CN107001790B - 聚合物薄膜和聚合物薄膜制备方法 - Google Patents

聚合物薄膜和聚合物薄膜制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107001790B
CN107001790B CN201580064293.2A CN201580064293A CN107001790B CN 107001790 B CN107001790 B CN 107001790B CN 201580064293 A CN201580064293 A CN 201580064293A CN 107001790 B CN107001790 B CN 107001790B
Authority
CN
China
Prior art keywords
basement membrane
polymer film
copolymer
weight
thin polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580064293.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107001790A (zh
Inventor
金允照
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kolon Corp
Original Assignee
Kolon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kolon Corp filed Critical Kolon Corp
Publication of CN107001790A publication Critical patent/CN107001790A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107001790B publication Critical patent/CN107001790B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D177/00Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D177/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008Compositions of the inner liner
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with polyhydric phenols
    • C08G8/22Resorcinol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J125/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09J125/08Copolymers of styrene
    • C09J125/10Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C2200/00Tyres specially adapted for particular applications
    • B60C2200/04Tyres specially adapted for particular applications for road vehicles, e.g. passenger cars
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2380/00Tyres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/14Gas barrier composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/12Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2425/00Presence of styrenic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2461/00Presence of condensation polymers of aldehydes or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2477/00Presence of polyamide
    • C09J2477/006Presence of polyamide in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚合物薄膜和该聚合物薄膜的制备方法,所述聚合物薄膜包括基膜,该基膜包含:聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物。

Description

聚合物薄膜和聚合物薄膜制备方法
相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2014年9月30日提交的韩国专利申请No.10-2014-0131683的权益,该申请的公开内容通过引用全部并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种聚合物薄膜及其制备方法,更具体地,涉及一种聚合物薄膜以及该聚合物薄膜的制备方法,所述聚合物薄膜即使具有较薄的厚度也能够实现优异的气体阻隔性能,因此,可以减轻轮胎的重量并改善汽车的燃料效率,并且具有诸如较高的耐热冲击强度和耐久性等的机械性能以及优异的成型性。
背景技术
轮胎承受汽车的重量,降低路面的冲击,并且将汽车的驱动力或制动力传递至地面。通常,轮胎是纤维/钢/橡胶的复合物,并且具有如图1中所示的结构。
胎面(Tread)(1):接触路面的部分。胎面应当提供驾驶所需的摩擦力,具有良好的耐磨性,承受外部冲击,并且具有较低的热量。
胎体帘布层(Body Ply)或胎体(Carcass)(6):轮胎内的帘线层。胎体帘布层应当支撑重量,承受冲击,并且对行驶过程中的弯曲和牵拉运动具有较高的抗疲劳性。
带束(Belt)(5):位于胎体帘布层之间,在大多数情况下由钢丝组成,降低外部冲击,并且保持较宽的胎面以提供优异的车辆行驶稳定性。
胎壁(Side Wall)(3):胎肩(2)的下部与胎圈(9)之间的橡胶层。胎壁保护内部的胎体帘布层(6)。
内衬层(Inner Liner)(7):代替内胎位于轮胎的内部,防止漏气以形成充气轮胎。
胎圈(BEAD)(9):由涂布有橡胶的钢丝形成的正方形或六边形的线束。胎圈将轮胎定位并固定在轮辋中。
冠带层(CAP PLY)(4):位于部分轿车的子午线轮胎的带束层上的专用帘线。冠带层使带束层在汽车行驶过程中的移动最小化。
三角胶条(APEX)(8):三角形橡胶填料,用于使胎圈的分散最小化,降低外部冲击以保护胎圈,以及防止成型过程中的进气。
近来,通常使用注入30至40psi的高压空气的无内胎(tube-less)轮胎而不使用内胎,为了防止汽车行驶过程中漏气,将具有较高的气体阻隔性能的内衬层设置为胎体的内层。
在以前,使用包含具有相对较低的透气性的橡胶(如丁基橡胶或卤代丁基橡胶等)作为主要成分的轮胎内衬层,但是,为了实现内衬层的充分的气体阻隔性能,应当提高橡胶含量或内衬层厚度。然而,如果橡胶含量和内衬层厚度提高,轮胎的总重量会增加,并且汽车的燃料效率会劣化。
另外,由于橡胶成分具有相对较低的耐热性,因此,在轮胎的硫化过程中或者在较高的温度下发生反复变形的汽车行驶过程中,在胎体层的内表面中的橡胶与内衬层之间会产生气穴,或者内衬层的形状或物理性能会改变。此外,为了将橡胶成分粘合至轮胎的胎体层,应当使用硫化剂或者应当采用硫化工艺,但是不能确保足够的粘合力。
因此,为了降低导致燃料效率下降的内衬层的厚度和重量,并且减少在轮胎成型或运行过程等中产生的内衬层的形状或性能的改变,已经提出各种方法。
然而,先前已知的方法在保持优异的透气性和轮胎的成型性,同时充分降低内衬层的厚度和重量方面存在限制。此外,在较高温度下发生反复变形的轮胎制造工艺的过程中,或者在发生反复变形并产生较高热量的汽车行驶过程中,通过先前已知的方法制备的内衬层表现出许多问题,如性能劣化或产生裂纹等。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种聚合物薄膜,该聚合物薄膜即使具有较薄的厚度也能够实现优异的气体阻隔性能,因此,可以减轻轮胎的重量并改善汽车的燃料效率,并且具有诸如较高的耐热冲击强度和耐久性等的机械性能以及优异的成型性。
本发明的另一目的是提供一种所述聚合物薄膜的制备方法。
技术方案
本文提供一种用于内衬层的聚合物薄膜,该聚合物薄膜包括基膜,该基膜包含:聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物。
另外,本文提供一种用于内衬层的聚合物薄膜的制备方法,包括如下步骤:使包含聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的混合物在200至300℃下熔融,并挤出所述混合物来形成基膜。
下文中,将详细说明根据本发明的具体实施方案的聚合物薄膜和聚合物薄膜的制备方法。
如本文中所使用,“链段”指包含在共聚物、聚合物或大分子中的部分,并且包括具有指定的化学结构的重复单元以及由这种重复单元组成的基团或嵌段等。
根据本发明的一个实施方案,提供一种用于内衬层的聚合物薄膜,该聚合物薄膜包括基膜,该基膜包含:聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物。
作为本发明人的结果,通过实验证实,使用两种以上不同种类的共聚物以及聚酰胺类树脂制备基膜,通过使用这种基膜,即使具有较薄的厚度也可以实现优异的气体阻隔性,从而减轻轮胎的重量并改善汽车的燃料效率,并且可以大大改善耐热冲击强度,同时确保诸如较高的耐久性和抗疲劳性等的机械性能以及优异的成型性,从而完成本发明。
如上所述,基膜可以包含两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物。具体地,所述两种以上共聚物可以包括包含不同的聚醚类链段的共聚物。也就是说,基膜中包含的共聚物的种类可以根据包含的聚醚类链段的化学结构来分类。
由于基膜使用两种以上包含不同的聚醚类链段的共聚物,因此,基膜的耐热性和气体阻隔性可以互相补偿,并且可以抑制由于特定的性能增强而进行的折衷,从而使性能最大化。此外,通过使用两种以上包含不同的聚醚类链段的共聚物,共聚物可以具有与聚酰胺类树脂的提高的相容性,因此,基膜的聚合物基质不仅可以具有进一步改善的相位连续性,而且可以确保较高的均匀性,从而改善最终制备的聚合物薄膜的耐久性。
将基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的基膜的横向(TD)耐热冲击强度可以是800至4,000kJ/m2
此外,将基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的基膜的纵向(MD)耐热冲击强度与基膜的横向(TD)耐热冲击强度的比率可以是1至3。
耐热冲击强度是能够直接或间接地表明在聚酰胺类树脂和包含聚醚类链段的共聚物的界面处的键的刚性程度的性能,其可以在无负载的条件下在较高温度下热处理一定时间之后使用冲击试验机测量。也就是说,在无张力的条件下在170℃的热风烘箱中热处理1小时后,可以立即使用冲击试验机来测量薄膜的横向(TD)和纵向(MD)的冲击强度,并且耐热冲击强度的比率可以以它们的比例计算。
如果基膜的耐热冲击强度太小,由于外部应力,聚合物界面容易损坏,因此,聚合物薄膜不适合用作内衬层薄膜。此外,如果基膜的耐热冲击强度太高,聚合物变硬,并且在轮胎的制造过程中聚合物薄膜的成型性会劣化。
同时,如果将基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的基膜的纵向(MD)耐热冲击强度与基膜的横向(TD)的耐热冲击强度的比率太高,由于外部应力而产生的缺陷会迅速传播至一个方向,从而降低聚合物薄膜的耐久性,如果所述比率太低,薄膜的耐热冲击强度(MD)变低,从而降低聚合物薄膜的耐久性。
在基膜中包含的共聚物中,一种共聚物可以包含含有下面的化学式31的重复单元的聚醚链段:
[化学式31]
此外,在基膜中包含的共聚物中,另一种共聚物可以包含含有下面的化学式32的重复单元的聚醚类链段:
也就是说,基膜中包含的共聚物可以包括一种包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物,以及另一种包含含有化学式32的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物。此外,基膜中包含的共聚物还可以包括除了上述两种共聚物之外的共聚物。
除了上述分别包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和含有化学式32的重复单元的聚醚类链段的两种共聚物之外的共聚物可以包含聚酰胺类链段和含有下面的化学式3的重复单元的聚醚类链段。
[化学式3]
在化学式3中,R5是C1-10直链或支链亚烷基,n是1至100的整数,R6和R7可以相同或不同,并且各自是直接键、-O-、-NH-、-COO-或-CONH-。然而,在化学式3中,R5不包括支链亚丙基基和直链亚丁基基。
通过包含一种包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物,基膜不仅可以具有更高的弹性,而且可以具有降低的模量。此外,通过包含另一种包含含有化学式32的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物,基膜可以具有较高的气体阻隔性和较高的耐热性。
另外,由于基膜包含两种分别包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和含有化学式32的重复单元的聚醚类链段的共聚物,因此,基膜可以具有更高的耐热冲击强度。如上所述,在170℃下热处理基膜1小时后,根据ISO8256方法A测量的基膜的横向(TD)耐热冲击强度可以是800至4,000kJ/m2,并且在170℃下热处理基膜1小时后,根据ISO 8256方法A测量的基膜的纵向(TD)耐热冲击强度与基膜的横向(TD)耐热冲击强度的比率可以是1至3。
同时,在基膜中包含的共聚物中,包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的一种共聚物,与包含含有化学式32的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的另一种共聚物的重量比可以是1:9至9:1,或2:8至8:2,或1:1至1:5。
同时,如果仅使用聚酰胺类树脂制备用于内衬层的薄膜,由于较高的模量,当用作内衬层时,在轮胎制造过程中施加的伸长率条件下不能充分展开,并且在汽车行驶过程中发生的连续地反复变形会集中在薄膜的一部分上,从而在用作内衬层的聚合物薄膜中产生裂纹或破裂。
另外,如果仅使用包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物制备用于内衬层的薄膜,则不能确保足以用于内衬层的耐热性,即使在较低的温度下,薄膜也会容易地热分解或者聚合物链会容易地切断,并且由于聚合物链的切断,制得的聚合物薄膜的弹性会降低,或者结晶度会因热量而大大提高,因此,在轮胎制造或汽车行驶的过程中会更显著地产生裂纹或破裂。
相反,由于根据一个实施方案的聚合物薄膜包含聚酰胺类树脂以及同时包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物,因此,所述聚合物薄膜可以具有相对较低的模量以及优异的气体阻隔性。
聚酰胺类树脂的相对粘度(硫酸96%溶液)可以为2.5至4.0,优选为3.2至3.8。如果聚酰胺类树脂的粘度小于2.5,由于韧性降低,不能确保足够的伸长率,因此,在轮胎制造或汽车行驶的过程中会产生损坏,并且难以确保内衬层薄膜所需的气体阻隔性或成型性等。如果聚酰胺类树脂的粘度大于4.0,制得的基膜的模量或粘度会变得过度高,并且当将聚合物薄膜用作轮胎内衬层时,会难以具有适当的成型性或弹性。
聚酰胺类树脂的相对粘度指在室温下使用96%硫酸溶液测定的相对粘度。具体地,将聚酰胺类树脂的试样(例如,0.025g的试样)以不同的浓度溶解在96%硫酸溶液中制备两种以上的测量溶液(例如,将聚酰胺类树脂试样溶解在96%的硫酸中,使得浓度为0.25g/dL、0.10g/dL、0.05g/dL,从而制备3个测量溶液),然后,可以在25℃下使用粘度管来计算测量溶液的相对粘度(例如,测量溶液通过粘度管的平均通过时间与96%硫酸溶液通过粘度管的通过时间的比率)。
对聚酰胺类树脂的种类没有明显的限制,只要它的相对粘度(96%硫酸溶液)为2.5至4.0即可。可以用在基膜中的聚酰胺类树脂的具体实例可以包括:尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66的共聚物、尼龙6/66/610的共聚物、尼龙MXD6、尼龙6T、尼龙6/6T的共聚物、尼龙66/PP的共聚物、尼龙66/PPS的共聚物;或它们的N-烷氧基烷基化产物,例如,6-尼龙的甲氧基甲基化产物、6-610-尼龙的甲氧基甲基化产物和612-尼龙的甲氧基甲基化产物,并且优选使用尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙610或尼龙612。
另外,可以通过使用聚酰胺类树脂的单体或聚酰胺类树脂的前体,以及通过使用聚酰胺类树脂本身来制备基膜而将聚酰胺类树脂包含在基膜中。
包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的重均分子量可以为30,000至500,000,或70,000至300,000,或90,000至200,000。如果共聚物的重均分子量小于30,000,则制得的基膜不能确保用作内衬层薄膜所需的足够的机械性能,并且聚合物薄膜难以确保足够的气体阻隔性。此外,如果共聚物的重均分子量大于500,000,则当加热至较高温度时,基膜的模量或结晶度会过度提高,并且不能确保内衬层薄膜所需的弹性或弹性回复率。
此处,重均分子量指通过GPC法测定的以聚苯乙烯换算的重均分子量。在通过GPC测定以聚苯乙烯换算的重均分子量的过程中,可以使用公知的分析设备、诸如折射率检测器等的检测器以及分析用色谱柱,并且可以采用通常采用的温度条件、溶剂和流速。测定条件的具体实例可以包括30℃的温度、氯仿溶剂和1mL/min的流速。
在基膜中,共聚物中包含的聚醚类链段的含量可以为2重量%至40重量%、3重量%至35重量%或4重量%至30重量%。共聚物中包含的聚醚类链段的总含量是指基于基膜,两种以上共聚物的聚醚类链段的总重量%。
如果基于基膜的总重量,聚醚类链段的含量小于2重量%,则基膜或聚合物薄膜的模量会提高,因此,当将聚合物薄膜用作内衬层时,轮胎成型性会劣化,或者会显著地发生由于反复变形引起的性能劣化。此外,如果基于薄膜的总重量,聚醚类链段的含量大于40重量%,则聚合物薄膜不能确保轮胎内衬层所需的足够的气体阻隔性,从而使轮胎性能劣化,对粘合剂的反应性会降低,因此,当将聚合物薄膜用作内衬层时,会难以容易地粘合至胎体层,并且基膜的弹性会提高,因此,会难以制备均匀的薄膜。
聚醚类链段可以与聚酰胺类链段键合或者可以分散在聚酰胺类树脂之间,并且可以抑制基膜层中的较大晶体的生长或者防止基膜层在轮胎制造或汽车行驶的过程中被轻易损坏。
在基膜中包含两种以上含有不同的聚醚类链段的共聚物所产生的具体作用和效果如上面所描述。
聚酰胺类链段可以用于防止模量性能的显著提高,同时赋予共聚物一定水平以上的机械性能。此外,由于使用聚酰胺类链段,因此基膜可以具有较低的透气性,同时具有较薄的厚度,并且可以具有充足的耐热性和化学稳定性。
共聚物的聚酰胺类链段可以包含下面的化学式1或化学式2的重复单元。
[化学式1]
在化学式1中,R1是C1-20直链或支链亚烷基、C6-20亚芳基或C7-20直链或支链芳基亚烷基。
[化学式2]
在化学式2中,R2是C1-20直链或支链亚烷基或C6-20亚芳基,R3是C1-20直链或支链亚烷基、C6-20亚芳基或C7-20直链或支链芳基亚烷基。
共聚物的聚醚类链段的细节如上面所描述。
在基膜中,聚酰胺类树脂和上述共聚物可以以9:1至1:9或2:8至8:2的重量比被包含。如果聚酰胺类树脂的含量太少,则基膜的密度或气体阻隔性会降低。此外,如果聚酰胺类树脂的含量太高,则基膜的模量会过度提高或者轮胎成型性会劣化,并且聚酰胺类树脂会在轮胎制造或汽车行驶过程中的高温环境下结晶,并且会由于反复变形产生裂纹。
如上所述,基膜中聚醚类链段的含量可以为2重量%至40重量%、3重量%至35重量%或4重量%至30重量%,可以使用包含特定含量的聚醚类链段的共聚物,以便根据聚酰胺类树脂和上述共聚物的混合比例来控制基膜中聚醚类链段的含量。具体地,每种共聚物可以包含的聚醚类链段的含量为5重量%至70重量%,或10重量%至60重量%,或15重量%至50重量%。
同时,基膜还可以包含烯烃类高分子化合物。具体地,烯烃类高分子化合物用于提高基膜的柔性以及改善对外部施加的冲击的吸收能力,并且可以防止基膜中包含的化合物或聚合物的内部结构的改变以及引起的结晶化,同时显著降低基膜的模量。
基膜还可以包含的烯烃类高分子化合物的含量为0.1重量%至30重量%或1重量%至25重量%。如果烯烃类高分子化合物的含量太少,则通过烯烃类高分子化合物得到的作用和效果会不显著。此外,如果烯烃类高分子化合物的含量太高,则通过聚酰胺类树脂和共聚物表现出的性能或效果会降低,并且当使用所述聚合物薄膜作为用于内衬层的薄膜来制造轮胎时,气体阻隔性会降低。
烯烃类高分子化合物可以包括烯烃类聚合物、烯烃类共聚物、二羧酸或其酸酐接枝的烯烃类聚合物共聚物、或者它们中的两种以上的混合物。
烯烃类聚合物可以包括聚乙烯、聚丙烯或它们的混合物。
烯烃类共聚物可以包括乙烯-丙烯共聚物。
如上所述,烯烃类高分子化合物也可以包括二羧酸或其酸酐接枝的烯烃类聚合物或共聚物,其中,所述二羧酸可以包括马来酸、邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、烯基琥珀酸、顺式-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸或它们中的两种以上的混合物,所述二羧酸的酸酐可以是上述二羧酸的酸酐。
在所述二羧酸或其酸酐接枝的烯烃类聚合物或共聚物中,接枝的二羧酸或其酸酐的含量可以为0.05重量%以上,优选为0.1重量%至50重量%或0.5重量%至10重量%。
这种二羧酸或其酸酐的接枝率可以由烯烃类高分子化合物的酸碱滴定得到的结果来测定。例如,将烯烃类高分子化合物加入到150ml的用约1g的水饱和的二甲苯中,回流约2小时,接着加入少量的1重量%的百里酚蓝-二甲基甲酰胺溶液,用0.05N的氢氧化钠-乙醇溶液稍微过量滴定来得到群青蓝溶液,然后,用0.05N的盐酸-异丙醇溶液反滴定,直到表现出黄色,从而得到酸值,由该酸值可以计算在烯烃类高分子化合物中接枝的二羧酸的量。
烯烃类高分子化合物的密度可以为0.77g/cm3至0.95g/cm3或0.80g/cm3至0.93g/cm3
基膜的厚度可以为30至300μm,优选为40至250μm,更优选为40至200μm。因此,与先前已知的聚合物薄膜相比,根据本发明的一个实施方案的聚合物薄膜可以具有较低的透气性,例如,氧气渗透率为200cm3/(m2*24hr*atm)以下,同时具有较薄的厚度。氧气渗透率可以是在25℃和60%的相对湿度下根据ASTM D1434(方法M,压力法)测量的值,并且可以使用测量仪器如气体透过率测试仪(型号BR-1/BT-1,Toyoseiki Seisaku-Sho有限公司的产品)等来测量。
一个实施方案的聚合物薄膜可以用作轮胎的内衬层。
由于先前已知的内衬层使用丁基橡胶或橡胶组分的共聚物,其相对较厚地设置在胎体层的内部,以便确保气体阻隔性超过一定水平。因此,先前已知的内衬层薄膜的重量约为整个轮胎重量的10%,从而成为汽车燃料效率提高的障碍。相反,一个实施方案的聚合物薄膜不仅具有比使用丁基橡胶或橡胶组分的共聚物的气密层30%以下的重量,而且表现出20%以上的改善的气体阻隔性。
同时,基膜还可以包含选自交联剂和耐热剂中的一种或多种。
通过进一步包含交联剂,可以降低基膜自身的结晶度或在较高温度下结晶的趋势。具体地,通过使用交联剂,在基膜的制备过程中所使用或合成的聚合物,例如,(a)聚酰胺类树脂和(b)包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的各自或彼此之间可以发生交联反应,从而降低基膜的结晶度。
基膜包含的交联剂的含量可以为0.05重量%至2重量%或0.2重量%至1重量%。如果交联剂的含量太少,则基膜中包含的聚合物之间的交联度会不足,因此,结晶度不能充分降低。如果包含噁唑啉官能团的化合物的含量太高,则与基膜中包含的其它组分的相容性会降低,从而使内衬层薄膜的性能劣化,或者基膜中会产生过度大量的交联,从而降低弹性。
同时,基膜还可以包含耐热剂。通过进一步包含耐热剂,聚合物的结晶度可以大大降低,因此,即使长时间放置或暴露在较高的温度环境下,基膜自身的性能也不会显著劣化。也就是说,由于将耐热剂添加到基膜中,因此,即使在轮胎成型工艺中也会显著地降低基膜的结晶化或高度固化,并且即使在施加有反复变形并且产生高温的汽车行驶过程中,也可以防止内衬层中的裂纹或损坏的产生。
基膜可以包含的耐热剂的含量为0.05重量%至2.00重量%或0.10至1.00重量%。如果耐热剂的含量太少,则耐热性改善的效果会不明显。此外,如果耐热剂的含量太高,则基膜的性能会劣化,并且根据使用含量,耐热性可能不会显著提高,因此不必要地增加最终产品的成本。
耐热剂的具体实例可以包括:芳香族胺类化合物、受阻酚类化合物、磷化合物、无机化合物、聚酰胺类化合物、聚醚类化合物或它们中的两种以上的混合物。
同时,基膜层可以是未拉伸薄膜。如果基膜层是未拉伸薄膜,其会具有较低的模量和较高的应变,因此,可以适当地应用于产生高膨胀的轮胎成型过程中。此外,由于在未拉伸薄膜中几乎不发生结晶,因此,即使发生反复变形,也可以防止诸如裂纹等的损坏。
同时,根据一个实施方案的聚合物薄膜还可以包括粘胶层,该粘胶层在基膜的至少一侧上形成并且包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂。具体地,根据一个实施方案的聚合物薄膜还可以包括厚度为0.1μm至20μm的粘胶层,该粘胶层在基膜的至少一侧上形成并且包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂。
同时,包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的粘胶层具有对基膜层和轮胎胎体层的优异的粘合性和粘合保持性能,因此,可以防止由于轮胎制造或汽车行驶过程中的热量或反复变形而在内衬层薄膜与胎体层之间的界面产生的断裂,从而赋予聚合物薄膜足够的抗疲劳性。
间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂可以包含2至32重量%,优选为10至20重量%的间苯二酚和甲醛的缩合物,以及68至98重量%,优选为80至90重量%的胶乳。
间苯二酚和甲醛的缩合物可以通过以1:0.3至1:3.0,优选为1:0.5至1:2.5的摩尔比混合间苯二酚和甲醛并进行缩合来得到。此外,就优异的粘合性的化学反应而言,基于粘胶层的总重量,间苯二酚和甲醛的缩合物的含量可以为2重量%以上,并且所述含量可以为32重量%以下,以便确保足够的抗疲劳性。
胶乳可以选自天然橡胶胶乳、苯乙烯/丁二烯橡胶胶乳、丙烯腈/丁二烯橡胶胶乳、氯丁二烯橡胶胶乳和苯乙烯/丁二烯/乙烯基吡啶橡胶胶乳以及它们的混合物。为了柔韧性和与橡胶的有效交联反应,基于粘胶层的总重量,胶乳的含量可以为68重量%以上,并且为了与基膜的化学反应以及粘胶层的刚度,所述含量可以为98重量%以下。
粘胶层的厚度可以为0.1至20μm,优选为0.1至10μm,更优选为0.2至7μm,还更优选为0.3至5μm,粘胶层可以在聚合物薄膜的一侧或两侧上形成。
如果粘胶层的厚度太薄,当轮胎充气时,粘胶层本身会变得更薄,胎体层与基膜之间的交联粘合力会降低,应力会集中在粘胶层的一部分上,从而使疲劳性能劣化。此外,如果粘胶层的厚度太厚,在粘胶层中会发生界面分离,从而使疲劳性能劣化。此外,为了将内衬层薄膜粘附至轮胎的胎体层上,通常在基膜的一侧上形成粘胶层,但是根据轮胎成型方法和结构设计,在使用多层内衬层薄膜,或者需要在橡胶的两侧粘附的情况下,例如,当内衬层薄膜覆盖胎圈部分时,粘胶层可以优选在基膜的两侧上形成。
同时,根据本发明的另一实施方案,提供一种用于内衬层的聚合物薄膜的制备方法,包括如下步骤:使包含聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的混合物在200至300℃下熔融,并挤出所述混合物来形成基膜。
上述基膜可以将两种以上不同种类的共聚物和聚酰胺类树脂一起使用来制备,制得的基膜即使具有较薄的厚度也可以实现优异的气体阻隔性,从而减轻轮胎的重量并改善汽车的燃料效率,并且可以大大改善耐热冲击强度,同时确保诸如较高的耐久性和抗疲劳性等的机械性能以及优异的成型性。
由于将两种以上包含不同的聚醚类链段的共聚物和聚酰胺类树脂一起使用来制备基膜,因此,基膜的耐热性和气体阻隔性可以相互补偿,并且可以抑制由于特定的性能增强而进行的折衷,从而使性能最大化。
另外,通过使用两种以上包含不同的聚醚类链段的共聚物,所述共聚物可以与聚酰胺类树脂具有改善的相容性,因此,基膜的聚合物基质不仅可以具有进一步改善的相位连续性,而且可以确保较高的均匀性,从而改善最终制备的聚合物薄膜的耐久性。
将基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的基膜的横向(TD)耐热冲击强度可以是800至4,000kJ/m2
此外,将基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的基膜的纵向(MD)耐热冲击强度与基膜的横向(TD)耐热冲击强度的比率可以是1至3。
所述耐热冲击强度和所述基膜的纵向(MD)耐热冲击强度与基膜的横向(TD)耐热冲击强度的比率的细节如上面关于一个实施方案的聚合物薄膜的描述。
另外,聚合物薄膜可以具有较低的模量以及足够的强度,并且由于经过100℃以上的较高温度的模塑工艺或伸长工艺,基膜的结晶度不变高,因此,模量性能、弹性或弹性恢复率等不会显著劣化,从而确保优异的成型性。
聚酰胺类树脂和包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的细节如上面关于根据一个实施方案的聚合物薄膜的描述。
包含两种以上含有不同的聚醚类链段的共聚物所产生的具体作用和效果如上面所描述。
所述两种以上共聚物可以包括包含不同的聚醚基类链段的共聚物。也就是说,基膜中包含的共聚物的种类可以根据所包含的聚醚类链段的化学结构来分类。
在所述共聚物中,至少一种共聚物可以包含含有下面的化学式31的重复单元的聚醚链段:
[化学式31]
另外,在所述共聚物中,另一种共聚物可以包含含有下面的化学式32的重复单元的聚醚类链段:
也就是说,在上述实施方案的聚合物薄膜的制备方法中,可以使用一种包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物,以及另一种包含含有化学式32的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物,并且还可以使用除了上述两种以上共聚物以外的共聚物。
除了分别包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和含有化学式32的重复单元的聚醚类链段的两种共聚物之外的共聚物可以包含聚酰胺类链段和含有化学式3的重复单元的聚醚类链段。
一种包含含有化学式31的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物,与另一种包含含有化学式32的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的共聚物的重量比可以是1:9至9:1,或2:8至8:2,或1:1至1:5。
同时,混合物中聚酰胺类树脂和共聚物的重量比可以是9:1至1:9或2:8至8:2。如上所述,如果聚酰胺类树脂的含量太低,则制得的基膜的密度或气体阻隔性会降低。此外,如果聚酰胺类树脂的含量太高,则制得的基膜的模量会变得太高或者轮胎成型性会劣化,并且在轮胎制造或汽车行驶过程中的高温环境下,聚酰胺类树脂会结晶,并且会由于反复变形而产生裂纹。
另外,混合物中聚醚类链段的含量可以为2重量%至40重量%、3重量%至35重量%或4重量%至30重量%。如果混合物中聚醚类链段的含量小于2重量%,则制得的基膜的模量会提高,因此,轮胎成型性会劣化,或者会显著地发生由于反复变形引起的性能劣化。此外,如果混合物中聚醚类链段的含量大于40重量%,则制得的基膜的气体阻隔性能会劣化,或者对粘合剂的反应性会降低,因此,会难以容易地粘合至胎体层,并且基膜的弹性会提高,因此,难以制备均匀的薄膜。
如上所述,基膜中聚醚类链段的含量可以为2重量%至40重量%、3重量%至35重量%或4重量%至30重量%,可以使用包含特定含量的聚醚类链段的共聚物,以便控制基膜中聚醚类链段的含量。具体地,每种共聚物可以包含的聚醚类链段的含量为5重量%至70重量%,或10重量%至60重量%,或15重量%至50重量%。
所述混合物还可以包含交联剂,例如,基膜可以包含的交联剂的含量为0.05重量%至2重量%或0.2重量%至1重量%。
可以将聚酰胺类树脂和共聚物的混合物通过保持在特定温度,例如,50至100℃的进料器供应至挤出模头。由于进料器保持在50至100℃的温度,聚酰胺类树脂和共聚物的混合物可以具有最佳性能如密度等,因此,可以容易地移动至挤出模头或挤出机的其它部分,可以防止由混合物的聚集等引起的错误进料,并且可以在随后的熔融和挤出工艺中形成更均匀的基膜。进料器用于将引入的原料供应至挤出模头或其它部分,对进料器的构造没有显著地限制,可以是用于制备聚合物树脂等的挤出机中包括的常规进料器。
同时,在200℃至300℃或230℃至280℃下,通过将经由进料器供应至挤出模头的混合物熔融和挤出,可以形成基膜。尽管熔融温度应该高于聚酰胺类化合物的熔点,但是如果温度太高,会发生碳化或分解,从而使薄膜的性能劣化,并且会发生聚醚类树脂之间的粘合,或者在纤维排布方向会产生取向,因此,不利于制备未拉伸薄膜。
作为挤出模头,可以使用已知可用于挤出聚合物树脂的模头而没有特别地限制,但是优选使用T型模头,以便使基膜的厚度更均匀或者以便不在基膜中产生取向。
同时,形成基膜的步骤可以包括将混合物挤出成厚度为30至300μm的薄膜。制得的薄膜的厚度可以通过控制挤出条件,例如,挤出机的排出量或挤出模头的间隙,或者通过改变挤出物的冷却过程或回收过程中的卷绕速度来控制。
为了更均匀地将基膜的厚度控制在30至300μm的范围内,挤出模头的模头间隙可以控制为0.3至1.5mm。在形成基膜的步骤中,如果模头间隙太小,则熔融挤出过程中的剪切压力和剪切应力会变得太高,因此,不能形成形状均匀的挤出薄膜,并且生产率会降低。此外,如果模头间隙太大,则会大量地发生熔融挤出薄膜的拉伸从而产生取向,并且制得的基膜的MD和TD的物理性能的差异会增加。
另外,在聚合物薄膜的制备方法中,可以连续地测量制备的基膜的厚度,并且反馈测量结果,来控制,例如,在挤出模头中出现不均匀的厚度的部分处的T型模头的唇间隙调节螺栓,从而减少制得的基膜的偏差,由此得到具有更均匀的厚度的薄膜。此外,通过使用自动化系统,例如Auto Die系统等,挤出模头的薄膜厚度-反馈-控制的测量可以组成自动化处理步骤。
同时,聚合物薄膜的制备方法还可以包括使通过熔融和挤出形成的基膜在保持在5至40℃,优选为10至30℃的冷却部分中固化。
由于通过熔融和挤出形成的基底膜层在保持在5至40℃的温度的冷却部分中固化,因此可以提供具有更均匀的厚度的薄膜。通过将通过熔融和挤出得到的基膜接合或粘合至保持在最佳温度的冷却部分,可以基本上避免拉伸,并且可以将基膜提供为未拉伸薄膜。
具体地,固化步骤可以包括:使用气刀、空气喷头、静电装料装置(定位装置(pinning device))、真空箱或它们的组合,将通过熔融和挤出形成的基膜均匀地附着于保持在5至40℃的温度的冷却辊上。
通过在固化步骤中使用气刀、空气喷头、定位装置、真空箱或它们的组合,将通过熔融和挤出形成的基膜层粘附于冷却辊上,可以防止挤出后基膜层起泡或部分不均匀的冷却,因此,可以形成具有更均匀的厚度的薄膜,并且在薄膜中基本上不会形成比周围区域更厚或更薄的区域。
同时,可以将在特定的模头间隙条件下挤出的熔融物质附着或接合至安装在距模头出口的水平距离为7至150mm,优选为15至100mm的冷却辊上,以避免拉伸和取向。从模头出口至冷却辊的水平距离可以是模头出口与排出的熔融物质与冷却辊接合的点之间的距离。如果模头出口与熔融薄膜与冷却辊附着的点之间的直线距离太小,则熔融挤出树脂的流动受到阻碍,因此,薄膜会不均匀地冷却,如果所述距离太大,则不能实现对薄膜的拉伸的抑制。
在形成基膜的步骤中,除了上述步骤和条件之外,可以适当地选择通常用于制备聚合物薄膜的薄膜挤出条件,例如,螺杆直径、螺杆转速或线速度等。
形成基膜的步骤还可以包括向混合物中添加交联剂。在形成基膜的步骤中,可以通过将聚酰胺类树脂、两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物以及交联剂同时地或一次性地混合来形成混合物。此外,也可以通过将聚酰胺类树脂、共聚物和交联剂依次加入到混合物中或反应器中同时使它们混合来形成混合物。
交联剂的具体种类和用量的细节如上面关于根据一个实施方案的聚合物薄膜的描述。
形成基膜的步骤还可以包括添加耐热剂。耐热剂可以与聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物依次或同时混合,并且熔融和挤出。此外,可以通过在200℃至300℃下简单混合和共混或复合,将耐热剂与聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物混合。
制得的基膜中的耐热剂的含量可以为0.05重量%至2.00重量%或0.10至1.00重量%。耐热剂的细节如上面关于根据一个实施方案的聚合物薄膜的描述。
在形成基膜的步骤中,包含聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的混合物还可以包含烯烃类高分子化合物。
如上所述,烯烃类高分子化合物用于提高基膜的柔性并改善对外部施加的冲击的吸收能力,并且可以防止基膜中包含的化合物或聚合物的内部结构的改变以及引起的结晶化,同时显著降低基膜的模量。
混合物还可以包含的烯烃类高分子化合物的含量为0.1重量%至30重量%或1重量%至25重量%。
烯烃类高分子化合物可以包括烯烃类聚合物、烯烃类共聚物、二羧酸或其酸酐接枝的烯烃类聚合物共聚物、或者它们中的两种以上的混合物。
烯烃类高分子化合物的密度可以为0.77g/cm3至0.95g/cm3或0.80g/cm3至0.93g/cm3
烯烃类高分子化合物的细节如上面关于根据一个实施方案的聚合物薄膜的描述。
同时,聚合物薄膜的制备方法可以包括在基膜的至少一个表面上形成包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的粘胶层的步骤。
包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的粘胶层可以通过在基膜的一个表面上涂布间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂,或者通过在基膜的一侧上层压包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的粘合薄膜而形成。
优选地,形成粘胶层的步骤可以通过在基膜的一侧或两侧上涂布间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂然后干燥来进行。形成的粘胶层的厚度可以为0.1至20μm,优选为0.1至10μm。间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂可以包含2至32重量%的间苯二酚和甲醛的缩合物,以及68至98重量%,优选为80至90重量%的胶乳。
具有上述特定组成的间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的细节如上面所描述。
可以使用通常使用的施加或涂布方法或者装置来施加粘合剂而没有特别地限制,但是可以使用刮涂法、棒涂法、凹版涂布法或喷涂法,或者浸渍。然而,为了粘合剂的均匀涂布,可以优选刮涂法、凹版涂布法或棒涂法。
在基膜的一侧或两侧上形成粘胶层之后,可以同时进行干燥和粘合反应,但是考虑到粘合剂的反应性,可以在干燥步骤之后进行热处理反应步骤,并且为了粘胶层的厚度或多层粘合剂的使用,形成粘胶层以及干燥和反应的步骤可以进行数次。此外,在基膜上涂布粘合剂后,可以通过在100至150℃下固化并反应约30秒至3分钟来进行热处理反应。
在形成共聚物或混合物的步骤中,或者在熔融和挤出共聚物的步骤中,还可以加入添加剂,如耐热性抗氧化剂或热稳定剂等。
有益效果
根据本发明,提供聚合物薄膜和该聚合物薄膜的制备方法,所述聚合物薄膜即使具有较薄的厚度也能够实现优异的气体阻隔性能,因此,可以减轻轮胎的重量并改善汽车的燃料效率,并且具有诸如较高的耐久性、抗疲劳性等的机械性能以及优异的成型性。
另外,当将提供的聚合物薄膜用作轮胎的内衬层时,可以具有较低的模量性能和足够的强度,并且即使通过100℃以上的较高温度的模塑工艺或拉伸工艺,基膜的结晶度也不会变得太高,从而确保优异的成型性。
附图说明
图1示意性地示出了轮胎的结构。
具体实施方式
下文中,将参照下面的实施例详细地说明本发明。然而,这些实施例仅是为了说明本发明,本发明的范围不限于此。
[实施例:聚合物薄膜的制备]
<实施例1>
(1)基膜的制备
将由ε-己内酰胺制备的相对粘度(96%硫酸溶液)为3.3的聚酰胺类树脂(尼龙6)、重均分子量为约105,000的共聚物树脂(包含25重量%的含有聚四氢呋喃(polytetramethylene oxide)主链的聚醚类链段和75重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)和重均分子量为约115,000的共聚物树脂(使用25重量%的包含聚(异丙烯)氧化物(poly(iso-propylene)oxide)主链和胺基端基的聚醚类链段,和75重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段合成)以5:2.5:2.5的重量比混合,并向其中添加交联剂苯乙烯2-异丙烯基-2-噁唑啉共聚物和耐热剂[碘化亚铜和碘化钾的混合物-混合物中Cu的含量为7重量%],从而制备用于制备基膜的混合物。所述混合物中交联剂的含量为0.5重量%,并且包含0.3重量%的耐热剂。
接着,将混合物在260℃的温度下通过T型模头(模头间隙为1.0mm)挤出,同时保持熔融树脂的均匀流动,使用气刀,在控制为25℃的冷却辊的表面上将熔融树脂以均匀的厚度冷却并固化成薄膜的形状。接着,不通过拉伸和加热部分,以15m/min的速度得到厚度为100μm的未拉伸基膜。
(2)粘合剂的涂布
将间苯二酚和甲醛以1:2的摩尔比混合,然后缩合得到间苯二酚和甲醛的缩合物。将12重量%的间苯二酚与甲醛的缩合物和88重量%的苯乙烯/丁二烯-1,3/乙烯基吡啶胶乳混合,得到浓度为20%的间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂。
接着,使用凹版涂布机将间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂涂布在未拉伸基膜的两侧上,在150℃下干燥1分钟,并且反应来在两侧上分别形成厚度为2μm的粘胶层。
<实施例2>
将相对粘度(96%硫酸溶液)为3.8的聚酰胺类树脂[使用ε-己内酰胺,以及重量比为94:6的六亚甲基二胺和己二酸合成]、重均分子量为约130,000的共聚物树脂(包含40重量%的含有聚四氢呋喃主链的聚醚类链段和60重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)和重均分子量为约85,000的共聚物树脂(包含20重量%的含有聚(异丙烯)氧化物主链和胺基端基的聚醚类链段,以及80重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)以4:4:2的重量比混合,并向其中添加耐热剂[碘化亚铜和碘化钾的混合物-混合物中Cu的含量为7重量%],从而制备用于制备基膜的混合物。所述混合物中耐热剂的含量为0.8重量%。
接着,将混合物在250℃的温度下通过T型模头(模头间隙为0.8mm)挤出,同时保持熔融树脂的均匀流动,使用气刀,在控制为20℃的冷却辊的表面上将熔融树脂以均匀的厚度冷却并固化成薄膜的形状。接着,不通过拉伸和加热部分,以10m/min的速度得到厚度为90μm的未拉伸基膜。
(2)粘合剂的涂布
形成与实施例1的粘胶层相同的粘胶层,不同之处在于,将粘胶层在140℃下干燥和反应2分钟来在两侧上形成厚度分别为5μm的粘胶层。
<实施例3>
(1)基膜的制备
将由ε-己内酰胺制备的相对粘度(96%硫酸溶液)为3.5的聚酰胺类树脂(尼龙6)、重均分子量为约75,000的共聚物树脂(包含20重量%的含有聚四氢呋喃主链的聚醚类链段和80重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)和重均分子量为约105,000的共聚物树脂(包含25重量%的含有聚(异丙烯)氧化物主链和胺基端基的聚醚类链段,以及75重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)以2:5:3的重量比混合,并向其中添加耐热剂[碘化亚铜和碘化钾的混合物-混合物中Cu的含量为7重量%]和马来酸酐(1.0重量%)接枝的乙烯-丙烯共聚物(密度为0.87g/cm3),从而制备用于制备基膜的混合物。在所述混合物中,耐热剂的含量为0.5重量%,烯烃类共聚物的含量为15重量%。
接着,将混合物在250℃的温度下通过T型模头(模头间隙为0.8mm)挤出,同时保持熔融树脂的均匀流动,使用气刀,在控制为18℃的冷却辊的表面上将熔融树脂以均匀的厚度冷却并固化成薄膜的形状。接着,不通过拉伸和加热部分,以15m/min的速度得到厚度为150μm的未拉伸基膜。
(2)粘合剂的涂布
通过与实施例1相同的方法在基膜的两侧上形成粘胶层。
<实施例4>
将相对粘度(96%硫酸溶液)为3.8的聚酰胺类树脂[使用ε-己内酰胺,以及重量比为94:6的六亚甲基二胺和己二酸合成]、重均分子量为约120,000的共聚物树脂(包含50重量%的含有聚四氢呋喃主链的聚醚类链段和50重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)和重均分子量为约95,000的共聚物树脂(包含50重量%的含有聚(异丙烯)氧化物主链和胺基端基的聚醚类链段,以及50重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)以8:1.5:0.5的重量比混合,并向其中添加耐热剂[碘化亚铜和碘化钾的混合物-混合物中Cu的含量为7重量%],从而制备用于制备基膜的混合物。在所述混合物中,耐热剂的含量为0.3重量%。
接着,将混合物在260℃的温度下通过T型模头(模头间隙为0.8mm)挤出,同时保持熔融树脂的均匀流动,使用气刀,在控制为18℃的冷却辊的表面上将熔融树脂以均匀的厚度冷却并固化成薄膜的形状。接着,不通过拉伸和加热部分,以15m/min的速度得到厚度为70μm的未拉伸基膜。
(2)粘合剂的涂布
除了在基膜的两侧上形成厚度分别为1μm的粘胶层之外,通过与实施例1相同的方法形成粘胶层。
<实施例5>
(1)基膜的制备
将由ε-己内酰胺制备的相对粘度(96%硫酸溶液)为3.3的聚酰胺类树脂(尼龙6)、重均分子量为约85,000的共聚物树脂(包含15重量%的含有聚四氢呋喃主链的聚醚类链段和85重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)和重均分子量为约125,000的共聚物树脂(包含35重量%的含有聚(异丙烯)氧化物主链和胺基端基的聚醚类链段,以及65重量%的衍生自ε-己内酰胺的聚酰胺类链段)以2.5:2.5:5的重量比混合,并向其中添加耐热剂[碘化亚铜和碘化钾的混合物-混合物中Cu的含量为7重量%],从而制备用于制备基膜的混合物。所述混合物中耐热剂的含量为0.2重量%。
接着,将混合物在245℃的温度下通过T型模头(模头间隙为1.2mm)挤出,同时保持熔融树脂的均匀流动,使用气刀,在控制为22℃冷却辊的表面上将熔融树脂以均匀的厚度冷却并固化成薄膜的形状。接着,不通过拉伸和加热部分,以15m/min的速度得到厚度为100μm的未拉伸基膜。
(2)粘合剂的涂布
除了在基膜的两侧上形成厚度分别为7μm的粘胶层之外,通过与实施例1相同的方法形成粘胶层。
[比较例:聚合物薄膜的制备]
<比较例1>
(1)基膜的制备
将85重量%的相对粘度(96%硫酸溶液)为3.3的尼龙6树脂和15重量%的重均分子量为约45,000的共聚物树脂(包含10重量%的含有聚四氢呋喃主链的聚醚类链段和90重量%的由ε-己内酰胺衍生的聚酰胺类链段)混合,通过与实施例1相同的方法得到厚度为100μm的未拉伸基膜。
(2)粘合剂的涂布
通过与实施例1相同的方法在基膜的两侧上形成粘胶层。
<试验例:聚合物薄膜的性能的测量>
<试验例>
试验例1:耐热冲击强度和耐热冲击强度比率(MD/TD)
在实施例和比较例中得到的基膜的耐热冲击强度和耐热冲击强度比率如下测量。
使用ISO 8256方法A测量耐热冲击强度,对于基膜的MD(纵向)和TD(横向)来说,使用切割装置ISO 8256Type 4截取用于评价的各10个试样。
此处,根据ISO 8256type 4切割试样,使得用于评价的试样的形状(试样长度×肩宽×平行试样长度×试样宽度)变为60mm×10mm×25mm×3mm,并将根据标准切割的用于评价的试样放置在23℃的温度和50%的相对湿度下24小时,然后,在170℃的热风烘箱中热处理1小时,之后立即在23℃的温度和50%的相对湿度下,使用Zwick/Roell公司的型号为HIT5.5P的摆锤冲击试验机,根据ISO 8256方法A测量热处理后的基膜的MD(纵向)和TD(横向)的耐热冲击强度各10次,并计算除去最大值和最小值以外的8个值的平均值。
当测量耐热冲击强度时,为了使由于外部环境引起的偏差最小化,在热处理之前将用于评价的试样切割成测量所需的尺寸,并且为了使性能改变最小化,在热处理之后15分钟内完成测量。
根据下面的等式1计算基膜的MD(纵向)和TD(横向)的耐热冲击强度。
<等式1>
耐热冲击强度(kJ/m2)=冲击能量(kJ)/[薄膜厚度(m)×试样宽度(0.003m)]
(其中,将用于评价的试样的宽度固定为3mm)
此外,根据下面的等式2计算耐热冲击强度的比率。
<等式2>
耐热冲击强度的比率=(薄膜的MD耐热冲击强度)/(薄膜的TD耐热冲击强度)
试验例2:氧气渗透率测试
对于在实施例和比较例中得到的基膜,根据ASTM D 1434,在25℃和60%的相对湿度下使用气体透过率测试仪(型号BR-1/BT-2,由Toyoseiki Seisaku-Sho公司制造)测量氧气渗透率。
试验例3:成型性的测量
使用实施例和比较例的聚合物薄膜作为内衬层,根据205R/65R16标准分别制造100个轮胎。在轮胎制造工艺的过程中,在制备生胎之后评价可制造性和外观,并且在硫化后检查轮胎的最终外观。
此处,当生胎或硫化轮胎没有破碎并且直径的标准偏差在5%以内时,评价为“良好”。此外,当生胎或硫化轮胎破碎,由此轮胎没有适当地制造,或者轮胎内部的内衬层熔融或撕裂而损坏时,或者当直径的标准偏差大于5%时,评价为“缺陷”。
对于使用实施例和比较例的聚合物薄膜作为内衬层而制造的100个轮胎,确认具有良好外观的轮胎的数量来评价成型性,其中,成型性通过下面的等式3计算。
<等式3>
成型性(%)=评价为“良好”的轮胎的数量/100(制造的轮胎的数量)×100(%)
试验例4:轮胎耐久性的测量
根据FMVSS139轮胎耐久性测量方法,测试和评价增加负载时的轮胎的耐久性。通过两种方法,即,通过分级加载来增加负载的耐久性试验,以及提高速度的高速试验,来进行耐久性的测量,确认轮胎内部是否产生裂纹,当没有裂纹时,表示为“良好”,当产生裂纹时,表示为“缺陷”。
通过试验例3的方法评价轮胎的最终外观,选择20个具有“良好”外观的轮胎,对每10个轮胎进行耐久性试验和高速试验来确认是否产生裂纹。此外,在对10个轮胎进行耐久性测量之后,使用不产生“裂纹”的“良好”的轮胎的数量,通过下面的等式4计算根据耐久性试验和高速试验的轮胎的耐久性。
<等式4>
轮胎的耐久性(%)=“良好”的轮胎的数量/10(被评价的轮胎的数量)×100(%)
试验例5:内压保持性的测量
对于在试验例3中制造的轮胎,根据ASTM F1112-06在21℃的温度和101.3kPa的压力下测量90天的内压保持性,如下面的等式5所示。
<等式5>
内压保持性(%)={1-(最初评价时的轮胎的内压-放置90天之后的轮胎的内压)/(最初评价时的轮胎的内压)}×100
试验例1至5的结果如下面的表1中所示。
[表1]
如表1中所示,可以证实,在实施例中得到的聚合物薄膜的耐热冲击强度为约985kJ/m2以上,耐热冲击强度比率(MD/TD)为2.8以下,因此,在共聚物界面处具有刚性键合,并且沿薄膜的方向表现出均匀的性能,即使在厚度为70μm至150μm时,也表现出120cm3/(m2*24hr*atm)以下的氧气渗透率,因此,即使具有较薄的厚度也可以实现优异的气体阻隔性能,并且当用作轮胎时可以确保较高的耐久性以及优异的成型性。

Claims (18)

1.一种用于内衬层的聚合物薄膜,该聚合物薄膜包括基膜,该基膜包含:
聚酰胺类树脂;以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物,其中,所述两种以上的共聚物包括包含不同的聚醚类链段的共聚物。
2.根据权利要求1所述的聚合物薄膜,
其中,在所述共聚物中,至少一种共聚物包含含有下面的化学式31的重复单元的聚醚链段:
[化学式31]
3.根据权利要求2所述的聚合物薄膜,
其中,在所述共聚物中,另一种共聚物包含含有下面的化学式32的重复单元的聚醚类链段:
[化学式32]
4.根据权利要求3所述的聚合物薄膜,
其中,包含含有所述化学式31的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的一种共聚物与包含含有所述化学式32的重复单元的聚醚类链段和聚酰胺类链段的另一种共聚物的重量比为1:1至1:5。
5.根据权利要求1所述的聚合物薄膜,
其中,所述基膜中包含的所述聚醚类链段的总含量为2重量%至40重量%。
6.根据权利要求1所述的聚合物薄膜,
其中,所述基膜还包含烯烃类高分子化合物。
7.根据权利要求6所述的聚合物薄膜,
其中,所述烯烃类高分子化合物包括选自烯烃类聚合物、烯烃类共聚物以及二羧酸或其酸酐接枝的烯烃类聚合物或共聚物中的一种或多种化合物。
8.根据权利要求6所述的聚合物薄膜,
其中,所述基膜包含0.1重量%至30重量%的所述烯烃类高分子化合物。
9.根据权利要求1所述的聚合物薄膜,
其中,所述基膜的厚度为30至300μm,
在25℃和60%的相对湿度下根据ASTM D1434方法测量的氧气渗透率为200cm3/(m2*24hr*atm)以下。
10.根据权利要求1所述的聚合物薄膜,
其中,将所述基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的所述基膜的横向(TD)耐热冲击强度为800至4,000kJ/m2
11.根据权利要求10所述的聚合物薄膜,
其中,将所述基膜在170℃下热处理1小时后,根据ISO 8256方法A测量的所述基膜的纵向(MD)耐热冲击强度与所述基膜的所述横向(TD)耐热冲击强度的比率为1至3。
12.根据权利要求1所述的聚合物薄膜,
还包括粘胶层,所述粘胶层厚度为0.1μm至20μm,在所述基膜的至少一侧上形成,并且包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂。
13.一种用于内衬层的聚合物薄膜的制备方法,包括如下步骤:使包含聚酰胺类树脂以及两种以上包含聚酰胺类链段和聚醚类链段的共聚物的混合物在200至300℃下熔融,并挤出所述混合物形成基膜,
其中,所述两种以上的共聚物包含不同的聚醚类链段。
14.根据权利要求13所述的聚合物薄膜的制备方法,
其中,在所述共聚物中,至少一种共聚物包含含有下面的化学式31的重复单元的聚醚链段:
[化学式31]
15.根据权利要求14所述的聚合物薄膜的制备方法,
其中,在所述共聚物中,另一种共聚物包含含有下面的化学式32的重复单元的聚醚类链段:
[化学式32]
16.根据权利要求15所述的聚合物薄膜的制备方法,
其中,所述混合物中包含的聚醚类链段的总含量为2重量%至40重量%。
17.根据权利要求13所述的聚合物薄膜的制备方法,
其中,所述混合物还包含烯烃类高分子化合物。
18.根据权利要求13所述的聚合物薄膜的制备方法,
包括如下步骤:在所述基膜的至少一侧上形成包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的粘胶层。
CN201580064293.2A 2014-09-30 2015-09-30 聚合物薄膜和聚合物薄膜制备方法 Active CN107001790B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20140131683 2014-09-30
KR10-2014-0131683 2014-09-30
PCT/KR2015/010298 WO2016052984A1 (ko) 2014-09-30 2015-09-30 고분자 필름 및 고분자 필름의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107001790A CN107001790A (zh) 2017-08-01
CN107001790B true CN107001790B (zh) 2019-09-03

Family

ID=55630938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580064293.2A Active CN107001790B (zh) 2014-09-30 2015-09-30 聚合物薄膜和聚合物薄膜制备方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10533078B2 (zh)
EP (1) EP3202826B1 (zh)
JP (1) JP6368858B2 (zh)
KR (1) KR102293212B1 (zh)
CN (1) CN107001790B (zh)
WO (1) WO2016052984A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102405905B1 (ko) * 2016-06-27 2022-06-03 코오롱인더스트리 주식회사 공중합체, 이를 이용한 고분자 수지 조성물 및 이너라이너용 고분자 필름
EP3480033B1 (en) * 2016-06-30 2021-04-07 Kolon Industries, Inc. Pneumatic tire
WO2019093212A1 (ja) * 2017-11-10 2019-05-16 株式会社ブリヂストン 非空気入りタイヤ

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2554575A2 (en) * 2010-03-31 2013-02-06 Kolon Industries, Inc. Film for a tyre inner liner and a production method therefor
CN103403072A (zh) * 2010-12-30 2013-11-20 可隆工业株式会社 用于轮胎内衬层的膜及其制造方法
CN103958580A (zh) * 2011-09-30 2014-07-30 可隆工业株式会社 用于轮胎内衬层的膜及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4617207A (en) * 1983-08-15 1986-10-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Thermoplastic resin sheet
JPH0794523B2 (ja) * 1987-09-02 1995-10-11 東洋ゴム工業株式会社 高透湿性、低膨潤性、高モジュラス等のすぐれた特性を有するポリウレタン重合体の製造方法
JP4971722B2 (ja) * 2006-08-22 2012-07-11 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
KR101251424B1 (ko) * 2009-06-26 2013-04-05 코오롱인더스트리 주식회사 공기입 타이어의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 공기입 타이어
JP4811962B2 (ja) * 2009-09-10 2011-11-09 住友ゴム工業株式会社 インナーライナー用ポリマーシートの製造方法および空気入りタイヤの製造方法
KR101379502B1 (ko) * 2010-03-31 2014-04-01 코오롱인더스트리 주식회사 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법
JP5742129B2 (ja) * 2010-08-04 2015-07-01 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ用インナーライナー
JP5676230B2 (ja) * 2010-12-02 2015-02-25 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
KR20130035977A (ko) * 2011-09-30 2013-04-09 코오롱인더스트리 주식회사 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2554575A2 (en) * 2010-03-31 2013-02-06 Kolon Industries, Inc. Film for a tyre inner liner and a production method therefor
CN103403072A (zh) * 2010-12-30 2013-11-20 可隆工业株式会社 用于轮胎内衬层的膜及其制造方法
CN103958580A (zh) * 2011-09-30 2014-07-30 可隆工业株式会社 用于轮胎内衬层的膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3202826A1 (en) 2017-08-09
KR102293212B1 (ko) 2021-08-25
EP3202826A4 (en) 2018-05-16
JP2017537175A (ja) 2017-12-14
KR20160038845A (ko) 2016-04-07
US10533078B2 (en) 2020-01-14
CN107001790A (zh) 2017-08-01
EP3202826B1 (en) 2023-08-09
WO2016052984A1 (ko) 2016-04-07
US20170313832A1 (en) 2017-11-02
JP6368858B2 (ja) 2018-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103958580B (zh) 用于轮胎内衬层的膜及其制备方法
CN103648770B (zh) 用于轮胎内衬层的膜及其制备方法
CN103097480B (zh) 用于轮胎内衬层的膜及其制备方法
CN103958631B (zh) 用于轮胎内衬层的膜及其制备方法
CN107001790B (zh) 聚合物薄膜和聚合物薄膜制备方法
US9399374B2 (en) Film for a tire inner liner and preparation method therefor
CN104884504B (zh) 交联聚合物、聚合物树脂组合物以及聚合物膜
CN105246997B (zh) 聚合物膜
US10173469B2 (en) Polymer films
CN108137831B (zh) 吹胀膜及其制造方法
WO2014193146A1 (ko) 고분자 필름
KR20190038147A (ko) 타이어 인너라이너 적층체
KR20170002897A (ko) 고분자 필름
KR20160080790A (ko) 고분자 필름

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant