CN106966852A - 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法 - Google Patents

连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106966852A
CN106966852A CN201610023717.7A CN201610023717A CN106966852A CN 106966852 A CN106966852 A CN 106966852A CN 201610023717 A CN201610023717 A CN 201610023717A CN 106966852 A CN106966852 A CN 106966852A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
distillation column
extractive distillation
alkane
extractant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610023717.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106966852B (zh
Inventor
张敏卿
张金利
王萌萌
聂宁
李文鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fushun Jielong Petrochemical Co., Ltd
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201610023717.7A priority Critical patent/CN106966852B/zh
Publication of CN106966852A publication Critical patent/CN106966852A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106966852B publication Critical patent/CN106966852B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
    • C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation

Abstract

本发明公开了一种连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法，包括如下步骤：(1)将高碳正构烷烃与正构烯烃混合物从萃取精馏塔的中部加入，减压操作，回流比为2～7:1；(2)萃取剂邻苯二甲酸酯类化合物从萃取精馏塔的上部加入，萃取精馏塔塔顶采出高碳正构烷烃；(3)从萃取精馏塔塔底采出的高碳正构烯烃和萃取剂的混合物从溶剂回收塔中部进料，减压操作，回流比为0.1～5:1，溶剂回收塔塔顶采出高碳正构烯烃，溶剂回收塔塔底采出萃取剂，萃取剂重复使用，本发明可以得到高纯度的两种产品高碳正构烷烃与正构烯烃，同时萃取剂可以回收利用，既节省溶剂的费用又能降低对环境的污染，工艺简单，低成本，符合可持续发展的要求。

Description

连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法
技术领域
本发明涉及一种分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法，尤其涉及一种连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法。
背景技术
萃取精馏是从塔顶向原料液中加入第三组分(称为萃取剂或溶剂)，以改变原有组分间的相对挥发度而达到分离要求的特殊精馏方法，适用于普通精馏无法分离的近沸点物系和共沸物系，萃取精馏的关键技术为萃取剂的选择，选择萃取剂时应该满足的条件是：萃取剂具有较高的选择性；良好的热稳定性和化学稳定性；具有较小的毒性和腐蚀性，使用安全，对环境的污染较小；溶剂的回收易于实现；价廉易得；粘度小；且要求萃取剂的沸点较原料液中各组分的沸点高的多，且不与组分形成共沸物，容易回收。萃取剂一般从塔的上部加入，原料液从塔的中部或下部加入。
高碳正构烷烃与烯烃的沸点较高，且属于近沸点物系，目前现有的普通分离技术很难实现两者的分离，而且具有较高的能耗，以正构C10烃为例，正癸烷的化学分子式为C10H22，1-癸烯的化学分子式为C10H20，常温下为无色透明的液体，由于两者的沸点只相差3.5℃，用常规的分离方法很难将其分离开。有关萃取精馏方面的专利和文章很多，尚未见公开发表的C10～C16正构烷烃与烯烃体系的萃取精馏分离方面的资料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法，包括如下步骤：
(1)将高碳正构烷烃与正构烯烃混合物从萃取精馏塔的中部加入，萃取精馏塔塔板数为15-120块，操作压力0.1～101.325KPaA，回流比为2～7:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸酯类化合物从萃取精馏塔的上部加入，邻苯二甲酸酯类化合物与高碳正构烷烃与正构烯烃混合物的质量比为2～12:1，萃取精馏塔塔顶采出高碳正构烷烃；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的高碳正构烯烃和萃取剂的混合物从溶剂回收塔中部进料，溶剂回收塔的塔板数为10-120块，操作压力为0.1～101.325KpaA，回流比为0.1～5:1，溶剂回收塔塔顶采出高碳正构烯烃，溶剂回收塔塔底采出邻苯二甲酸酯类化合物，邻苯二甲酸酯类化合物重复使用，所述高碳为C10～C16。
所述邻苯二甲酸酯类化合物优选邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛脂。
所述邻苯二甲酸酯类化合物与高碳正构烷烃与正构烯烃混合物的质量比为5～8:1。
步骤(1)回流比优选5～7:1。
步骤(3)回流比为2～5:1。
本发明通过采用邻苯二甲酸酯类化合物为萃取剂，使用双塔萃取精馏，对高碳正构烷烃与烯烃(C10～C16)进行分离，可以得到高纯度的两种产品高碳(C10～C16)正构烷烃与正构烯烃，同时萃取剂可以回收利用，既节省溶剂的费用又能降低对环境的污染，工艺简单，低成本，符合可持续发展的要求。
附图说明
图1为双塔萃取精馏流程示意图。
具体实施方式
下面对本发明作进一步的说明。
萃取精馏过程中，萃取精馏塔和溶剂回收塔是两个必不可少的设备，萃取精馏最终得到的产品是否合格不仅与塔的设计有关，而且对萃取剂的选择有着很高的要求。本发明以邻苯二甲酸酯类化合物为萃取剂实现高碳正构烷烃与烯烃的分离。
高碳正构烷烃与高碳正构烯烃(C10～C16)的混合物的相对挥发度接近1，汽相和液相组成差别较小。加入萃取剂的作用是改变两者的相对挥发度，采用本发明的萃取剂可使相对挥发度大于1.3。
本发明的萃取精馏过程中，(C10～C16)正构烷烃为轻组分，(C10～C16)正构烯烃为重组分，通过采用邻苯二甲酸酯类化合物为萃取剂，萃取剂将正构烯烃带走，并且塔内萃取剂含量越高，相对挥发度的改变也越大。
由于萃取剂邻苯二甲酸酯类化合物的沸点为282～380℃，沸点较高，为了降低能耗，萃取精馏过程中采用减压精馏，同时也可增加塔内组分的相对挥发度。
本发明的方法所采用的系统如图1所示：
连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的系统包括：萃取精馏塔1和溶剂回收塔2，萃取剂加料口3设置在萃取精馏塔1的上部，原料液进口4设置在萃取精馏塔1的中部，混合液进料口设置在溶剂回收塔2的中部。
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
一种连续萃取精馏分离正癸烷与1-癸烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比70％的正癸烷与30％的1-癸烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第7块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为15块，操作压力为7KpaA，回流比为7:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二甲酯从萃取精馏塔的第3块塔板加入，邻苯二甲酸二甲酯与原料液的质量比为12:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约99％的正癸烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-癸烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第5块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为10块，操作压力为7KpaA，回流比为5:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-癸烯，纯度约99.6％的邻苯二甲酸二甲酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。
实施例2
一种连续萃取精馏分离正十一烷与1-十一烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比70％的正十一烷与30％的1-十一烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第15块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为30块，操作压力为101.325KpaA，回流比为3:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二甲酯从萃取精馏塔的第5块塔板加入，邻苯二甲酸二甲酯与原料液的质量比为7:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约99％的正十一烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-十一烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第10块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为25块，操作压力为101.325KpaA，回流比为1:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-十一烯，纯度约99.5％的邻苯二甲酸二甲酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。
实施例3
一种连续萃取精馏分离正十二烷与1-十二烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比50％的正十二烷与50％的1-十二烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第20块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为40块，操作压力为5KpaA，回流比为2:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二甲酯从萃取精馏塔的第5块塔板加入，邻苯二甲酸二甲酯与原料液的质量比为4:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约99％的正十二烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-十二烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第15块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为30块，操作压力为5KpaA，回流比为1:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-十二烯，纯度约99％的邻苯二甲酸二甲酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。
实施例4
一种连续萃取精馏分离正十三烷与1-十三烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比50％的正十三烷与50％的1-十三烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第60块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为120块，操作压力为3KpaA，回流比为2:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二甲酯从萃取精馏塔的第9块塔板加入，邻苯二甲酸二甲酯与原料液的质量比为2:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约99％的正十三烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-十三烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第60块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为120块，操作压力为3KpaA，回流比为0.1:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-十三烯，纯度约99.5％的邻苯二甲酸二甲酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。
实施例5
一种连续萃取精馏分离正十四烷与1-十四烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比50％的正十四烷与50％的1-十四烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第40块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为80块，操作压力为1KpaA，回流比为2:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二乙酯从萃取精馏塔的第8块塔板加入，邻苯二甲酸二乙酯与原料液的质量比为8:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约98％的正十四烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-十四烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第30块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为60块，操作压力为3KpaA，回流比为3:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-十四烯，纯度约99.4％的邻苯二甲酸二乙酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。
实施例6
一种连续萃取精馏分离正十五烷与1-十五烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比50％的正十五烷与50％的1-十五烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第50块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为100块，操作压力为1KpaA，回流比为2:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二丁酯从萃取精馏塔的第10块塔板加入，邻苯二甲酸二丁酯与原料液的质量比为8:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约95％的正十五烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-十五烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第40块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为85块，操作压力为1KpaA，回流比为3.5:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-十五烯，纯度约99.5％的邻苯二甲酸二丁酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。
实施例7
一种连续萃取精馏分离正十六烷与1-十六烯的方法，包括如下步骤：其工艺流程图如图1所示。
(1)将原料质量比50％的正十六烷与50％的1-十六烯混合物(简称原料液)从萃取精馏塔的第60块塔板加入，萃取精馏塔塔板数为120块，操作压力为0.1KpaA，回流比为5:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸二辛酯从萃取精馏塔的第12块塔板加入，邻苯二甲酸二辛酯与原料液的质量比为5:1，萃取精馏塔塔顶采出纯度约95％的正十六烷；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的1-十六烯和萃取剂的混合物从溶剂回收塔的第50块塔板进料，溶剂回收塔的塔板数为90块，操作压力为0.1KpaA，回流比为2:1，溶剂回收塔塔顶采出纯度约99％的1-十六烯，纯度约99％的邻苯二甲酸二辛酯从溶剂回收塔的塔底采出后循环使用。

Claims (5)

1.一种连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法，其特征是包括如下步骤：
(1)将高碳正构烷烃与正构烯烃混合物从萃取精馏塔的中部加入，萃取精馏塔塔板数为15-120块，操作压力0.1～101.325KPaA，回流比为2～7:1；
(2)萃取剂邻苯二甲酸酯类化合物从萃取精馏塔的上部加入，邻苯二甲酸酯类化合物与高碳正构烷烃与正构烯烃混合物的质量比为2～12:1，萃取精馏塔塔顶采出高碳正构烷烃；
(3)从萃取精馏塔塔底采出的高碳正构烯烃和萃取剂的混合物从溶剂回收塔中部进料，溶剂回收塔的塔板数为10-120块，操作压力为0.1～101.325KpaA，回流比为0.1～5:1，溶剂回收塔塔顶采出高碳正构烯烃，溶剂回收塔塔底采出邻苯二甲酸酯类化合物，邻苯二甲酸酯类化合物重复使用，所述高碳为C10～C16。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述邻苯二甲酸酯类化合物为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛脂。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述邻苯二甲酸酯类化合物与高碳正构烷烃与正构烯烃混合物的质量比为5～8:1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(1)回流比为5～7:1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(3)回流比为2～5:1。
CN201610023717.7A 2016-01-14 2016-01-14 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法 Active CN106966852B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610023717.7A CN106966852B (zh) 2016-01-14 2016-01-14 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610023717.7A CN106966852B (zh) 2016-01-14 2016-01-14 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106966852A true CN106966852A (zh) 2017-07-21
CN106966852B CN106966852B (zh) 2019-10-25

Family

ID=59334360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610023717.7A Active CN106966852B (zh) 2016-01-14 2016-01-14 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106966852B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109627137A (zh) * 2018-11-14 2019-04-16 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 一种用于煤基费托烯烃的分离方法
CN114685235A (zh) * 2022-03-25 2022-07-01 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 从费托合成稳定重质油中分离1-癸烯的方法及装置
CN114736092A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 国家能源投资集团有限责任公司 从烷烃和烯烃的混合物中分离烯烃的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755154A (en) * 1969-12-10 1973-08-28 Nissan Chemical Ind Ltd Separation of hydrocarbons from mixture thereof
US4385196A (en) * 1981-05-18 1983-05-24 Phillips Petroleum Company Liquid-liquid extraction of low boiling olefin contained in olefin-paraffin mixture using sulfolane-ketone solvent system
CN1280976A (zh) * 1999-07-14 2001-01-24 烟台大学化工系 用二甲基甲酰胺及其混合物分离丁烷与丁烯的方法
CN1765857A (zh) * 2005-11-16 2006-05-03 南京工业大学 正己烷与甲基环戊烷的萃取精馏分离方法
CN102134177A (zh) * 2011-02-28 2011-07-27 河北民海化工有限公司 一种萃取精馏分离环己烷和环己烯的方法
CN103232313A (zh) * 2013-05-06 2013-08-07 北京化工大学 一种烷烃/烯烃的萃取分离方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755154A (en) * 1969-12-10 1973-08-28 Nissan Chemical Ind Ltd Separation of hydrocarbons from mixture thereof
US4385196A (en) * 1981-05-18 1983-05-24 Phillips Petroleum Company Liquid-liquid extraction of low boiling olefin contained in olefin-paraffin mixture using sulfolane-ketone solvent system
CN1280976A (zh) * 1999-07-14 2001-01-24 烟台大学化工系 用二甲基甲酰胺及其混合物分离丁烷与丁烯的方法
CN1765857A (zh) * 2005-11-16 2006-05-03 南京工业大学 正己烷与甲基环戊烷的萃取精馏分离方法
CN102134177A (zh) * 2011-02-28 2011-07-27 河北民海化工有限公司 一种萃取精馏分离环己烷和环己烯的方法
CN103232313A (zh) * 2013-05-06 2013-08-07 北京化工大学 一种烷烃/烯烃的萃取分离方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109627137A (zh) * 2018-11-14 2019-04-16 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 一种用于煤基费托烯烃的分离方法
CN109627137B (zh) * 2018-11-14 2019-11-15 内蒙古伊泰煤基新材料研究院有限公司 一种用于煤基费托烯烃的分离方法
CN114736092A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 国家能源投资集团有限责任公司 从烷烃和烯烃的混合物中分离烯烃的方法
CN114736092B (zh) * 2021-01-07 2024-04-02 国家能源投资集团有限责任公司 从烷烃和烯烃的混合物中分离烯烃的方法
CN114685235A (zh) * 2022-03-25 2022-07-01 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 从费托合成稳定重质油中分离1-癸烯的方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN106966852B (zh) 2019-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100447118C (zh) 正己烷与甲基环戊烷的萃取精馏分离方法
CN105272941B (zh) 环氧丙烷的生产方法
CN101265152A (zh) 一种离子液体作为萃取精馏分离苯和环己烷的溶剂的应用
EP2454375A2 (en) Recovery of butanol from a mixture of butanol, water and an organic extractant
CN103755559A (zh) 一种离子液体萃取精馏分离乙酸乙酯-异丙醇的方法
CN109206291A (zh) 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法
CN106178571B (zh) 一种共沸物分离工艺
CN105254532B (zh) 一种三塔变压精馏分离乙腈‑甲醇‑苯三元共沸物的方法
CN106966852A (zh) 连续萃取精馏分离高碳正构烷烃与正构烯烃的方法
CN203923057U (zh) 改进的丁醇回收装置
CN102675029B (zh) 一种差压热耦合萃取精馏分离甲基环己烷和甲苯的方法
CN103788026A (zh) 一种精制环氧丙烷的方法
CN103664481A (zh) 采用双隔壁萃取精馏塔精制石油苯及噻吩的方法
CN112661593A (zh) 一种含离子液体混合溶剂萃取精馏分离苯、环己烯和环己烷的方法
CN102924211B (zh) 一种萃取精馏分离间、对甲乙苯的溶剂组合物及萃取精馏方法
CN102942439B (zh) 一种分离混合烃类中苯的方法
CN106518618B (zh) 一种混合溶剂连续萃取精馏分离异丙醇—异丙醚共沸物的方法
CN102795957B (zh) 一种萃取精馏分离间甲乙苯和对甲乙苯的方法
CN105001055A (zh) 基于混合溶剂作为萃取剂的异丙醇-乙腈共沸物精馏分离方法
CN106242948A (zh) 一种热集成变压精馏分离正丁醇和辛烷共沸物的方法
CN104591952A (zh) 一种差压热耦合萃取精馏精制均三甲苯的方法
CN107473932B (zh) 一种丁醇和乙酸丁酯的分离方法
CN108191608A (zh) 采用共沸精馏从乙二醇中分离低浓度1,2-丙二醇的方法
CN106187717B (zh) 热集成变压精馏分离甲基叔丁基醚与甲醇共沸物的方法
CN106542990A (zh) 一种从醋酸水溶液中回收醋酸的方法及系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200331

Address after: 113000 No. 2 Longfeng Road, Dongzhou District, Fushun City, Liaoning Province

Patentee after: Fushun Jielong Petrochemical Co., Ltd

Address before: 300072 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 92

Patentee before: Tianjin University