CN106916629B - 一种回色油脂的处理方法 - Google Patents
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Abstract
在本发明提供了一种回色油脂处理方法,其中包括使用还原性金属粉、质子酸、和任选的水处理回色油脂,可选的还包括后处理方法。该方法可以将回色油脂颜色降低,且不影响油脂其他性能,成本低廉,操作便利。本发明同时还提供了上述方法制备得到的油脂和/或油脂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种油脂精炼工业,特别涉及一种油脂脱色工艺。
背景技术
油脂回色是指深色泽的油脂毛油在通过化学精炼、物理精炼、冬化脱蜡等一系列精炼加工处理后,所获得的浅色泽的成品食用油,在一个较短的静置时间内,其红色色泽明显加深,而导致成品油脂整体感观颜色变深的现象。回色现象严重破坏了成品食用油的品相和感观品质,是目前成品食用油遭至消费者投诉,甚至退货的主要原因之一。虽然总体而言,油脂回色是一种偶然现象、小概率事件,可一旦发生就会造成不可挽回的后果,因为一般只有当油脂毛油精炼加工成成品食用油后,才能发现回色现象,而此时已是木已成舟,无法挽回。尤为要紧的是,目前我国现行的食用成品油脂标准如GB 19111-2003《玉米油》等强制性国家标准中将油脂色泽的深浅作为食用成品一级、二级油脂的强制性质量指标,规定采用罗维朋比色技术测定成品油脂的色泽,如对于玉米油,一级成品油脂的红色值要小于等于3.0,二级成品油脂的红色值要小于等于4.0。油脂回色现象使许多原本精炼加工后各项指标都已达标的一、二级成品油脂,因为红色色泽突然加深而成为不合格产品,不仅使企业蒙受经济损失,更严重影响了企业的声誉。
油脂回色现象的根本原因还是油脂本身脂质的次级氧化作用,可以说油脂回色现象是油脂次级氧化产物(如醛、酮、醌等羰基化合物)所导致的副作用。因此传统的应对油脂回色的方法,主要是防止油脂本身的氧化作用,抑制油脂的氧化进程。例如向油脂中添加抗氧化剂(如TBHQ、BHA、BHT),又如在阴凉避光的条件下储存油脂等等。但这些方法都仅是预防性的措施,只能延缓油脂的氧化进程,即尽可能延长油脂达到较高次级氧化程度、产生较多量的次级氧化产物的时间。所以这些传统方法也只能延缓油脂发生回色现象的时间。最终油脂还是会由于油脂的次级氧化作用而回色。一旦油脂发生回色,这些传统方法无法使油脂的色泽复原,因为这些方法都无法还原油脂的次级氧化产物和降低油脂的次级氧化程度。
发明内容
本发明一方面提供了一种油脂处理方法,其特征在于:使用还原性金属粉、质子酸、和任选的水与所述油脂接触。
如前所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属粉选自:铁粉、锌粉、铝粉、镁粉、镍粉、和铜粉中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属粉粒径范围在10μm~80μm。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐,所述还原性金属离子选自:亚铁离子、亚铜离子、和亚锡离子中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐,所述还原性金属离子选自:亚铁离子、亚铜离子、和亚锡离子中的一种或一种以上,所述还原性金属离子盐选自氯化亚铁、氯化亚铜、硫酸亚铁、硫酸亚铜、硝酸亚铁、硝酸亚铜、氯化亚锡、硫酸亚锡、和硝酸亚锡中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸为可以释放出质子的有机酸和/或无机酸。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,可选的,所述质子酸以水溶液形式加入。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸选自:乙酸、丙酸、甲酸、丁酸、盐酸、硝酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、和苹果酸中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述油脂选自玉米油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、和大豆油中的一种或任意多种以任意比例混合的组合物。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述油脂为回色油脂,所述回色油脂选自回色玉米油、回色棕榈油、和回色大豆油中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属粉用量为油重的1-12重量%,优选2-8重量%,进一步优选2.5-7.5重量%。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述水的用量为油重的1-10重量%,优选1.5-7.5重量%,进一步优选2.5-7重量%;
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸用量为油重的1-6重量%,优选1-5重量%,进一步优选2.5-4.5重量%。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐,所述还原性金属离子盐在水中的浓度为1-20重量%,优选2-14重量%,进一步优选4-6重量%。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸以水溶液形式加入,其中质子酸水溶液中的质子酸的质量为油重的1-6重量%,优选1-5重量%,进一步优选2.5-4.5重量%,其中质子酸水溶液中水的质量与可选的加入的水的质量之和为油重的1-10重量%,优选1.5-7.5重量%,进一步优选2.5-7重量%。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤,后处理步骤选自:固液分离、洗涤液洗涤、水洗、脱水、离心、过滤、和分液中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤,所述后处理步骤含有洗涤液洗涤操作。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤,所述后处理步骤含有洗涤液洗涤操作,所述洗涤液包含螯合剂水溶液。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤,所述后处理步骤含有洗涤液洗涤操作,所述洗涤液包含螯合剂水溶液,所述螯合剂选自:水溶性磷酸或其盐、水溶性氢氧化物、水溶性乙二胺四乙酸或其盐、水溶性柠檬酸或其盐、水溶性酒石酸或其盐、水溶性葡萄糖酸或其盐、水溶性碳酸盐、和水溶性碳酸氢盐中的一种或一种以上。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤,所述后处理步骤含有洗涤液洗涤操作,所述洗涤液含有螯合剂水溶液,所述螯合剂的水溶液浓度为0.5重量%~5重量%。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于,还含有后处理步骤,所述后处理步骤含有洗涤液洗涤操作,所述洗涤液含有螯合剂水溶液,所述洗涤液用量为油重的2.5-50重量%,优选8-50重量%。
如前任一项所述的油脂处理方法,其特征在于还含有后处理步骤,所述后处理步骤包括以下一个或多个特征:
A)对处理后的油脂进行过滤操作;
B)向处理后的油脂中与金属离子螯合剂的水溶液接触;
C)对处理后的油脂进行水洗操作;
D)对处理后的油脂进行脱水操作。
本发明另一方面还提供了一种油脂组合物,其特征在于由前任一项所述油脂处理方法制备得到。
本发明另一方面还提供了一种一种油脂加工助剂组合物,其特征在于该组合物含有还原性金属粉、质子酸、和任选的水。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述还原性金属粉选自:铁粉、锌粉、铝粉、镁粉、镍粉、和铜粉中的一种或一种以上。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述还原性金属粉粒径范围在10μm~80μm。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐,所述还原性金属离子选自:亚铁离子、亚铜离子、和亚锡离子中的一种或一种以上。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐,所述还原性金属离子选自:亚铁离子、亚铜离子、和亚锡离子中的一种或一种以上,所述还原性金属离子盐选自氯化亚铁、氯化亚铜、硫酸亚铁、硫酸亚铜、硝酸亚铁、硝酸亚铜、氯化亚锡、硫酸亚锡、和硝酸亚锡中的一种或一种以上。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述质子酸为可以释放出质子的有机酸和/或无机酸。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,可选的,所述质子酸以水溶液形式加入。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述质子酸选自:乙酸、丙酸、甲酸、丁酸、盐酸、硝酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、和苹果酸中的一种或一种以上。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述油脂选自玉米油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、和大豆油中的一种或任意多种以任意比例混合的组合物。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述油脂为回色油脂,所述回色油脂选自回色玉米油、回色棕榈油、和回色大豆油中的一种或一种以上。
如前所述的油脂加工助剂组合物,其特征在于,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐,所述还原性金属离子盐在水中的浓度为1-20重量%,优选2-14重量%,进一步优选4-6重量%。
本发明另一方面还提供了一种还原性金属粉在回色油脂精炼中的应用,其特征在于使用还原性金属粉、质子酸、和任选的水与回色油脂接触。
具体实施方式
以下结合具体实施例,对本发明作进一步说明。应理解,以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。
除另行规定外,本文所使用的所有技术和科学术语都具有与本领域普通技术人员通常理解的相同的含义。
除另行规定外,本文所使用的所有份数均为重量份数,本文中所使用的百分比均为重量百分比。
除另行规定外,本文所指出的范围包括端点,并且是技术人员理解的可在被技术人员接受的界限内变化的值。
除另行规定外,术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物种。因此,术语“主要由…组成”和“由…组成”包含在术语“含有”或“包括”中。
油脂:
本发明中的油脂指的是包含甘三酯、甘二酯和/或单甘酯的食用油脂组合物。该油脂组合物包括但不限于天然油脂组合物、人工改性的结构油脂组合物或功能油脂组合物。
本发明中的油脂包括但不限于动物油、植物油、微生物油。
在一些具体的实施方式中,选用的油脂为天然油脂组合物。
在一些具体的实施方式中,选用的天然油脂组合物为油脂加工工艺中通过任意一步得到。
在一些具体的实施方式中,选用的油脂组合物常温下为液态,或者为固态。
在一些具体的实施方式中,选用的天然油脂组合物为经过脱胶脱蜡工艺处理后的油脂组合物。
在一些具体的实施方式中,可以使用的植物油包括,但不限于:大豆油、稻米油、葵花籽油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、亚麻籽油、棉籽油、红花籽油、紫苏籽油、茶籽油、蓖麻籽油、棕榈果油、椰子油、油橄榄油、可可豆油、乌桕籽油、扁桃仁油、杏仁油、油桐籽油、橡胶籽油、米糠油、玉米胚油、小麦胚油、芝麻籽油、月见草籽油、榛子油、南瓜籽油、胡桃油、葡萄籽油、胡麻籽油、玻璃苣籽油、沙棘籽油、番茄籽油、南瓜籽油、澳洲坚果油、可可脂和藻类油。可以使用的动物油包括,但不限于:牛脂、猪油、羊油、鸡脂、鱼油、海豹油、鲸油、海豚油、蚝油和奶油。可以使用的微生物油包括,但不限于:产自酵母、霉菌、细菌或藻类的油脂。还可以是上述油脂的混合物。
回色油脂:
本发明中回色油脂指的是,在油脂精炼操作后,在一个较短的静置时间内,由于油脂本身脂质的氧化作用或次级氧化作用,导致油脂氧化产物或次级氧化产物(如醛、酮、醌等羰基化合物)增加,使油脂红色色泽明显加深,而导致成品油脂整体感观颜色变深的油脂。
本发明提供了一种油脂处理方法,具体是使深色泽的成品油脂色泽变浅的方法。
不受任何理论限制的,油脂中呈色物质主要由油脂的氧化产物或次级氧化产物造成,要使油脂色泽变浅就必须还原油脂的氧化产物或次级氧化产物。但是与常规的强极性、高介电能力的液体溶剂(如水、甲醇、乙醇等)相比,油脂是一种强非极性、低介电力的液体,必需通过分子间的电子转移才能发生的还原反应,在油脂这样的液体介质环境中的反应效率极低。
本发明向已深色泽的成品油脂中加入一定比例的金属粉末和质子酸,和任选的水,通过充分的搅拌,使之在油脂中形成以金属粉末为固相支撑介质的液液两相高面积表面反应的体系,在质子酸的催化作用下,利用金属粉末的还原能力和高表面积液液两相表面反应作用,快速将导致油脂回色油脂的次级氧化产物进行还原消除,从而使深色泽的成品油脂恢复原有的浅色泽。
本发明提供了一种油脂处理方法,所述方法包括使用还原性金属粉、质子酸、和任选地水与所述油脂接触。
在一些具体的实施方式中,所述处理方法包括向油脂中添加还原性金属粉、质子酸。
在一些具体的实施方式中,所述处理方法包括向油脂中添加还原性金属粉、水、质子酸。
在一些具体的实施方式中,所述处理方法包括向油脂中分别依次加入添加还原性金属粉、质子酸并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,所述处理方法包括向油脂中分别依次加入添加质子酸、还原性金属粉并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,分别依次加入还原性金属粉、水、质子酸并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,分别依次加入水、还原性金属粉、质子酸并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,分别依次加入质子酸、水、还原性金属粉并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,分别依次加入还原性金属粉、质子酸、水并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,分别依次加入水、质子酸、还原性金属粉并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,分别依次加入质子酸、还原性金属粉、水、并在加入每一组分搅拌均匀后加入后一组分。
在一些具体的实施方式中,同时加入质子酸、还原性金属粉、水并搅拌均匀。
在一些具体的实施方式中,同时加入还原性金属粉、水并搅拌均匀后加入质子酸,并搅拌均匀。
在一些具体的实施方式中,同时加入水、质子酸并搅拌均匀后加入还原性金属粉,并搅拌均匀。
在一些具体的实施方式中,加入质子酸水溶液并搅拌均匀后加入还原性金属粉,并搅拌均匀。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属粉选自:铁粉、锌粉、铝粉、镁粉、镍粉、和铜粉中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属粉是指因为具有较强的还原性,很容易发生氧化反应的金属粉末,通常是通过还原方法制取的金属粉。所述金属粉通常具有相对较高的比表面积,具体表现在金属粉粒径远远小于一般物理方法制备得到的金属粉末。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属粉粒径范围在10μm~80μm。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属粉中相应的金属氧化物的含量小于5重量%。
在一些具体的实施方式中,所述水中可选的还含有还原性金属离子盐。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属离子具有双重价态,高价态时具有氧化性,可以氧化还原性金属粉,而低价态时具有还原性可以还原油脂中次级氧化产物(醛、酮、醌等含羰基的还原性化合物)。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属离子选自:亚铁离子、亚铜离子、和亚锡离子中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属离子盐包括但不限于:氯化亚铁、氯化亚铜、硫酸亚铁、硫酸亚铜、硝酸亚铁、硝酸亚铜、氯化亚锡、硫酸亚锡、和硝酸亚锡中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,所述质子酸为可以释放出质子的有机酸和/或无机酸。
在一些具体的实施方式中,可选的,所述质子酸以水溶液形式加入。
在一些具体的实施方式中,所述质子酸包括但不限于:乙酸、丙酸、甲酸、丁酸、盐酸、硝酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、和苹果酸中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,所述还原性金属粉用量为油重的1-12重量%,优选2-8重量%,进一步优选2.5-7.5重量%。
在一些具体的实施方式中,所述水的用量为油重的1-10重量%,优选1.5-7.5重量%,进一步优选2.5-7重量%。
在一些具体的实施方式中,所述质子酸用量为油重的1-6重量%,优选1-5重量%,进一步优选2.5-4.5重量%。
在一些具体的实施方式中,所述水中含有的还原性金属离子盐浓度为1-20重量%,优选2-14重量%,进一步优选4-6重量%。
在一些具体的实施方式中,所述质子酸以水溶液形式加入,其中质子酸水溶液中的质子酸的质量为油重的1-6重量%,优选1-5重量%,进一步优选2.5-4.5重量%,其中质子酸水溶液中水的质量与可选的加入的水的质量之和为油重的1-10重量%,优选1.5-7.5重量%,进一步优选2.5-7重量%。
在一些具体的实施方式中,反应温度为30℃~60℃。
在一些具体的实施方式中,反应时间为1-4小时。
在一些具体的实施方式中,具体处理方法进一步还包括后处理步骤。
在一些具体的实施方式中,所述后处理步骤用于除去固体物质和/或反应前或反应中引入或生成的杂质。
在一些具体的实施方式中,所述后处理包括但不限于固液分离、洗涤液洗涤、水洗、脱水、离心、蒸发、吸附、过滤、和分液中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,除去固体物质的方法包括但不限于:过滤、离心、和静置倾析中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,所述后处理步骤含有洗涤液洗涤操作。
在一些具体的实施方式中,所述洗涤液含有螯合剂水溶液。
在一些具体的实施方式中,所述洗涤液为螯合剂水溶液。
在一些具体的实施方式中,所述螯合剂选自:水溶性磷酸或其盐、水溶性氢氧化物、水溶性乙二胺四乙酸或其盐、水溶性柠檬酸或其盐、水溶性酒石酸或其盐、水溶性葡萄糖酸或其盐、水溶性碳酸盐、和水溶性碳酸氢盐中的一种或一种以上。
在一些具体的实施方式中,螯合剂水溶液浓度为0.5重量%~5重量%,例如3重量%、2.5重量%、4重量%、5重量%、1重量%、0.5重量%、1.5重量%、2重量%、3.5重量%、4.5重量%。
在一些具体的实施方式中,所述洗涤液用量为油重的2.5-50重量%,优选8-50重量%。
在一些具体的实施方式中,水洗用水量为油脂质量5-20重量%。
在一些具体的实施方式中,具体处理方法包括如下步骤:
1.加入还原性金属粉,搅拌至两者充分混合,维持搅拌;
2.加入水,搅拌至充分混合,维持搅拌;
3.加入质子酸,隔绝空气,维持搅拌。
在一些具体的实施方式中,具体处理方法包括如下步骤:
1.加入油脂质量1-12重量%,优选2-8重量%,进一步优选2.5-7.5重量%的还原性金属粉,搅拌至两者充分混合,维持搅拌;
2.加入油脂质量1-10重量%,优选1.5-7.5重量%,进一步优选2.5-7重量%水和/或还原性金属离子盐水溶液,优选2-6重量%,搅拌至充分混合,维持搅拌;
3.加入油脂质量1-6重量%,优选1-5重量%,进一步优选2.5-4.5重量%的质子酸,隔绝空气,维持搅拌。
4.加热至30-60℃。
5.维持温度反应1-4小时。
在一些具体的实施方式中,所述后处理步骤包括如下步骤:
1.对处理后的油脂进行过滤操作;
2.向处理后的油脂中与金属离子螯合剂的水溶液接触;
3.对处理后的油脂进行水洗操作;
4.对处理后的油脂进行脱水操作。
在一些具体的实施方式中,所述后处理操作为:
1.反应结束后,过滤除去油脂中的固体金属粉末;
2.用油脂质量2.5重量%~50重量%,优选8重量%~50重量%的洗涤液对油脂进行洗涤;
3.用油脂质量5重量%~20重量%水进行水洗;
4.脱水。
在一些具体的实施方式中,具体处理方法包括如下步骤:
1.加入油脂质量1-12重量%,优选2-8重量%,进一步优选2.5-7.5重量%的还原性金属粉,搅拌至两者充分混合,维持搅拌;
2.加入油脂质量1-10重量%,优选1.5-7.5重量%,进一步优选2.5-7重量%水和/或还原性金属离子盐水溶液,优选2-6重量%,搅拌至充分混合,维持搅拌;
3.加入油脂质量1-6重量%,优选1-5重量%,进一步优选2.5-4.5重量%的质子酸,隔绝空气,维持搅拌。
4.加热至30-60℃。
5.维持温度反应1-4小时。
6.反应结束后,过滤除去油脂中的固体金属粉末;
7.用油脂质量2.5重量%~50重量%,优选8重量%~50重量%的洗涤液对油脂进行洗涤;
8.用油脂质量5重量%~20重量%水进行水洗;
9.脱水。
在一些具体的实施方式中,采用所述处理方法得到的油脂红色值(R值)的降低百分比(%)为10-70%,例如11-67%、18-66%、23-67%、40-67%。
在一些具体的实施方式中,采用所述处理方法得到的油脂红色值(R值)的降低百分比(%)为67%、66%、63%、61%、60%、59%、58%、56%、54%、52%、49%、47%、42%、35%、24%、19%、12%、65%、62%、57%、55%、53%、51%、48%、46%、41%、34%、23%、18%、11%。
本发明还提供了一种由上述方法制备得到的油脂。
本发明还提供了一种含有上述方法制备得到的油脂的油脂组合物。
本发明还提供了一种油脂加工助剂组合物,该组合物含有还原性金属粉、质子酸、和任选的水。
在一些具体的实施方式中,所述水中还含有还原性金属离子盐;在另一个具体的实施方式中,所述还原性金属离子选自:亚铁离子、亚铜离子、和亚锡离子中的一种或一种以上;在另一个具体的实施例中,所述还原性金属离子盐选自:氯化亚铁、氯化亚铜、硫酸亚铁、硫酸亚铜、硝酸亚铁、硝酸亚铜、氯化亚锡、硫酸亚锡、和硝酸亚锡中的一种或一种以上。
该组合物中还原性金属粉、质子酸、和任选的水可单独包装,也可将质子酸和任选的水混合在一起。优选单独包装。
本发明还提供了一种还原性金属粉在处理回色油脂中的应用,其中还包括使用水和/或还原性离子水溶液、质子酸处理回色油脂。
本发明的优点在于:
本发明将已回色的成品玉米油中的次级氧化产物还原消除,实现了恢复已回色的成品玉米油原有浅色泽的目标。
本发明方法温和,避免了回色油脂在处理过程中发生氧化、分解、聚合等副反应。
本发明方法简单,原料廉价易得,设备改造成本低,后处理简单,工艺成本低廉。
本发明提高了还原性金属粉在油脂中的应用效果。
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是,应该明白,这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明,所有的百分比和分数按重量计。
除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用于与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中
在本发明的下述实施例中,使用的铁粉、乙酸、铜粉、镍粉、甲酸、丙酸、硫酸亚铁、硫酸亚铜、硫代硫酸钠、硝酸、硫酸、盐酸、磷酸、柠檬酸钠、磷酸钠、乙二胺四乙酸钠、碳酸氢钠、葡萄糖酸钠、酒石酸钠、碳酸钠等试剂均购自国药集团化学试剂有限公司。
酸性白土购自(南京安顺活性白土厂)
在本发明的下述实施例中,使用的油脂均由益海嘉里粮油有限公司提供。
实施例1a-1e
取5个500mL的三口烧瓶,分别标记编号1a、1b、1c、1d、1e。每个烧瓶中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。将这5个三口烧瓶分别置于5个磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。每个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,按照表1中各自不同的配比要求,通过三口烧瓶中间的直口,向这5个三口烧瓶中分别先后加入还原铁粉、蒸馏水和乙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。反应2.5h。
反应结束后,对于每一个反应的三口烧瓶,分别进行如下操作:停止加热和氮气的通入,通过过滤,去除还原铁粉并收集滤油于一个500mL的烧杯中,并加入25g的洗涤液(3重量%的磷酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果见表1。C号反应是最佳反应,b、c、d都是可接收的理想反应条件。
表1
最后按照现行强制性国家标准GB 19111-2003《玉米油》和GB 2716-2005《食用植物油卫生标准》的相关要求,对以上处理后色泽变浅的玉米油样品1c进行多项理化指标的检测,结果见表2。从表2的检测数据可知,处理后色泽变浅的玉米油样品1c的各项理化指标符合现行强制性国家标准GB 19111-2003《玉米油》和GB 2716-2005《食用植物油卫生标准》中一级成品玉米油的相关要求。
表2
实施例2a-2g
取7个500mL的三口烧瓶,分别标记编号2a、2b、2c、2d、2e、2f、2g。每个烧瓶中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。将这7个三口烧瓶分别置于7个磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。每个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,按照表3中各自不同的配比要求,通过三口烧瓶中间的直口,向这7个三口烧瓶中分别先后加入还原铁粉、不同浓度的硫酸亚铁溶液和乙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。反应2.5h。
反应结束后,对于每一个反应的三口烧瓶,分别进行如下操作:停止加热和氮气的通入,通过过滤,去除还原铁粉并收集滤油于一个500mL的烧杯中,并加入25g的洗涤液(2.5重量%的柠檬酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果见表3。c号反应是最佳反应,b、c、d都是可接收的理想反应条件。
表3
最后按照现行强制性国家标准GB 19111-2003《玉米油》和GB 2716-2005《食用植物油卫生标准》的相关要求,对以上处理后色泽变浅的玉米油样品2c和2d进行多项理化指标的检测,结果见表4。从表4的检测数据可知,处理后色泽变浅的玉米油样品2c和2d的各项理化指标符合现行强制性国家标准GB 19111-2003《玉米油》和GB 2716-2005《食用植物油卫生标准》中一级成品玉米油的相关要求。
表4
实施例3a-3g
取7个500mL的三口烧瓶,分别标记编号3a、3b、3c、3d、3e、3f、3g。每个烧瓶中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。将这7个三口烧瓶分别置于7个磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。每个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,按照表5中各自不同的配比要求,通过三口烧瓶中间的直口,向这7个三口烧瓶中分别先后加入还原铜粉、蒸馏水和丙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。反应2.5h。
反应结束后,对于每一个反应的三口烧瓶,分别进行如下操作:停止加热和氮气的通入,通过过滤,去除还原铁粉并收集滤油于一个500mL的烧杯中,并加入25g的洗涤液(4重量%的酒石酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果见表5。C号反应是最佳反应,b、c、d都是可接收的理想反应条件。
表5
最后按照现行强制性国家标准GB 19111-2003《玉米油》和GB 2716-2005《食用植物油卫生标准》的相关要求,对以上处理后色泽变浅的玉米油样品3c和3d进行多项理化指标的检测,结果见表6。从表6的检测数据可知,处理后色泽变浅的玉米油样品3c和3d的各项理化指标符合现行强制性国家标准GB 19111-2003《玉米油》和GB 2716-2005《食用植物油卫生标准》中一级成品玉米油的相关要求。
表6
实施例4
向一个10L的恒温加热搅拌式反应釜中加入5kg的已回色成品一级玉米油该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后启动搅拌,先加入250g的还原铜粉,充分搅拌混合后再加入230g2.5重量%的硫酸亚铜水溶液,再次充分搅拌混合后加入50g的硝酸并充分搅拌混合。此时,向反应釜通入二氧化碳气体赶走空气后,立刻密封反应釜,再停止通入二氧化碳并加热至50℃,恒温搅拌反应1h。
反应结束后,停止加热,破除反应釜的密封,从反应釜下部的出料口放出反应混合物,同时通过过滤,去除其中的还原铜粉,并收集滤油于一个10L的容器中。并加入500g的洗涤液(2重量%的磷酸钠3重量%的氢氧化钠混合水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤20min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,6000g离心60min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个10L的容器内,并加入500g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗20min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,6000g离心60min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个10L的真空反应釜内,密封真空反应釜,在85℃至90℃的温度和0.1MPa的负压条件下,真空抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为2.0,红色值(R值)降低百分比为53.5%。
对比实施例一
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入9g的硫代硫酸钠、10g的蒸馏水和8g的乙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,加入25g的洗涤液(3重量%的磷酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为4.3,红色值(R值)降低百分比为0%。
对比实施例二
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入9g的硫酸亚铁、10g的蒸馏水和8g的乙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入25g的洗涤液(3重量%的磷酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为4.3,红色值(R值)降低百分比为0%。
对比实施例三
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入9g的还原铁粉、10g的蒸馏水和8g的酸性白土这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入25g的洗涤液(3重量%的磷酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为4.3,红色值(R值)降低百分比为0%。
对比实施例四
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入9g的硫酸亚铜、10g的蒸馏水和8g的乙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入25g的洗涤液(3重量%的磷酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入20g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为4.3,红色值(R值)降低百分比为0%。
对比实施例五
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入9g的四氢铝锂、10g的蒸馏水和8g的乙酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至50℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入25g的洗涤液(3重量%的磷酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,发现无法完全破乳分层,因为玉米油己被四氢铝锂还原破坏,己无法再使用和继续后续的实验。
实施例5
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入10g还原镁粉、8g的蒸馏水和8g甲酸这3种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至45℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应4h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入35g的洗涤液(3重量%葡萄糖酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入40g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为2.0,红色值(R值)降低百分比为53.5%。
实施例6
向一个10L的恒温加热搅拌式反应釜中加入5kg的已回色成品一级玉米油该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后启动搅拌,先加入180g的还原铁粉和60g还原铜粉,充分搅拌混合后再加入220g2重量%的硫酸亚铁水溶液,再次充分搅拌混合后加入50g的硝酸并充分搅拌混合。此时,向反应釜通入二氧化碳气体赶走空气后,立刻密封反应釜,再停止通入二氧化碳并加热至60℃,恒温搅拌反应0.8h。
反应结束后,停止加热,破除反应釜的密封,从反应釜下部的出料口放出反应混合物,同时通过过滤,去除其中的还原铜粉和还原铁粉,并收集滤油于一个10L的容器中。并加入350g的洗涤液(4重量%的碳酸钠2重量%的碳酸氢钠混合水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤20min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,6000g离心60min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个10L的容器内,并加入800g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗20min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,6000g离心60min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个10L的真空反应釜内,密封真空反应釜,在85℃至90℃的温度和0.1MPa的负压条件下,真空抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为1.8,红色值(R值)降低百分比为58.1%。
实施例7
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入8g还原锌粉、6g还原铁粉、15g的蒸馏水、5g甲酸和10g丙酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至40℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应3.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入40g的洗涤液(4重量%乙二胺四乙酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入58g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为2.2,红色值(R值)降低百分比为48.8%。
实施例8
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入12g还原镍粉、10g还原铜粉、21g的蒸馏水、10g盐酸和3g硫酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至55℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入55g的洗涤液(1重量%酒石酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入30g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为1.6,红色值(R值)降低百分比为62.8%。
实施例9
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品玉米油(该玉米油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.3,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入8g还原镍粉、4g还原铜粉、4g还原铁粉、17g的蒸馏水、8g乙酸、2g磷酸和4g甲酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与玉米油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至40℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应3h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入45g的洗涤液(4重量%柠檬酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入40g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层玉米油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干玉米油中残留的水分,完成玉米油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级玉米油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级玉米油的色泽,结果其红色值(R值)为1.9,红色值(R值)降低百分比为55.8%。
实施例10
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品棉籽油(该棉籽油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为5.4,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入10g还原铁粉、5g还原铜粉、18g的蒸馏水、10g乙酸、5g磷酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与棉籽油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至40℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应3h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入60g的洗涤液(3重量%碳酸钠、2重量%碳酸氢钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层棉籽油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入50g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层棉籽油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干棉籽油中残留的水分,完成棉籽油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级棉籽油。最后依据国家标准GB/T22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级棉籽油的色泽,结果其红色值(R值)为2.3,红色值(R值)降低百分比为57.4%。
实施例11
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品大豆油(该大豆油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.2,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入8g还原铁粉、4g还原镍粉、21g的5重量%的氯化亚铁水溶液、9g乙酸、1g甲酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与大豆油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至40℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入120g的洗涤液(0.5重量%氢氧化钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层大豆油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入60g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层大豆油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干大豆油中残留的水分,完成大豆油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级大豆油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级大豆油的色泽,结果其红色值(R值)为1.4,红色值(R值)降低百分比为66.7%。
实施例12
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的一级成品菜籽油(该菜籽油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为4.4,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入12g还原铁粉、4.5g的6蒸馏水溶液、3g硫酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与菜籽油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至40℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应2.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入100g的洗涤液(1.5重量%乙二胺四乙酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层菜籽油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入55g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层菜籽油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干菜籽油中残留的水分,完成菜籽油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品一级菜籽油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品一级菜籽油的色泽,结果其红色值(R值)为1.8,红色值(R值)降低百分比为59.1%。
实施例13
取1个500mL的三口烧瓶,其中称取300g的一个已回色的成品棕榈油(该棕榈油样品依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定了其色泽,结果红色值(R值)为3.5,已超标)。然后,将这这个三口烧瓶分别置于磁螺旋恒温加热板上且都放入一个磁螺旋搅拌子。这个三口烧瓶的一个侧口中插入磁螺旋恒温加热板的控温探头后密封,以监控反应温度;另一个侧口中插入气体吹入导管后密封。然后启动搅拌,通过三口烧瓶中间的直口,向这个三口烧瓶中先后加入7.5g还原铜粉、15g的12重量%浓度的氯化亚铜水溶液、4.5g浓盐酸这几种反应物料,要求每加入一种物料后,要等该物料与棕榈油充分搅拌混匀后,再加入后一种物料。所有反应物料加入完成后,维持搅拌并启动加热,将反应混合物加热至40℃并恒温,同时通过气体吹入导管通入氮气赶走空气,以保护反应混合物。如此条件下,反应3.5h。
反应结束后,停止加热和氮气的通入,对反应混合物进行过滤,收集滤油于一个500mL的烧杯内,再加入150g的洗涤液(5重量%葡萄糖酸钠水溶液),插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化洗涤15min。然后,将乳化的洗涤油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层棕榈油清液于另一个500mL的烧杯内,并加入15g的蒸馏水,插入搅拌浆,置于搅拌器中,室温充分搅拌乳化水洗15min,然后,将乳化的水洗油液等质量的分装入多个离心杯内,放入离心机内,10000g离心30min以再次破乳分层。离心后,合并各个离心杯内的上层棕榈油清液于一个500mL的单口烧瓶内,再接到旋转蒸发仪上,在85℃至90℃的水浴和0.1MPa的负压条件下,旋转蒸发抽干棕榈油中残留的水分,完成棕榈油的脱水,从而获得最终的恢复原有色泽的成品棕榈油。最后依据国家标准GB/T 22460-2008《动植物油脂罗维朋色泽的测定》测定恢复原有色泽的成品棕榈油的色泽,结果其红色值(R值)为1.2,红色值(R值)降低百分比为65.7%。
Claims (19)
1.一种油脂处理方法,其特征在于,使用还原性金属粉、质子酸、和水与所述油脂接触;和
所述油脂处理方法,含有隔绝空气步骤;和
所述油脂处理方法,还含有后处理步骤;
其中,所述还原性金属粉用量为油重的2-8重量%,所述还原性金属粉选自:铁粉、锌粉、铝粉、镁粉、镍粉、和铜粉中的一种或一种以上;
所述质子酸用量为油重的1-6重量%,所述质子酸选自:乙酸、丙酸、甲酸、丁酸、盐酸、硝酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、和苹果酸中的一种或一种以上;
所述水用量为油重的1.5-7.5重量%,所述水中含有还原性金属离子盐;
所述后处理步骤选自:固液分离、洗涤液洗涤、水洗、脱水、离心、过滤、和分液中的一种或一种以上。
2.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸以水溶液的形式加入。
3.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述油脂选自玉米油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、和大豆油中的一种或任意多种以任意比例混合的组合物。
4.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属粉粒径范围在10μm~80μm。
5.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属离子盐选自氯化亚铁、氯化亚铜、硫酸亚铁、硫酸亚铜、硝酸亚铁、硝酸亚铜、氯化亚锡、硫酸亚锡、和硝酸亚锡中的一种或一种以上。
6.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述油脂为回色油脂,选自回色玉米油、回色棕榈油、回色菜籽油、回色棉籽油、和回色大豆油中的一种或任意多种以任意比例混合的组合物。
7.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属粉用量为油重的2.5-7.5重量%。
8.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸用量为油重的1-5重量%。
9.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述质子酸用量为油重的2.5-4.5重量%。
10.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述水的用量为油重的2.5-7重量%。
11.如权利要求5所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属离子盐在水中的浓度为1-20重量%。
12.如权利要求5所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属离子盐在水中的浓度为2-14重量%。
13.如权利要求5所述的油脂处理方法,其特征在于,所述还原性金属离子盐在水中的浓度为4-6重量%。
14.如权利要求1所述的油脂处理方法,其特征在于,所述洗涤液洗涤中洗涤液包含螯合剂水溶液。
15.如权利要求14所述的油脂处理方法,其特征在于,所述螯合剂选自:水溶性磷酸盐、水溶性氢氧盐、水溶性乙二胺四乙酸盐、水溶性柠檬酸盐、水溶性酒石酸盐、水溶性葡萄糖酸盐、水溶性碳酸盐、和水溶性碳酸氢盐中的一种或一种以上。
16.如权利要求14所述的油脂处理方法,其特征在于,所述螯合剂的水溶液浓度为0.5重量%~5重量%。
17.如权利要求14所述的油脂处理方法,其特征在于,所述洗涤液用量为油重的2.5-50重量%。
18.如权利要求14所述的油脂处理方法,其特征在于,所述洗涤液用量为油重的8-50重量%。
19.一种油脂组合物,其特征在于由权利要求1-18中任一项所述油脂处理方法制备得到。
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