CN106908566A - 水中氯化物含量的测定方法 - Google Patents
水中氯化物含量的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106908566A CN106908566A CN201510980185.1A CN201510980185A CN106908566A CN 106908566 A CN106908566 A CN 106908566A CN 201510980185 A CN201510980185 A CN 201510980185A CN 106908566 A CN106908566 A CN 106908566A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- titration
- sample
- chloride
- value
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 155
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 45
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims abstract description 99
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 68
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 33
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 26
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000003556 assay Methods 0.000 claims description 17
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 claims description 13
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 14
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 abstract description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 12
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 12
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 22
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 21
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 21
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- XRRQZKOZJFDXON-UHFFFAOYSA-N nitric acid;silver Chemical compound [Ag].O[N+]([O-])=O XRRQZKOZJFDXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CC=1OC(=NN=1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 YJLUBHOZZTYQIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001062009 Indigofera Species 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
- G01N31/162—Determining the equivalent point by means of a discontinuity
- G01N31/164—Determining the equivalent point by means of a discontinuity by electrical or electrochemical means
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/44—Sample treatment involving radiation, e.g. heat
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种水中氯化物含量的测定方法，包括：待测样品在pH值为8～9时进行加热处理，继续将pH值调节至2～6并进行加热处理，然后向样品中加入过氧化氢并进行加热处理，待冷却至室温后将pH值调节至2～3并用硝酸银标准溶液进行电位滴定，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出待测样品中的氯化物的含量。本发明适用测定炼化装置高含硫冷凝水中氯化物的含量，填补了炼化装置高含硫冷凝水中的氯化物无法准确检测的空白，为装置防腐措施的调整提供更准确的参考依据，从而采取预防性防腐措施，发现并消减设备的腐蚀隐患；同时对国内同类装置冷凝水中的氯化物腐蚀监测有一定借鉴作用。
Description
技术领域
本发明涉及一种水中氯化物含量的测定方法，特别适用于各炼化企业，尤其是炼化关键装置(包括蒸馏、焦化、催化、加氢裂化及乙烯等)冷凝水中的腐蚀介质氯化物的监测分析。
背景技术
在炼油装置中原油中的无机氯和有机氯经过水解或分解作用，在一次和二次加工装置的低温部位遇水形成盐酸复合腐蚀环境，促进金属腐蚀，造成碳钢的全面腐蚀，不锈钢材质的孔蚀和应力腐蚀开裂等，从而造成低温部位的严重腐蚀，严重影响着设备的安全运行，因此需要对设备介质中的氯化物进行分析、监测。
但是在实际监测分析过程中，由于炼油装置如催化、焦化、加氢裂化等装置的冷凝水样浊度较大，成分复杂，其中含有大量的硫化物(100mg/L～50000mg/L)、氨氮(500～10000mg/L)等干扰介质，特别是加氢联合装置冷凝水中的硫化物含量高达几千甚至十几万，对氯化物的测定造成严重干扰。采用现有的技术标准《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》和《GB/T3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》均无法准确检测其中的氯化物含量，无法及时掌握装置冷凝水中氯化物的变化情况，无法预防氯化物对设备的腐蚀危害，影响了装置的腐蚀监测质量、腐蚀防护措施的落实和装置的安全生产。
为提高腐蚀监测效率，有效开展预防性腐蚀监测工作，本专利根据炼化装置的具体特点，采用有针对性的前处理方法，消除了水样含高硫和含高氨等物质的干扰，并采用电位滴定法后避免了水样色度、溶液酸碱度对滴定的影响，同时避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差，提高了测定的准确性。
发明内容
本专利的目的是提供一种炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量的测定方法，填补了炼化装置高含硫冷凝水中的氯化物无法准确检测的空白，提高了腐蚀监测质量，实现炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量的准确检测，及时提供腐蚀介质监测数据，确保装置腐蚀防护措施的有效落实和装置的安全生产。
本发明公开一种水中氯化物含量的测定方法，包括：待测样品经前处理后，利用硝酸银标准溶液进行滴定，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出待测样品中氯化物的含量，其中，所述前处理优选包括如下步骤：
(1)、对待测样品进行加热处理，直至加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝；所述待测样品pH值为8～9；
(2)、将步骤(1)中所得样品的pH值调节至2～6，然后进行加热处理，直至加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑；
(3)、向步骤(2)中所得样品中加入过氧化氢，并继续进行加热处理2～3分钟；待样品冷却至室温后留待后续滴定处理。
本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，步骤(1)中，所述待测样品的pH值为8～9之间是优选通过加入0.8～1.2mol/L氢氧化钠溶液调节实现。
本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，步骤(2)中，所述样品的pH值为2～6之间是优选通过加入质量百分数浓度为10～15％的硝酸溶液调节实现。
本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，所述滴定优选在pH值为2～3的环境下进行。
本发明所述的水中氯化物含量的测定方法，其中，所述滴定的滴定终点优选是用银-硫化银电极进行检测，借助于电位突跃确定的。
本发明所述的水中氯化物含量的测定方法优选在测定炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量中的应用。
本发明还可详述如下：
对于含有大量有机物和色度、浊度较大的水样，用中速滤纸过滤；对于含有硫化物、氨氮的水样，取50～100mL的水样于250mL烧杯中，用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至碱性pH＝8～9，若水样本身呈碱性则不必加氢氧化钠溶液，置电炉上加热除去NH3，直到蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH＝2～6，继续加热除去S2-，直到蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热2～3分钟，以除去SO3 2-、S2O3 2-以及剩余的硫化物等干扰物质，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。
在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，若溶液呈深黄色，则用1mol/L氢氧化钠溶液调节，直至将水样的颜色调至恰呈黄色；若溶液呈蓝色，则用10％硝酸溶液调节，直至将水样的颜色调至恰呈黄色。摇匀，然后用硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来测定氯化物含量，同时进行空白试验。
本发明具有如下有益效果：
本专利主要采用水样在碱性条件下加热去除氨氮，在酸性条件下用过氧化氢来氧化去除硫化物。在pH值约为3的条件下用硝酸银标准溶液滴定，采用复合银(银一硫化银)电极，借助于电位突跃确定其反应终点。相对于目前通常采用的方法《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》和《GB/T3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》，本方法主要针对炼化装置含高硫高氨冷凝水中氯化物的检测，消除了水样含高硫和高氨等物质的干扰，并采用电位滴定法后避免了水样色度、溶液酸碱度对滴定的影响，同时避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差，提高了测定的准确度，填补了炼化装置高含硫冷凝水中氯化物无法准确检测的空白，提高了腐蚀监测的水平。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的工艺参数，通常按照常规条件。
实施例1：
取浓度为10mg/L的氯化钠标准溶液50mL置于250mL烧杯中，用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为2～3，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热2分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈深黄色，用1mol/L氢氧化钠溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
实施例2：
取浓度为20mg/L的氯化钠标准溶液50mL置于250mL烧杯中，用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为2～3，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热2分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈深黄色，用1mol/L氢氧化钠溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
实施例3：
取硫化物含量为20.56mg/L的待测水样20mL置于250mL烧杯中，向其中加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，用去离子水调节总体积为50mL左右。用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为3～4，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定3次，所得实验结果如表2所示。
实施例4：
取硫化物含量为4452.52mg/L的待测水样20mL置于250mL烧杯中，向其中加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，用去离子水调节总体积为50mL左右。用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为3～4，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定3次，所得实验结果如表2所示。
实施例5：
取硫化物含量为20.56mg/L的待测水样20mL置于250mL烧杯中，向其中加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液。用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为3～4，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定3次，所得实验结果如表2所示。
实施例6：
取硫化物含量为2315.67mg/L的待测水样20mL置于250mL烧杯中，向其中加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，用去离子水调节总体积为50mL左右。用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为3～4，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定3次，所得实验结果如表2所示。
实施例7：
取硫化物含量为43.80mg/L的待测水样20mL置于250mL烧杯中，向其中加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，离子水调节总体积为50mL左右。用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为3～4，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液，水样呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色，摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。平行滴定3次，所得实验结果如表2所示。
实施例8-17：
取不同炼化装置的冷凝水50mL置于250mL烧杯中，用1mol/L氢氧化钠溶液调节水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸调节水样至pH值为2～3，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在经过处理的水样中加入1滴0.1％溴酚蓝指示液。其中，实施例8-12中的溶液呈深黄色，用1mol/L氢氧化钠溶液将水样的颜色调至恰呈黄色；实施例13-27中的溶液呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色。摇匀，然后用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出样品中所含氯化物的含量。每一待测样品平行滴定5次，所得实验结果如表3所示。
实施例18-27：
将两份50mL的取自不同炼化装置的同一批次冷凝水分别置于250mL烧杯中，其中一份加入氯化钠标准溶液，加标量如表4所示；用1mol/L氢氧化钠溶液分别调节两份水样至pH值为8～9，置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝色。再用10％硝酸分别调节两份水样至pH值为5～6，继续置电炉上加热，直到加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑。加入1mL的30％过氧化氢，继续加热3分钟，加热过程中适时补充去离子水以防止烧干，将溶液冷却到室温，然后转移至滴定杯中，用去离子水调节水样体积在50mL。在两份经过处理的水样中分别加入1滴0.1％溴酚蓝指示液。其中，实施例18-22中的溶液呈深黄色，用1mol/L氢氧化钠溶液将水样的颜色调至恰呈黄色；实施例23-27中的溶液呈蓝色，用10％硝酸溶液将水样的颜色调至恰呈黄色。摇匀，然后分别用0.01mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定，用配有复合银(银一硫化银)电极的电位滴定仪通过电位突跃来确定滴定终点，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出两份样品中所含氯化物的含量，并计算出相应的加标回收率数据，所得结果如表3所示。
对比例1-1：
取浓度为10mg/L的氯化钠标准溶液50mL，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
对比例1-2：
取浓度为10mg/L的氯化钠标准溶液50mL，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
对比例2-1：
取浓度为20mg/L的氯化钠标准溶液50mL，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
对比例2-2：
取浓度为20mg/L的氯化钠标准溶液50mL，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
对比例3-1：
取20mL硫化物含量为20.56mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例3-2：
取20mL硫化物含量为20.56mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表1所示。
对比例4-1：
取20mL硫化物含量为4452.52mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例4-2：
取20mL硫化物含量为4452.52mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例5-1：
取20mL硫化物含量为20.56mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例5-2：
取20mL硫化物含量为20.56mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例6-1：
取20mL硫化物含量为2315.67mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例6-2：
取20mL硫化物含量为2315.67mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例7-1：
取20mL硫化物含量为43.80mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
对比例7-2：
取20mL硫化物含量为43.80mg/L的待测水样，加入4mL浓度为100mg/L的氯化钠标准溶液，按照《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》中所述的方法进行滴定测量，平行滴定2次，所得实验结果如表2所示。
表1初选试验数据
表1的实验结果表明，本发明所述方法提供的测定结果与《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》和《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》所提供的测量结果相对平行，都是可行的。
表2的实验结果表明，本发明所述方法提供的测定结果平行性较好，是可行的。而且在测量高硫化物含量水样时，与《GB 11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法》和《GB/T 3050-2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法》所述的测量方法相比，本发明所述的测量方法可以给出更为准确的测量结果。
表2复选试验数据
表3为利用本发明所述方法展开的精密度试验的结果。实验结果表明，通过对不同水样的多次平行测量，所得测量结果的最大相对标准偏差仅为1.96％，证明了本发明所述测量方法的可靠性。
表3精密度试验数据
表4为利用本发明所述方法展开的加标回收率试验的结果。实验结果表明，通过对不同水样的测量，实际样品的加标回收率在99.32％～104.73％，确定本发明所述方法的可靠性。
表4加标回收率试验数据
Claims (6)
1.一种水中氯化物含量的测定方法，包括：待测样品经前处理后，利用硝酸银标准溶液进行滴定，根据到达滴定终点时所消耗的硝酸银标准溶液的体积计算出待测样品中氯化物的含量，其特征在于，所述前处理包括如下步骤：
(1)、对待测样品进行加热处理，直至加热产生的蒸汽不再使湿润的pH试纸变蓝；所述待测样品pH值为8～9；
(2)、将步骤(1)中所得样品的pH值调节至2～6，然后进行加热处理，直至加热产生的蒸汽不使湿润的乙酸铅试纸变黑；
(3)、向步骤(2)中所得样品中加入过氧化氢，并继续进行加热处理2～3分钟；待样品冷却至室温后留待后续滴定处理。
2.如权利要求1所述的水中氯化物含量的测定方法，其特征在于，步骤(1)中，所述待测样品的pH值为8～9之间是通过加入0.8～1.2mol/L氢氧化钠溶液调节实现。
3.如权利要求1所述的水中氯化物含量的测定方法，其特征在于，步骤(2)中，所述样品的pH值为2～6之间是通过加入质量百分数浓度为10～15％的硝酸溶液调节实现。
4.如权利要求1所述的水中氯化物含量的测定方法，其特征在于，所述滴定在pH值为2～3的环境下进行。
5.如权利要求1所述的水中氯化物含量的测定方法，其特征在于，所述滴定的滴定终点是用银-硫化银电极进行检测，借助于电位突跃确定的。
6.权利要求1～5中任意一项所述的水中氯化物含量的测定方法在测定炼化装置高含硫冷凝水中氯化物含量中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510980185.1A CN106908566A (zh) | 2015-12-23 | 2015-12-23 | 水中氯化物含量的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510980185.1A CN106908566A (zh) | 2015-12-23 | 2015-12-23 | 水中氯化物含量的测定方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106908566A true CN106908566A (zh) | 2017-06-30 |
Family
ID=59200069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510980185.1A Pending CN106908566A (zh) | 2015-12-23 | 2015-12-23 | 水中氯化物含量的测定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106908566A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106546696A (zh) * | 2016-10-12 | 2017-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硫气田产出水中氯化物含量的分析方法 |
| CN107478766A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-15 | 湖北省兴发磷化工研究院有限公司 | 次磷酸钠中氯化物测定的方法 |
| CN112505240A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-03-16 | 南京中医药大学 | 一种食品中氯化物的含量测定方法 |
| CN113552283A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-10-26 | 山东百诺医药股份有限公司 | 一种三氧化硫三甲胺中三氧化硫含量的测定方法 |
| CN114384199A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-04-22 | 杭州沐源生物医药科技有限公司 | 一种利用电位滴定法测定氯化钾颗粒含量的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103645274A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-19 | 河北钢铁股份有限公司邯郸分公司 | 测定冷轧乳化液中氯离子含量的方法 |
-
2015
- 2015-12-23 CN CN201510980185.1A patent/CN106908566A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103645274A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-19 | 河北钢铁股份有限公司邯郸分公司 | 测定冷轧乳化液中氯离子含量的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 周庆云等: "《中华人民共和国国家标准 GB/T 6276.2-2010》", 30 June 2010 * |
| 国家质量技术监督局: "《中华人民共和国国家标准 GB/T 3050-2000》", 1 March 2001 * |
| 肖学喜: "自动电位滴定法测定炼油工业污水中的氯离子", 《化学分析计量》 * |
| 陆克平: "等量电位滴定法测定炼油厂高硫污水中氯化物", 《石油炼制与化工》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106546696A (zh) * | 2016-10-12 | 2017-03-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硫气田产出水中氯化物含量的分析方法 |
| CN107478766A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-15 | 湖北省兴发磷化工研究院有限公司 | 次磷酸钠中氯化物测定的方法 |
| CN112505240A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-03-16 | 南京中医药大学 | 一种食品中氯化物的含量测定方法 |
| CN113552283A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-10-26 | 山东百诺医药股份有限公司 | 一种三氧化硫三甲胺中三氧化硫含量的测定方法 |
| CN114384199A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-04-22 | 杭州沐源生物医药科技有限公司 | 一种利用电位滴定法测定氯化钾颗粒含量的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106908566A (zh) | 水中氯化物含量的测定方法 | |
| George et al. | Investigation of carbon dioxide corrosion of mild steel in the presence of acetic acid—part 1: basic mechanisms | |
| CA2694312C (en) | Method and device for creating and analyzing an at temperature and pressure oxidation-reduction potential signature in hot water systems for preventing corrosion | |
| US8771593B2 (en) | Method and device for preventing corrosion in hot water systems | |
| US8153057B2 (en) | Method and device for preventing corrosion in hot water systems | |
| CN101308065A (zh) | 钛白粉的消解方法和检测方法 | |
| CN203275262U (zh) | 炼厂低温腐蚀评价装置 | |
| JP2008174635A (ja) | ガスコンデンセート処理システム | |
| Moed et al. | Organic acid formation in steam–water cycles: Influence of temperature, retention time, heating rate and O2 | |
| US20210356416A1 (en) | Method and apparatus for evaluating hydrogen chloride evolution as a function of temperature | |
| CA2867480A1 (en) | Method and device for preventing corrosion in hot water systems | |
| JP4655969B2 (ja) | 鉄の定量方法 | |
| Kurbatova et al. | Examination of extraction of vanadium (V) by trioctylamine from sulfuric solutions | |
| CN105842388A (zh) | 一种酸碱滴定法测定烧结增效剂中碳酸钠的方法 | |
| CN102102169A (zh) | 一种硫化亚铁气相钝化装置 | |
| CN2708299Y (zh) | 石油蒸馏塔顶防腐蚀试验装置 | |
| CN106546696A (zh) | 一种含硫气田产出水中氯化物含量的分析方法 | |
| CN110736806A (zh) | 冷连轧乳化液中总铁含量的快速检测方法 | |
| CN101988179B (zh) | 石化装置气相钝化系统 | |
| CN102353574B (zh) | 一种阳离子交换树脂中铁含量的分析方法 | |
| Zhu et al. | Decomposition characteristics of humic acid in boiler make-up water in power plants | |
| US20050036903A1 (en) | Pewitt analyzer | |
| CN102154612A (zh) | 石化装置气相钝化方法 | |
| CA2752423C (en) | Oxidative remediation of oil sands derived aqueous streams | |
| Shi et al. | Optimizing oily wastewater treatment via wet peroxide oxidation using response surface methodology |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170630 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |