羟甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基，更优选为氢原子、甲基。

构成R^c的链烷烃二基可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷－1，2－二基、丙烷－1，3－二基、丁烷－1，4－二基、戊烷－1，5－二基、己烷－1，6－二基等。

X¹和X²优选为单键、亚甲基、亚乙基、*－CH₂－O－(*表示与O的连接位)基、*－CH₂CH₂－O－基，更优选为单键、*－CH₂CH₂－O－基。

式(I)所示的化合物的具体例可以举出式(I－1)～式(I－15)所示的化合物。优选为式(I－1)、式(I－3)、式(I－5)、式(I－7)、式(I－9)、式(I－11)～式(I－15)，更优选为式(I－1)、式(I－7)、式(I－9)、式(I－15)。

式(II)所示的化合物的具体例可以举出下述式(II－1)～下述式(II－15)所示的化合物。优选为式(II－1)、式(II－3)、式(II－5)、式(II－7)、式(II－9)、式(II－11)～式(II－15)，更优选为式(II－1)、式(II－7)、式(II－9)、式(II－15)。

式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物各自可以单独使用。它们也可以以任意比率混合。进行混合的情况下，该混合比率以式(I)：式(II)[摩尔比]计优选为5：95～95：5，更优选为10：90～90：10，进一步优选为20：80～80：20。

具有氧杂环丁基和烯属不饱和键的单体(b2)优选为具有氧杂环丁基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。(b2)的优选例包括3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷。

具有四氢呋喃基和烯属不饱和键的单体(b3)优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。

(b3)的优选例可以举出丙烯酸四氢糠酯(VISCOAT V#150、大阪有机化学工业株式会社制)、甲基丙烯酸四氢糠酯等。

(c)的具体例可以举出：

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0^2,6]癸烷－8－基酯[在该技术领域中，作为惯用名被称作“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外，有时也称作“(甲基)丙烯酸三环癸酯”]、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0^2，6]癸烯－8－基酯[在该技术领域中，作为惯用名被称作“(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯”]、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；

(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯；

马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；

双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(羟甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－双(叔丁氧羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－双(环己氧羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；

N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、N－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、N－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、N－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；

苯乙烯、α－甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1，3－丁二烯、异戊二烯、2，3－二甲基－1，3－丁二烯等。

其中，从共聚反应性和耐热性的观点出发，(c)优选为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、苯乙烯、N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。另外，出于图案形成时的显影性优异，(c)更优选为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯。

树脂[K1]中，源自各自的结构单元的比率优选在构成树脂[K1]的全部结构单元中处于以下的范围。

源自(a)的结构单元：2～50摩尔％(更优选为10～45摩尔％)、

源自(b)的结构单元、尤其源自(b1)的结构单元：50～98摩尔％(更优选为55～90摩尔％)。

若树脂[K1]的结构单元的比率处于上述范围，则有保存稳定性、显影性、所得图案的耐溶剂性优异的趋势。

树脂[K1]可以参考文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所株式会社化学同人第1版第1次印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和在该文献中记载的引用文献来进行制造。

具体来说，可以举出如下方法：将(a)和(b)(尤其(b1))的规定量、聚合引发剂和溶剂等投入反应容器中，在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温。需要说明的是，此处使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，在该领域通常使用的聚合引发剂和溶剂等均可以使用。聚合引发剂可以举出偶氮化合物(2，2’－偶氮二异丁腈、2，2’－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)。溶剂只要溶解各单体即可，作为着色固化性树脂组合物的溶剂可以使用在下文描述的溶剂(E)等。

需要说明的是，所得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，也可以使用利用再沉淀等方法取出的固体(粉体)。特别是，在该聚合时，通过使用后述的溶剂(E)作为溶剂，可以直接使用反应后的溶液，能够简化制造工序。

树脂[K2]中，源自各自的结构单元的比率在构成树脂[K2]的全部结构单元中优选处于以下的范围。

源自(a)的结构单元：4～45摩尔％(更优选为10～30摩尔％)、

源自(b)的结构单元、尤其源自(b1)的结构单元：2～95摩尔％(更优选为5～80摩尔％)、

源自(c)的结构单元：1～65摩尔％(更优选为5～60摩尔％)。

若树脂[K2]的结构单元的比率处于上述范围，则有保存稳定性、显影性、所得图案的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。

树脂[K2]可以与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地进行制造。具体来说，可以举出如下方法：将(a)、(b)(尤其(b1))和(c)的规定量、聚合引发剂和溶剂投入反应容器中，在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温。所得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，也可以使用利用再沉淀等方法取出的固体(粉体)。

树脂[K3]中，源自各自的结构单元的比率在构成树脂[K3]的全部结构单元中优选处于以下的范围。

源自(a)的结构单元：2～55摩尔％(更优选为10～50摩尔％)、

源自(c)的结构单元：45～98摩尔％(更优选为50～90摩尔％)。

树脂[K3]可以与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地进行制造。

树脂[K4]可以如下制造：得到(a)与(c)的共聚物，使(b)具有的碳数2～4的环状醚结构、尤其(b1)具有的环氧乙烷环加成于(a)具有的羧酸和/或羧酸酐，由此制造。具体来说，首先，与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。该情况下，源自各自的结构单元的比率在构成(a)与(c)的共聚物的全部结构单元中优选处于以下的范围。

源自(a)的结构单元：5～50摩尔％(更优选为10～45摩尔％)、

源自(c)的结构单元：50～95摩尔％(更优选为55～90摩尔％)。

接着，使(b)具有的碳数2～4的环状醚结构、尤其(b1)具有的环氧乙烷环与上述共聚物中的源自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分进行反应。具体来说，紧接着(a)与(c)的共聚物的制造，将烧瓶内气氛由氮置换成空气，将(b)(尤其(b1))、羧酸或羧酸酐与环状醚结构的反应催化剂(例如三(二甲氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如对苯二酚等)等加入烧瓶内，通过在60～130℃进行1～10小时的反应，由此可以得到树脂[K4]。

(b)的使用量、尤其(b1)的使用量相对于(a)100摩尔优选为5～80摩尔，更优选为10～75摩尔。通过设定该范围，则有保存稳定性、显影性、耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡良好的趋势。出于环状醚结构的反应性高、未反应的(b)不易残留，优选(b1)作为树脂[K4]中使用的(b)，更优选(b1－1)。

上述反应催化剂的使用量相对于(a)、(b)(尤其(b1))和(c)的合计量优选为0.001～5重量％。上述阻聚剂的使用量相对于(a)、(b)和(c)的合计量优选为0.001～5重量％。

投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、由聚合得到的发热量等适当调整。需要说明的是，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、由聚合得到的发热量等来适当调整投料方法、反应温度。

对于树脂[K5]而言，作为第一阶段，与上述的树脂[K1]的制造方法同样地进行，得到(b)(尤其(b1))与(c)的共聚物。与上文同样，所得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用浓缩或稀释后的溶液，也可以使用利用再沉淀等方法取出的固体(粉体)。

源自(b)(尤其(b1))和(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的全部结构单元的合计摩尔量优选处于以下的范围。

源自(b)的结构单元、尤其源自(b1)的结构单元：5～95摩尔％(更优选为10～90摩尔％)、

源自(c)的结构单元：5～95摩尔％(更优选为10～90摩尔％)。

此外，在与树脂[K4]的制造方法同样的条件下，使(a)具有的羧酸或羧酸酐与(b)(尤其(b1))与(c)的共聚物具有的源自(b)的环状醚结构进行反应，由此可以得到树脂[K5]。上述的使与共聚物进行反应的(a)的使用量相对于(b)(尤其(b1))100摩尔优选为5～80摩尔。出于环状醚结构的反应性高、未反应的(b)不易残留，优选(b1)作为用于树脂[K5]的(b)，更优选(b1－1)。

树脂[K6]是进一步使羧酸酐与树脂[K5]进行反应后的树脂。

使羧酸酐和由环状醚结构与羧酸或羧酸酐的反应产生的羟基进行反应。

羧酸酐可以举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯的酸酐(纳迪克酸酐)等。

树脂[K1]～[K6]之中，作为树脂(B)而优选的树脂为[K1]或[K2]。树脂(B)可以由1种树脂构成，也可以包含2种以上的树脂。

树脂(B)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3，000～100，000，更优选为5，000～50，000，进一步优选为5，000～30，000。若分子量处于上述范围，则有未曝光部在显影液中的溶解性高、所得图案的残膜率、硬度也高的趋势。树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。

树脂(B)的溶液酸值优选为5～180mg－KOH/g，更优选为10～100mg－KOH/g，进一步优选为12～50mg－KOH/g。酸值是作为中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以使用氢氧化钾水溶液进行滴定由此求出。

树脂(B)的含量在着色固化性树脂组合物的固体成分100重量％中优选为5～50重量％，更优选为10～40重量％，进一步优选为15～30重量％。若树脂(B)的含量处于上述范围，则有未曝光部在显影液中的溶解性高的趋势。

[3]聚合性化合物(C)

聚合性化合物(C)只要是能够借助利用光照射等由聚合引发剂(D)产生的活性自由基等进行聚合的化合物就没有特别限定，可以举出具有聚合性的烯属不饱和键的化合物等。聚合性化合物(C)的重均分子量优选为3，000以下。

其中，聚合性化合物(C)优选为具有三个以上烯属不饱和键的光聚合性化合物，可以举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸。其中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

本发明的着色固化性树脂组合物可以含有1种或2种以上的聚合性化合物(C)。聚合性化合物(C)的含量相对于着色固化性树脂组合物中的树脂(B)100重量份优选为20～150重量份，更优选为80～120重量份。

[4]聚合引发剂(D)

聚合引发剂(D)只要是能够借助光、热的作用产生活性自由基、酸等而引发聚合的化合物就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。

聚合引发剂(D)可以举出O－酰基肟化合物等肟系化合物、烷基苯基酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物等。聚合引发剂(D)可以考虑到灵敏度、精密的图案形状的形成性等而并用2种以上。出于灵敏度和在精密制作具有所期望的线宽的图案形状方面有利，聚合引发剂(D)优选包含O－酰基肟化合物等肟系化合物。

O－酰基肟化合物为具有式(d)所示的结构的化合物。以下，*表示连接位。

O－酰基肟化合物例如优选为选自由式(d1)所示的化合物(以下有时称作“化合物(d1)”)、式(d2)所示的化合物(以下有时称作“化合物(d2)”)和式(d3)所示的化合物(以下有时称作“化合物(d3)”)组成的组中的至少1种。

式(d1)～(d3)中，

R^d1表示可具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基、可具有取代基的碳数3～36的杂环基、可具有取代基的碳数1～15的烷基、或者将芳香族烃基和由该烷基衍生的链烷烃二基组合的可具有取代基的基团，上述烷基中包含的亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－、－CO－、－S－、－SO₂－或－NR^d5－，

R^d2表示碳数6～18的芳香族烃基、碳数3～36的杂环基或碳数1～10的烷基，

R^d3表示可具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基或可具有取代基的碳数3～36的杂环基，

R^d4表示可具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基或可具有取代基的碳数1～15的脂肪族烃基，上述脂肪族烃基中包含的亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－、－CO－或－S－，上述脂肪族烃基中包含的次甲基(－CH＜)可以置换成－PO₃＜，上述脂肪族烃基中包含的氢原子可以经OH基取代，

R^d5表示碳数1～10的烷基，该烷基中包含的亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－或－CO－。

R^d1所示的芳香族烃基的碳数优选为6～15，更优选为6～12，进一步优选为6～10。该芳香族烃基可以举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基等，优选苯基、萘基，更优选苯基。

R^d1所示的芳香族烃基可以具有1个或2个以上的取代基。

取代基优选在芳香族烃基的α位、γ位取代，更优选在γ位取代。该取代基可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等碳数1～15的烷基；氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等卤原子；等。

作为上述取代基的烷基的碳数优选为1～10，更优选为1～7。作为该取代基的烷基可以是直链状、支链状和环状中的任1种，也可以是将链状的基团与环状的基团组合的基团。作为该取代基的烷基中包含的亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－或－S－。另外，该烷基中包含的氢原子可以经氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等卤原子取代，优选经氟原子取代。

在R^d1所示的芳香族烃基中，作为取代基的烷基可以举出下述式所示的基团等。式中，*表示连接位。

R^d1中，可具有取代基的芳香族烃基可以举出下述式所示的基团等。式中，*表示连接位。

R^d1中，可具有取代基的芳香族烃基优选为下述式所示的基团。

式中，R^d6表示可经卤原子取代的碳数1～10的烷基，R^d6中包含的氢原子可以经卤原子取代。m2表示1～5的整数。

R^d6所示的烷基可以举出与作为R^d1所示的芳香族烃基的取代基而例示的烷基同样的基团。R^d6的碳数优选为2～7，更优选为2～5。另外，R^d6所示的烷基可以为直链状、支链状和环状中的任1种，优选为链状。

可以取代R^d6中包含的氢原子的卤原子可以举出氟原子、氯原子、碘原子、溴原子，特别优选氟。另外，优选R^d6中包含的氢原子的2个以上、10个以下经卤原子取代，更优选3个以上、6个以下经卤原子取代。R^d6O－基的取代位置优选邻位、对位，特别优选对位。另外，m2优选为1～2，特别优选为1。

R^d1所示的杂环基的碳数优选为3～20，更优选为3～10，进一步优选为3～5。该杂环基可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基和咔唑基等。

R^d1所示的杂环基可以具有1个或2个以上的取代基。该取代基可以举出与作为R^d1所示的芳香族烃基可具有的取代基而例示的基团同样的基团。

R^d1所示的烷基的碳数优选为1～12。R^d1所示的烷基可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基和十五烷基等。这些烷基可以为直链状、支链状和环状中的任1种，也可以为将链状的基团与环状的基团组合的基团。另外，R^d1所示的烷基中，亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－、－CO－、－S－、－SO₂－或－NR^d5－，氢原子可以经OH基或SH基取代。

R^d5表示碳数1～10的烷基，优选为碳数1～5的烷基，更优选为碳数1～3的烷基。该烷基可以为链状(直链状或支链状)，也可以为环状，也可以为直链状、支链状和环状中的任1种，也可以为将链状的基团与环状的基团组合的基团。另外，R^d5的烷基中，亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－或－CO－。

R^d1中，可具有取代基的烷基具体来说可以举出下述式所示的基团等。*表示连接位。

此外，R^d1中，将芳香族烃基与链烷烃二基组合的基团的碳数优选为7～33，更优选为7～18，进一步优选为7～12。该组合的基团可以具有1个或2个以上的取代基，该取代基可以举出与作为芳香族烃基、烷基可具有的取代基而例示的基团同样的基团。该R^d1所示的将芳香族烃基与链烷烃二基组合的基团可以举出芳烷基，具体来说可以列举下述式所示的基团。式中，*表示连接位。

其中，R^d1优选为可具有取代基的芳香族烃基或可具有取代基的烷基，更优选为可具有取代基的芳香族烃基。

R^d2所示的芳香族烃基的碳数优选为6～15，更优选为6～12，进一步优选为6～10。该芳香族烃基可以举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基和三联苯基等。

R^d2所示的杂环基的碳数优选为3～20，更优选为3～10，进一步优选为3～5。该杂环基可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基和咔唑基等。

R^d2所示的烷基的碳数优选为1～7，更优选为1～5，进一步优选为1～3。该烷基可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等。该烷基可以为直链状、支链状和环状中的任1种，可以为将链状的基团与环状的基团组合的基团。

R^d2优选为链状烷基，更优选为碳数1～5的链状烷基，进一步优选为碳数1～3的链状烷基，特别优选为甲基。

R^d3所示的芳香族烃基的碳数优选为6～15，更优选为6～12，进一步优选为6～10。该芳香族烃基可以举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基和三联苯基等，更优选苯基、萘基。

R^d3所示的芳香族烃基可以具有1个或2个以上的取代基。取代基优选在芳香族烃基的α位、γ位取代。该取代基优选为碳数1～15的脂肪族烃基，具体来说，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等碳数1～15的烷基；乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、壬烯基和癸烯基等碳数1～15的烯基；等。

R^d3中，芳香族烃基可以具有的脂肪族烃基的碳数更优选为1～7，该脂肪族烃基可以为直链状、支链状和环状中的任1种，可以为将链状的基团与环状的基团组合的基团。另外，该脂肪族烃基中包含的亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－、－CO－或－S－，次甲基(－CH＜)可以置换成－N＜。

R^d3中，芳香族烃基可以具有的脂肪族烃基可以举出下述式所示的基团等。式中，*表示连接位。

R^d中，可具有取代基的芳香族烃基可以举出下述式所示的基团等。式中，*表示连接位。

R^d3所示的杂环基的碳数优选为3～20，更优选为3～10，进一步优选为3～5。该杂环基可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基和咔唑基等。R^d3所示的杂环基可以具有1个或2个以上的取代基，该取代基可以举出与作为R^d1所示的芳香族烃基可具有的取代基而例示的基团同样的基团。

其中，R^d3优选为具有取代基的芳香族烃基，该取代基优选为碳数1～7(更优选为碳数1～3)的链状烷基，取代基的个数优选为2个以上、5个以下。

R^d4所示的芳香族烃基的碳数优选为6～15，更优选为6～12，进一步优选为6～10。该芳香族烃基可以举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基和三联苯基等，更优选苯基和萘基，进一步优选苯基。R^d4所示的芳香族烃基可以具有1个或2个以上的取代基。该取代基可以举出与R^d1的芳香族烃基可具有的取代基同样的基团。

R^d4所示的脂肪族烃基的碳数优选为1～13，更优选为2～10，进一步优选为4～9。R^d4所示的脂肪族烃基可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基和十五烷基等烷基；乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基和十五碳烯基等烯基；等。这些脂肪族烃基可以为链状(直链状或支链状)，也可以为环状，也可以为将链状的基团与环状的基团组合的基团。另外，R^d4的脂肪族烃基中，亚甲基(－CH₂－)可以置换成－O－、－CO－或－S－，次甲基(－CH＜)可以置换成－PO₃＜，上述脂肪族烃基中包含的氢原子可以经OH基取代。

R^d4所示的可具有取代基的脂肪族烃基可以举出下述式所示的基团等。式中，*表示连接位。

R^d4优选为可具有取代基的链状脂肪族烃基，更优选为不具有取代基的链状烷基，进一步优选为不具有取代基的支链状烷基。

化合物(d1)可以举出式(d1)所示的化合物，具体而言可以举出具有(d1－1)中记载的各取代基的化合物～具有(d1－67)中记载的各取代基的化合物。表1～7中，*表示连接位。

表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

其中，优选为具有(d1－3)中记载的各取代基的化合物～具有(d1－6)中记载的各取代基的化合物、具有(d1－18)中记载的各取代基的化合物～具有(d1－52)中记载的各取代基的化合物、具有(d1－55)中记载的各取代基的化合物、具有(d1－56)中记载的各取代基的化合物、具有(d1－60)中记载的各取代基的化合物、具有式(d1－61)中记载的各取代基的化合物，

更优选为具有(d1－3)中记载的各取代基的化合物～具有(d1－6)中记载的各取代基的化合物、具有(d1－18)中记载的各取代基的化合物～具有(d1－41)中记载的各取代基的化合物，

进一步优选为具有(d1－24)中记载的各取代基的化合物、具有(d1－36)中记载的各取代基的化合物～具有(d1－40)中记载的各取代基的化合物，

特别优选为具有(d1－24)中记载的各取代基的化合物。

化合物(d1)例如可以通过日本特表2014－500852号公报中记载的制造方法进行制造。

化合物(d2)优选为：

R^d1为可具有取代基的碳数1～15的烷基、

R^d2为碳数1～10的烷基、

R^d3为可具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基、

R^d4为可具有取代基的碳数1～15的脂肪族烃基的化合物，

更优选为：

R^d1表示甲基、乙基或丙基、

R^d2表示甲基、乙基或丙基、

R^d3表示经甲基取代的苯基、

R^d4为甲基、乙基或丙基的化合物，

进一步优选为：

R^d1和R^d2为甲基、R^d3为邻甲苯基和R^d4为乙基的化合物。

化合物(d3)优选为：

R^d1为可具有取代基的碳数1～15的烷基、

R^d2为碳数6～18的芳香族烃基的化合物，

更优选为：

R^d1为己基和R^d2为苯基的化合物。

这样的O－酰基肟化合物可以举出N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基巯基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基巯基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基巯基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3，3－二甲基－2，4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺等。可以使用IRGACURE OXE01、OXE02、OXE03(以上为BASF公司制)、N－1919(ADEKA公司制)等市售品。若为这些O－酰基肟化合物，则有得到光刻性能优异的滤色器的趋势。

烷基苯基酮化合物为具有式(d4)所示的结构或式(d5)所示的结构的化合物。这些结构中，苯环可具有取代基。

具有式(d4)所示的结构的化合物可以举出2－甲基－2－吗啉基－1－(4－甲基巯基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲氨基－1－(4－吗啉基苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、2－(二甲氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮等。可以使用IRGACURE369、907、379(以上为BASF公司制)等市售品。

具有式(d5)所示的结构的化合物可以举出2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－[4－(2－羟基乙氧基)苯基]丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α，α－二乙氧基苯乙酮、安息香双甲醚等。

从灵敏度的观点考虑，烷基苯基酮化合物优选为具有式(d4)所示的结构的化合物。

联咪唑化合物可以举出2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑、2，2’－双(2，3－二氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑(参见日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(参见日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4，4’，5，5’－位的苯基经烷氧羰基取代的咪唑化合物(参见日本特开平7－10913号公报等)等。其中，优选为下述式所示的化合物或它们的混合物。

三嗪化合物可以举出2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(呋喃－2－基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(4－二乙氨基－2－甲基苯基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－[2－(3，4－二甲氧基苯基)乙烯基]－1，3，5－三嗪等。

酰基氧化膦化合物可以举出2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。

此外，聚合引发剂(D)可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯硫醚、3，3’，4，4’－四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2，4，6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9，10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苄基、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。它们优选与后述的聚合引发助剂(D1)(尤其胺类)组合使用。

聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100重量份优选为0.1～30重量份，更优选为5～25重量份，进一步优选为10～20重量份。若聚合引发剂(D)的含量为上述范围内，则有高灵敏度化而使曝光时间缩短的趋势，因此有提高滤色器的生产率的趋势。

[5]聚合引发助剂(D1)

聚合引发助剂(D1)是用于对利用聚合引发剂引发聚合的聚合性化合物的聚合进行促进的化合物、或敏化剂。在包含聚合引发助剂(D1)的情况下，可与聚合引发剂(D)组合使用。

聚合引发助剂(D1)可以举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。其中，优选噻吨酮化合物。可以并用2种以上的聚合引发助剂(D1)。

胺化合物可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲氨基苯甲酸甲酯、4－二甲氨基苯甲酸乙酯、4－二甲氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲氨基乙酯、4－二甲氨基苯甲酸2－乙基己酯、N，N－二甲基对甲苯胺、4，4’－双(二甲氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4，4’－双(二乙氨基)二苯甲酮、4，4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4，4’－双(二乙氨基)二苯甲酮。可以使用EAB－F(保土谷化学工业株式会社制)等市售品。

烷氧基蒽化合物可以举出9，10－二甲氧基蒽、2－乙基－9，10－二甲氧基蒽、9，10－二乙氧基蒽、2－乙基－9，10－二乙氧基蒽、9，10－二丁氧基蒽、2－乙基－9，10－二丁氧基蒽等。

噻吨酮化合物可以举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2，4－二乙基噻吨酮、2，4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。

羧酸化合物可以举出苯基巯基乙酸、甲基苯基巯基乙酸、乙基苯基巯基乙酸、甲基乙基苯基巯基乙酸、二甲基苯基巯基乙酸、甲氧基苯基巯基乙酸、二甲氧基苯基巯基乙酸、氯苯基巯基乙酸、二氯苯基巯基乙酸、N－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。

聚合引发助剂(D1)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100重量份优选为0.1～30重量份，更优选为1～20重量份。若聚合引发助剂(D1)的含量为上述范围内，则能够进一步以高灵敏度形成着色图案，有提高滤色器的生产率的趋势。

[6]硫醇化合物(T)

本发明的着色固化性树脂组合物可以含有1种或2种以上的硫醇化合物(T)。硫醇化合物(T)在聚合引发剂(D)为O－酰基肟化合物等肟系化合物和/或联咪唑化合物时尤其优选使用。硫醇化合物(T)为在分子内具有至少1个巯基(－SH)的化合物。硫醇化合物(T)优选为在分子内具有1个巯基的化合物。

在分子内具有1个巯基的化合物可以举出2－巯基噁唑、2－巯基噻唑、2－巯基苯并咪唑、2－巯基苯并噻唑、2－巯基苯并噁唑、2－巯基烟酸、2－巯基吡啶、2－巯基吡啶－3－醇、2－巯基吡啶－N－氧化物、4－氨基－6－羟基－2－巯基嘧啶、4－氨基－6－羟基－2－巯基嘧啶、4－氨基－2－巯基嘧啶、6－氨基－5－亚硝基－2－硫代尿嘧啶、4，5－二氨基－6－羟基－2－巯基嘧啶、4，6－二氨基－2－巯基嘧啶、2，4－二氨基－6－巯基嘧啶、4，6－二羟基－2－巯基嘧啶、4，6－二甲基－2－巯基嘧啶、4－羟基－2－巯基－6－甲基嘧啶、4－羟基－2－巯基－6－丙基嘧啶、2－巯基－4－甲基嘧啶、2－巯基嘧啶、2－硫代尿嘧啶、3，4，5，6－四氢嘧啶－2－硫醇、4，5－二苯基咪唑－2－硫醇、2－巯基咪唑、2－巯基－1－甲基咪唑、4－氨基－3－肼基－5－巯基－1，2，4－三唑、3－氨基－5－巯基－1，2，4－三唑、2－甲基－4H－1，2，4－三唑－3－硫醇、4－甲基－4H－1，2，4－三唑－3－硫醇、3－巯基1H－1，2，4－三唑－3－硫醇、2－氨基－5－巯基－1，3，4－噻二唑、5－氨基－1，3，4－噻二唑－2－硫醇、2，5－二巯基－1，3，4－噻二唑、(呋喃－2－基)甲烷硫醇、2－巯基－5－噻唑烷酮、2－巯基噻唑啉、2－巯基－4(3H)－喹唑啉酮、1－苯基－1H－四唑－5－硫醇、2－喹啉硫醇、2－巯基－5－甲基苯并咪唑、2－巯基－5－硝基苯并咪唑、6－氨基－2－巯基苯并噻唑、5－氯－2－巯基苯并噻唑、6－乙氧基－2－巯基苯并噻唑、6－硝基－2－巯基苯并噻唑、2－巯基萘并咪唑、2－巯基萘并噁唑、3－巯基－1，2，4－三唑、4－氨基－6－巯基吡唑并[2，4－d]吡啶、2－氨基－6－嘌呤硫醇、6－巯基嘌呤和4－巯基－1H－吡唑并[2，4－d]嘧啶等。

在分子内具有2个以上巯基的化合物可以举出己二硫醇、癸二硫醇、1，4－双(甲基巯基)苯、丁二醇双(3－巯基丙酸酯)、丁二醇双(3－巯基乙酸酯)、乙二醇双(3－巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基乙酸酯)、丁二醇双(3－巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3－巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基乙酸酯)、三羟乙基三(3－巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巯基丁酸酯)和1，4－双(3－巯基丁氧基)丁烷等。

硫醇化合物(T)的含量相对于聚合引发剂(D)100重量份优选为0.5～50重量份，更优选为5～45重量份，进一步优选为10～40重量份。若硫醇化合物(T)的含量处于上述范围内，则有灵敏度升高、并且显影性也变得良好的趋势。

[7]溶剂(E)

本发明的着色固化性树脂组合物优选包含1种或2种以上的溶剂(E)。溶剂(E)可以举出酯溶剂(包含－COO－的溶剂)、酯溶剂以外的醚溶剂(包含－O－的溶剂)、醚酯溶剂(包含－COO－和－O－的溶剂)、酯溶剂以外的酮溶剂(包含－CO－的溶剂)、醇溶剂、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲亚砜等。

酯溶剂可以举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ－丁内酯等。

醚溶剂可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4－二氧六环、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。

醚酯溶剂可以举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、乙酸3－甲氧基丁酯、乙酸3－甲基－3－甲氧基丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。

酮溶剂可以举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。

醇溶剂可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。芳香族烃溶剂可以举出苯、甲苯、二甲苯和三甲苯等。酰胺溶剂可以举出N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺和N－甲基吡咯烷酮等。

出于涂布性、干燥性的观点，溶剂(E)优选包含1atm时的沸点为120℃以上且180℃以下的有机溶剂。其中，溶剂(E)优选包含选自由丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、乙酸3－甲氧基丁酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮和N，N－二甲基甲酰胺组成的组中的至少1种，更优选包含选自由丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3－甲氧基丁酯、3－甲氧基－1－丁醇和3－乙氧基丙酸乙酯组成的组中的至少1种。

溶剂(E)的含量在着色固化性树脂组合物中优选为70～95重量％，更优选为75～92重量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5～30重量％，更优选为8～25重量％。若溶剂(E)的含量处于上述范围内，则涂布时的平坦性变得良好，并且在形成滤色器时色浓度不会不足，因而有显示特性变得良好的趋势。

[8]流平剂(F)

本发明的着色固化性树脂组合物可以包含1种或2种以上的流平剂(F)。流平剂(F)可以举出(不具有氟原子的)硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的硅酮系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。

(不具有氟原子的)硅酮系表面活性剂可以举出在分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体来说，Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray SiliconeDC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名：东丽道康宁株式会社制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF－4446、TSF4452和TSF4460(MomentivePerformance Materials Japan公司制)等。

氟系表面活性剂可以举出在分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体来说，可以举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD FC431(住友3M株式会社制)、Megafac(注册商标)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS－718－K(DIC株式会社制)、F top(注册商标)EF301、F top EF303、F top EF351、F top EF352(Mitsubishi Materials ElectronicChemicals株式会社制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、SurflonSC105(旭硝子株式会社制)和E5844(Daikin Fine Chemical Laboratory株式会社制)等。

具有氟原子的硅酮系表面活性剂可以举出在分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体来说，可以举出Megafac(注册商标)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477和Megafac F443(DIC株式会社制)等。

流平剂(F)的含量在着色固化性树脂组合物中通常为0.001重量％以上且0.2重量％以下，优选为0.002重量％以上且0.1重量％以下，更优选为0.005重量％以上且0.05重量％以下。需要说明的是，该含量不包括在上述颜料分散剂的含量中。

[9]抗氧化剂(G)

从提高着色剂(A)的耐热性和耐光性的观点出发，着色固化性树脂组合物优选含有抗氧化剂。抗氧化剂只要是工业上一般使用的抗氧化剂就没有特别限定，可以使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。抗氧化剂可以使用2种以上。

酚系抗氧化剂可以举出イルガノックス1010(Irganox 1010：季戊四醇四[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、BASF株式会社制)、イルガノックス1076(Irganox1076：3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸十八烷基酯、BASF株式会社制)、イルガノックス1330(Irganox 1330：3，3’，3”，5，5’，5”－六叔丁基－a，a’，a”－(三甲苯－2，4，6－三基)三对甲酚、BASF株式会社制)、イルガノックス3114(Irganox 3114：1，3，5－三(3，5－二叔丁基－4－羟基苄基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1H，3H，5H)－三酮、BASF株式会社制)、イルガノックス3790(Irganox 3790：1，3，5－三((4－叔丁基－3－羟基－2，6－二甲苯基)甲基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1H，3H，5H)－三酮、BASF株式会社制)、イルガノックス1035(Irganox 1035：硫代二亚乙基双[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、BASF株式会社制)、イルガノックス1135(Irganox 1135：苯丙烷酸3，5－双(1，1－二甲基乙基)－4－羟基C7－C9侧链烷基酯、BASF株式会社制)、イルガノックス1520L(Irganox 1520L：4，6－双(辛硫基甲基)邻甲酚、BASF株式会社制)、イルガノックス3125(Irganox 3125、BASF株式会社制)、イルガノックス565(Irganox 565：2，4－双(正辛硫基)－6－(4－羟基－3’、5’－二叔丁基苯胺基)－1，3，5－三嗪、BASF株式会社制)、アデカスタブAO－80(ADEKA STAB AO－80：3，9－双(2－(3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰基氧基)－1，1－二甲基乙基)－2，4，8，10－四氧杂螺(5，5)十一烷、株式会社ADEKA制)、スミライザーBHT(SumilizerBHT、住友化学株式会社制)、スミライザーGA－80(Sumilizer GA－80、住友化学株式会社制)、スミライザーGS(Sumilizer GS、住友化学株式会社制)、シアノックス1790(Cyanox1790、株式会社Cytec制)和维生素E(Eisai株式会社制)等。

磷系抗氧化剂可以举出イルガフォス168(Irgafos 168：三(2，4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯、BASF株式会社制)、イルガフォス12(Irgafos 12：三[2－[[2，4，8，10－四叔丁基二苯并[d、f][1，3，2]二氧杂膦－6－基]氧基]乙基]胺、BASF株式会社制)、イルガフォス38(Irgafos 38：双(2，4－双(1，1－二甲基乙基)－6－甲基苯基)乙基酯亚磷酸、BASF株式会社制)、ADEKA STAB 329K(株式会社ADEKA制)、ADEKA STAB PEP36(株式会社ADEKA制)、ADEKA STAB PEP－8(株式会社ADEKA制)、Sandstab P－EPQ(Clariant公司制)、ウェストン618(Weston 618、GE公司制)、ウェストン619G(Weston 619G、GE社制)、ウルトラノックス626(Ultranox 626、GE社制)和スミライザーGP(Sumilizer GP：6－[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基]－2，4，8，10－四－叔丁基二苯并[d，f][1.3.2]二氧杂磷杂环庚二烯)(住友化学株式会社制)等。

硫系抗氧化剂可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亚甲基(3－十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β－烷基巯基丙酸酯化合物等。

[10]其他成分

本发明的着色固化性树脂组合物中可以根据需要含有1种或2种以上的填充剂、树脂(B)以外的高分子化合物、密合促进剂、紫外线吸收剂、抗凝聚剂、有机酸、有机胺化合物、固化剂等添加剂。

填充剂可以举出玻璃、二氧化硅、氧化铝等。树脂(B)以外的高分子化合物可以举出聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚和聚氟丙烯酸烷基酯等。

密合促进剂可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2－甲氧基乙氧基)硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2－(3，4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3－巯基丙基三甲氧基硅烷等。

紫外线吸收剂可以举出2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑等苯并三唑系化合物；2－羟基－4－辛氧基化二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2，4－二叔丁基苯基－3，5－二叔丁基－4－羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系化合物；2－(4，6－二苯基－1，3，5－三嗪－2－基)－5－己氧基苯酚等三嗪系化合物；等。抗凝聚剂可以举出聚丙烯酸钠等。

有机酸用于显影性的调整等，具体来说，可以举出：

甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族单羧酸；

草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、环己烷二甲酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、中康酸等脂肪族二羧酸；

丙三酸、乌头酸、樟脑酸等脂肪族三羧酸；

苯甲酸、甲基苯甲酸、异丙基苯甲酸、2,3-二甲基苯甲酸(hemellitic acid)、三甲苯酸等芳香族单羧酸；

邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸；

偏苯三甲酸、均苯三甲酸、偏苯四甲酸、均苯四甲酸等芳香族多元羧酸；等。

有机胺化合物可以举出：

正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺等单烷基胺；

环己胺、2－甲基环己胺、3－甲基环己胺、4－甲基环己胺等单环烷基胺；

甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二异丁胺、二仲丁胺、二叔丁胺、二正戊胺、二正己胺等二烷基胺；

甲基环己胺、乙基环己胺等单烷基单环烷基胺；

二环己胺等二环烷基胺；

二甲基乙胺、甲基二乙胺、三乙胺、二甲基正丙胺、二乙基正丙胺、甲基二正丙胺、乙基二正丙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三叔丁胺、三正戊胺、三正己胺等三烷基胺；

二甲基环己胺、二乙基环己胺等二烷基单环烷基胺；

甲基二环己胺、乙基二环己胺、三环己胺等单烷基二环烷基胺；

2－氨基乙醇、3－氨基－1－丙醇、1－氨基－2－丙醇、4－氨基－1－丁醇、5－氨基－1－戊醇、6－氨基－1－己醇等单烷醇胺；

4－氨基－1－环己醇等单环烷醇胺；

二乙醇胺、二正丙醇胺、二异丙醇胺、二正丁醇胺、二异丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺；

二(4－环己醇)胺等二环烷醇胺；

三乙醇胺、三正丙醇胺、三异丙醇胺、三正丁醇胺、三异丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺；

三(4－环己醇)胺等三环烷醇胺；

3－氨基－1，2－丙二醇、2－氨基－1，3－丙二醇、4－氨基－1，2－丁二醇、4－氨基－1，3－丁二醇、3－二甲氨基－1，2－丙二醇、3－二乙氨基－1，2－丙二醇、2－二甲氨基－1，3－丙二醇、2－二乙氨基－1，3－丙二醇等氨基链烷烃二醇；

4－氨基－1，2－环己二醇、4－氨基－1，3－环己二醇等氨基环烷烃二醇；

1－氨基环戊酮甲醇、4－氨基环戊酮甲醇等含有氨基的环烷酮甲醇；

1－氨基环己酮甲醇、4－氨基环己酮甲醇、4－二甲氨基环戊烷甲醇、4－二乙氨基环戊烷甲醇、4－二甲氨基环己烷甲醇、4－二乙氨基环己烷甲醇等含氨基的环烷烃甲醇；

β－丙氨酸、2－氨基丁酸、3－氨基丁酸、4－氨基丁酸、2－氨基异丁酸、3－氨基异丁酸、2－氨基戊酸、5－氨基戊酸、6－氨基己酸、1－氨基环丙烷羧酸、1－氨基环己烷羧酸、4－氨基环己烷羧酸等氨基羧酸；

苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、对乙基苯胺、对正丙基苯胺、对异丙基苯胺、对正丁基苯胺、对叔丁基苯胺、1－萘基胺、2－萘基胺、N，N－二甲基苯胺、N，N－二乙基苯胺、对甲基－N，N－二甲基苯胺等芳香族胺；

邻氨基苯甲醇、间氨基苯甲醇、对氨基苯甲醇、对二甲氨基苯甲醇、对二乙氨基苯甲醇等氨基苯甲醇；

邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对二甲基氨基苯酚、对二乙基氨基苯酚等氨基苯酚；

间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸、对二甲氨基苯甲酸、对二乙氨基苯甲酸等氨基苯甲酸；等。

固化剂可以举出：能够通过加热使与树脂(B)中的羧基进行反应而使树脂(B)交联的化合物、能够单独进行聚合使着色图案固化的化合物等，可以举出环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等。

环氧化合物可以举出双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他的芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、杂环式环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、环氧化油等环氧树脂；这些环氧树脂的溴代衍生物、环氧树脂及其溴代衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族的环氧化合物、丁二烯的(共)聚合物的环氧化物、异戊二烯的(共)聚合物的环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的(共)聚合物、三缩水甘油基异氰脲酸酯等。环氧树脂的市售品可以举出邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、“SUMI EPOXY(注册商标)ESCN－195XL－80”(住友化学株式会社制)等。

氧杂环丁烷化合物可以举出碳酸双氧杂环丁烷、亚二甲苯基双氧杂环丁烷、己二酸双氧杂环丁烷、对苯二甲酸双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。

本发明的着色固化性树脂组合物中，在含有环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等作为固化剂的情况下，可以包含能够使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合的化合物。该化合物可以举出多元羧酸、多元羧酸酐、产酸剂等。

多元羧酸可以举出：

3，4－二甲基邻苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、1，4，5，8－萘四甲酸、3，3’，4，4’－二苯甲酮四甲酸等芳香族多元羧酸；

1，2，3，4－丁烷四甲酸等脂肪族多元羧酸；

六氢邻苯二甲酸、3，4－二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1，2，4－环戊烷三甲酸、1，2，4－环己烷三甲酸、环戊烷四甲酸、1，2，4，5－环己烷四甲酸等脂环式多元羧酸；等。

多元羧酸酐可以举出：

邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、3，3’，4，4’－二苯甲酮四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐；

衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、丙三酸酐、马来酸酐、1，2，3，4－丁烷四甲酸二酐等脂肪族多元羧酸酐；

六氢邻苯二甲酸酐、3，4－二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1，2，4－环戊烷三甲酸酐、1，2，4－环己烷三甲酸酐、环戊烷四甲酸二酐、1，2，4，5－环己烷四甲酸二酐、5-双环庚烯-2,3-二羧酸酐(无水ハイミック酸)、纳迪克酸酐等脂环式多元羧酸酐；

乙二醇二偏苯三甲酸、甘油三偏苯三甲酸酐等含酯基的羧酸酐；等。

羧酸酐可以使用作为环氧树脂固化剂的市售品。环氧树脂固化剂可以举出商品名“ADEKA Hardener(注册商标)EH－700”(株式会社ADEKA制)、商品名“Rikacid(注册商标)HH”(新日本理化株式会社制)、商品名“MH－700”(新日本理化株式会社制)等。

产酸剂可以举出4－羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4－羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4－乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4－乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐、硝基苄基甲苯磺酸盐、苯偶姻甲苯磺酸盐等。

<着色固化性树脂组合物的制造方法>

本发明的着色固化性树脂组合物可以通过将着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)、以及根据需要的溶剂(E)、硫醇化合物(T)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)、抗氧化剂(G)、其他成分进行混合来进行制备。

<滤色器及其制造方法、滤色器以及显示装置>

本发明的着色固化性树脂组合物作为滤色器的材料有用。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器也包括在本发明的范围中。滤色器可以形成有着色图案。

由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法可以举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是：将着色固化性树脂组合物涂布于基板，进行干燥形成着色组合物层，隔着光掩模对该着色组合物层进行曝光来进行显影的方法。光刻法中，通过在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影，能够形成作为上述着色组合物层的固化物的着色涂膜。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。

本发明的滤色器典型而言可用作蓝色像素。

基板可使用石英玻璃、硼硅酸盐玻璃、氧化铝硅酸盐玻璃、对表面进行了二氧化硅涂布的钠钙玻璃等玻璃板；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯等树脂板；硅；在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等后的基板。在这些基板上也可以形成有其他的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。

利用光刻法的各种颜色像素的形成能够利用公知或惯用的装置、条件进行，例如可以如下进行制作。首先，将着色固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘烤)和/或减压干燥由此除去溶剂等挥发成分而使之干燥，得到平滑的着色组合物层。涂布方法可以举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝旋涂法等。

进行加热干燥时的温度优选为30～120℃，更优选为50～110℃。另外，加热时间优选为10秒钟～5分钟，更优选为30秒钟～3分钟。进行减压干燥时，优选在50～150Pa的压力下、20～25℃的温度范围下进行。着色组合物层的膜厚没有特别限定，可以根据作为目标的滤色器的膜厚适当选择。

根据本发明，可以形成薄膜且深色的滤色器。

接着，着色组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，可使用与作为目标的用途相应的图案。曝光中使用的光源优选为产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用将该波段截止的滤光器进行截止，也可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波段的带通滤光器进行选择性的提取。具体来说，光源可以举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤灯等。

由于能够对整个曝光面均匀照射平行光线，或者进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确的位置对准，因此曝光优选使用掩模光刻机(mask aligner)和步进器(stepper)等曝光装置。

通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触而进行显影，在基板上形成着色图案。通过显影使着色组合物层的未曝光部溶于显影液而除去。

显影液例如优选为氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10重量％，更优选为0.03～5重量％。此外，显影液可以包含表面活性剂。显影方法可以为旋覆浸没法、浸涂法和喷涂法等中的任1种。此外，显影时可以将基板倾斜任意的角度。显影后优选进行水洗。

此外，优选对所得到的着色图案进行后烘烤。后烘烤温度优选为150～250℃，更优选为160～235℃。后烘烤时间优选为1～120分钟，更优选为10～60分钟。

所得到的着色涂膜的膜厚由于对相邻像素产生影响，因而优选尽可能薄。尤其形成厚膜的情况下，在制作液晶面板时，有时光源的光通过2色以上的像素而漏出，在从斜向观察面板时，有可能失去颜色的鲜艳性。后烘烤后的着色涂膜的膜厚通常优选为3μm以下，更优选为2.8μm以下。着色涂膜的膜厚的下限没有特别限定，通常为1μm以上，可以为1.5μm以上。

如上所述，根据本发明，可以得到薄膜且深色的滤色器。此外，上述着色涂膜能够显示优异的显影性，因而作为滤色器的材料而优异。

着色涂膜的亮度越高越优选，优选为38.5以上，更优选为39以上，上限没有特别限定，通常为70以下。

本发明涉及的滤色器作为显示装置(液晶显示装置、有机EL装置、电子纸等)和固体摄像元件中使用的滤色器有用。

实施例

以下，示出实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，本发明不限于这些例子。例中，表示含量或使用量的％和份只要没有特别声明就是重量基准。

<合成例1：呫吨染料的制备>

将上述式(1a)所示的化合物20份和N－丙基－2，6－二甲基苯胺(和光纯药工业株式会社制)200份在遮光条件下进行混合，将所得到的溶液在110℃搅拌6小时。

将所得到的反应液冷却至室温后，添加进水800份、35重量％盐酸50份的混合液中，在室温搅拌1小时，结果析出结晶。将析出的结晶作为抽滤的残渣取得后，进行干燥，得到了上述式(1－24)所示的化合物。以下，将该化合物称作“呫吨染料(A－3)”。

<合成例2：树脂(B)的制备>

在具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内以0.02L/分钟流通氮使得成为氮气氛，加入3－甲氧基－1－丁醇200份和乙酸3－甲氧基丁酯105份，一边搅拌一边加热至70℃。接着，将甲基丙烯酸60份、丙烯酸3，4－环氧三环[5.2.1.0^2.6]癸酯240份溶于乙酸3－甲氧基丁基酯140份中制备了溶液，使用滴液漏斗用时4小时将该溶液滴加进保温于70℃的烧瓶内。另一方面，使用另一滴液漏斗，用时4小时将使2，2－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)30份溶于乙酸3－甲氧基丁酯225份的混合溶液滴加至烧瓶内。滴加结束后，在相同温度保持4小时，之后冷却至室温，得到了固体成分32.6重量％、酸值110mg－KOH/g(固体成分换算)的树脂溶液。所得到的树脂溶液中包含的树脂(B)的重均分子量Mw为13，400，分散度为2.50。

所得到的树脂(B)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定使用GPC法在以下的条件下进行。将在以下的条件下得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)作为分子量分布。

装置：HLC－8120GPC(东曹株式会社制)、

柱：TSK－GELG2000HXL、

柱温度：40℃、

溶剂：THF、

流速：1.0mL/min、

被检测液固体含量浓度：0.001～0.01重量％、

注入量：50μL、

检测器：RI、

校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE

F－40、F－4、F－288、A－2500、A－500

(东曹株式会社制)。

<合成例3：颜料分散液(A1)的制备>

将C.I.颜料蓝16 12.1份

丙烯酸系颜料分散剂 5.4份、和

丙二醇单甲醚乙酸酯 82.5份

混合，使用珠磨机使颜料充分分散，由此得到了含有C.I.颜料蓝16的颜料分散液(A1)。

<合成例4：颜料分散液(A2)的制备>

将C.I.颜料蓝15：6 12.0份

丙烯酸系颜料分散剂 2.0份、和

丙二醇单甲醚乙酸酯 86.0份

混合，使用珠磨机使颜料充分分散，由此得到了含有C.I.颜料蓝15：6的颜料分散液(A2)。

<实施例1～3和比较例1～3>

(1)着色固化性树脂组合物的制备

将上述合成例1中得到的呫吨染料(A－3)、上述合成例2中得到的包含树脂(B)的树脂溶液、上述合成例3中得到的颜料分散液(A1)或上述合成例4中得到的颜料分散液(A2)、以及聚合性化合物(C－1)、聚合引发剂(D－1)、聚合引发剂(D－2)、聚合引发剂(D－3)、流平剂(E－1)按照表8记载的配合量进行混合而得到了着色固化性树脂组合物。

需要说明的是，在着色固化性树脂组合物的制备时，按照使得着色固化性树脂组合物的固体成分为20重量％混合丙二醇单甲醚乙酸酯。表8中的各成分的配合量的单位为“重量份”，配合量为固体成分换算。各成分的细节如下所述。

[1]着色剂(A－1)：C.I.颜料蓝16、

[2]着色剂(A－2)：C.I.颜料蓝15：6、

[3]着色剂(A－3)：式(1－24)所示的化合物(呫吨染料(A－3))、

[4]树脂(B)：合成例2中得到的树脂溶液中包含的树脂(B)、

[5]聚合性化合物(C－1)：季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制的商品名“A－TMM－3LM－N”)、

[6]聚合引发剂(D－1)：下述式所示的化合物。

[7]聚合引发剂(D－2)：2，2’，4－三(2－氯苯基)－5－(3，4－二甲氧基苯基)－4，5－二苯基－1，1’－联咪唑(CHEMBRIDGE INTERNATIONAL CORPORATION制的商品名“TCDM”)、

[8]聚合引发剂(D－3)：2－巯基苯并噻唑(三新化学工业株式会社制的商品名“Sanceler M”)、

[9]流平剂(F)：聚醚改性硅油(东丽道康宁株式会社制的商品名“Toray SiliconeSH8400”)。

表8

(2)着色涂膜的制作

在2英寸见方的玻璃基板(康宁公司制的“Eagle XG”)上利用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后，在100℃进行3分钟的预烘烤。冷却后，对于该涂布有着色固化性树脂组合物的基板，使用曝光机(TOPCON株式会社制的“TME－150RSK”)，在大气气氛下以80mJ/cm²的曝光量(365nm基准)进行光照射。其后，在烘箱中于230℃进行30分钟的后烘烤，得到了着色涂膜。

(3)膜厚测定

对于所得到的着色涂膜，使用膜厚测定装置(DEKTAK3；日本真空技术株式会社制)测定膜厚。将结果示于表9。

(4)色度评价

对于所得到的着色涂膜，使用测色机(OSP－SP－200；奥林巴斯株式会社制)测定光谱，使用C光源的特性函数算出CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标(x、y)。将结果示于表9。

表9

对于实施例1和比较例1、实施例2和比较例2、实施例3和比较例3而言，分别将色度坐标(x，y)统一成作为目标蓝色色度坐标(青色色度座標)的例子的(0.138，0.058)、(0.144，0.044)、(0.148，0.037)。

为了实现该统一，如表8所示那样调整了各着色剂的配合量。在实施例1～3中，分别与比较例1～3相比，能够以更薄膜的着色涂膜实现目标色度坐标。需要说明的是，Rec.ITU－R BT.2020的蓝色的色度坐标(x，y)为(0.131，0.046)。

(5)显影性

在2英寸见方的玻璃基板(Eagle2000；康宁公司制)上旋涂着色固化性树脂组合物，接着在洁净烘箱中于100℃进行3分钟的预烘烤而形成了着色组合物层。

接着，在液温24℃的显影液(包含非离子系表面活性剂0.12％和氢氧化钾0.04％的水系显影液)中浸渍形成有着色组合物层的基板由此进行显影。测定从显影开始时间起直至距基板中心10mm的部分完成溶解为止的时间作为溶解时间。溶解时间为40秒以下则显影性为良好(○)，更长的情况设为不良(×)。将结果示于表10。

表10

	显影性
		实施例1	○
比较例1	×
		实施例2	○
比较例2	×
		实施例3	○
比较例3	×

<合成例5：颜料分散液(A3)的制备>

将颜料紫23 12.0份

丙烯酸系颜料分散剂 2.0份、和

丙二醇单甲醚乙酸酯 86.0份

混合，使用珠磨机使颜料充分分散，由此得到了含有颜料紫23的颜料分散液(A3)。

＜实施例4～11和比较例4～11>

(1)着色固化性树脂组合物的制备

将合成例5中得到的颜料分散液(A3)、下述着色剂(A-5)和下述着色剂(A-6)中的任1种、上述合成例2中得到的包含树脂(B)的树脂溶液、上述颜料分散液(A1)或上述颜料分散液(A2)、以及上述聚合性化合物(C-1)、上述聚合引发剂(D-1)、上述聚合引发剂(D-2)、上述聚合引发剂(D-3)、上述流平剂(E-1)按照表11～13中记载的配合量进行混合而得到了着色固化性树脂组合物。

需要说明的是，在着色固化性树脂组合物的制备时，按照使得着色固化性树脂组合物的固体成分为20重量％混合了丙二醇单甲醚乙酸酯。表11～13中的各成分的配合量的单位为“重量份”，配合量为固体成分换算。各成分的细节如下所述。

[1]着色剂(A-4)：合成例5中得到的颜料分散液(A3)

[2]着色剂(A-5)：酸性红52

[3]着色剂(A-6)：碱性红1

表11

表12

表13

(2)着色涂膜的制作

在2英寸见方的玻璃基板(康宁公司制的“Eagle XG”)上利用旋涂法涂布着色固化性树脂组合物后，在100℃进行3分钟的预烘烤。冷却后，对于该涂布有着色固化性树脂组合物的基板，使用曝光机(TOPCON株式会社制的“TME－150RSK”)在大气气氛下以80mJ/cm²的曝光量(365nm基准)进行光照射。之后，在烘箱中于230℃进行30分钟的后烘烤，得到了着色涂膜。

(3)膜厚测定

对于所得到的着色涂膜，使用膜厚测定装置(DEKTAK3；日本真空技术株式会社制)测定膜厚。将结果示于表14～16。

(4)色度评价

对于所得到的着色涂膜，使用测色机(OSP－SP－200；奥林巴斯株式会社制)测定光谱，使用C光源的特性函数算出了CIE的XYZ表色系中的xy色度坐标(x、y)。将结果示于表14～16。

表14

比较例4中，未能实现与实施例4相同的色度坐标(0.130，0.107)。对于实施例5与比较例5、实施例6与比较例6而言，分别将色度坐标(x，y)统一成作为目标蓝色色度坐标的例子的(0.135，0.083)、(0.139，0.066)。在实施例4和5中，分别与比较例4和5相比，能够以更薄膜的着色涂膜实现目标色度坐标。

表15

比较例7中，未能实现与实施例7相同的色度坐标(0.135，0.072)。对于实施例8与比较例8、实施例9与比较例9而言，分别将色度坐标(x，y)统一成作为目标蓝色色度坐标的例子的(0.140，0.054)、(0.144，0.044)。在实施例8和9中，分别与比较例8和9相比，能够以更薄膜的着色涂膜实现目标色度坐标。

表16

对于实施例10和比较例10、实施例11和比较例11而言，分别将色度坐标(x，y)统一成作为目标蓝色色度坐标的例子的(0.135，0.081)、(0.141，0.059)。在实施例10和11中，分别与比较例10和11相比，能够以更薄膜的着色涂膜实现目标色度坐标。

Claims (5)

1.一种着色固化性树脂组合物，其包含着色剂A、树脂B、聚合性化合物C和聚合引发剂D，

所述着色剂A包含C.I.颜料蓝16、以及红色着色剂和/或紫色着色剂，

C.I.颜料蓝16以及红色着色剂和/或紫色着色剂的总含量在着色剂A100重量％中优选为50重量％～100重量％，且

红色着色剂和/或紫色着色剂为具有呫吨骨架的化合物，

树脂B包含树脂K1或树脂K2，树脂K1为：选自由不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种a与具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体b的共聚物，树脂K2为：选自由不饱和羧酸和不饱和羧酸酐组成的组中的至少1种a、具有碳数2～4的环状醚结构和烯属不饱和键的单体b、和可与a共聚的单体c的共聚物，其中，c与a和b不同，且

树脂B的含量在着色固化性树脂组合物的固体成分100重量％中为5重量份～50重量％，

聚合性化合物C的含量相对于着色固化性树脂组合物中的树脂B 100重量份为20重量份～150重量份，

聚合引发剂D的含量相对于树脂B和聚合性化合物C的合计量100重量份为0.1重量份～30重量份。

2.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，所述红色着色剂和/或紫色着色剂为染料。

3.如权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，所述着色剂A包含C.I.颜料蓝16和红色着色剂。

4.一种滤色器，其由权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物形成。

5.一种显示装置，其包含权利要求4所述的滤色器。