CN106902775B - 一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于重金属环境治理技术领域，公开了一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，通过自由基乳液聚合制备多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯高分子微球，用具重金属螯合能力功能基对微球表面及孔表面进行修饰，建立重金属螯合吸附通道，制备得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。本发明具有重金属螯合功能的多孔高分子微球具比表面积大，重金属螯合位点多，吸附脱除重金属高效、稳定、持久，且能方便地键连于基材表面。

Description

一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法
技术领域
本发明属于重金属环境治理技术领域，尤其涉及一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法。
背景技术
随着经济的迅速发展，特别是采矿、冶金、化工等行业的人为活动，重金属污染问题也日趋严重。重金属污染问题包括重金属土壤污染、重金属大气污染、重金属水体污染。重金属(主要指汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、铬(cr)、砷(As)、铜(Cu)、锌(Zn)、钴(Co)、镍(Ni)等)以不同的形态存在于环境中，累积、迁移，进入人体后与生物酶结合而抑制蛋白质合成，诱导蛋白质变性，干扰神经系统，重金属在食物链中的过量富集会对自然环境和人体健康造成很大的危害。重金属污染涉及区域大，控制与治理难度大。
目前，化学吸附法是重金属污染治理和控制的主要技术手段，其具成本较低、吸附脱除效率高优势，是一种较为经济、批量化高效处理重金属废水的方法，然而，现行所用重金属吸附剂存在重金属吸附位点较少和比表面积较小缺陷，导致其吸附容量和吸附效率不够理想。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法。
本发明是这样实现的，一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法包括通过自由基乳液聚合制备多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯高分子微球，用具有重金属螯合能力的功能基对微球表面及孔表面进行修饰，建立重金属螯合吸附通道，制备得到具多重金属结合位点、大比表面积的多孔高分子微球。
进一步，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法具体包括以下步骤：
步骤一，将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体、功能调节单体、交联单体、引发剂、发泡剂，按摩尔比10-100:5-50:0.5-20:0.1-10:0.5-20混合均匀，加入到含有1-10％wt.％分散剂的水溶液中，搅拌，升温至20℃-80℃，保温搅拌反应2h-24h，降温、过滤、水洗，冷冻干燥，制备得到多孔高分子微球；
步骤二，将所制备的多孔高分子微球重新分散悬浮于水溶液中，加入功能改性修饰单体，制备具有重金属螯合功能的高分子多孔微球；
步骤三，将基材浸泡于具有重金属螯合功能的高分子多孔微球分散液中，进行键合反应。
进一步，所述功能性调节单体是指调节多孔高分子微球表面性能、力学性能的单体，具体地，可为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、乙烯基羟丙磺酸钠、丙烯酸中的至少一种。
进一步，所述分散剂选自吐温80、吐温60、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一种。
进一步，所述交联单体为季戊四醇三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
进一步，所述引发剂为自由基引发剂，优选地，选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、KMNO4/H2SO4、过硫酸钠、过硫酸钾、Fe2+/过硫酸钠、Fe2+/过硫酸钾中的至少一种。
进一步，所述的发泡剂为低沸点有机烃，优选地，选自石油醚、正己烷、正庚烷中的至少一种；
所述功能性单体选自胺基、巯基、羧基、羟基中的至少一种，优选地，可为巯基硅氧烷、三乙烯四胺、多乙烯多胺、聚乙烯亚胺、胺基磺酸酯、乙二胺、己二胺、巯基乙酸中的至少一种；
所述基材为纤维、膜、硅胶、过滤网等吸附载体，优选，剑麻纤维、醋酸纤维素、醋酸纤维素膜、陶瓷膜、无纺布、铜网、硅胶、硅藻土、膨润土等中的至少一种。
本发明的另一目的在于提供一种利用所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法制备的多孔高分子微球。
本发明的另一目的在于提供一种利用所述多孔高分子微球制备的重金属吸附脱除管或袋。
本发明的另一目的在于提供一种利用所述多孔高分子微球制备的重金属吸附脱除环境治理材料。
本发明的优点及积极效果为：具有重金属螯合功能的多孔高分子微球经过分子设计，比表面积大，重金属螯合位点多，吸附脱除重金属高效、稳定、持久；具有重金属螯合功能的高分子微球与基材间通过化学键合方式键连于基材表面，故经修饰后的基材吸附脱除重金属高效、稳定、持久，且吸附重金属后基材方便取出。
附图说明
图1是本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
下面结合附图对本发明的应用原理作详细的描述。
如图1所示，本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法包括以下步骤：
S101：将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体、功能调节单体、交联单体、引发剂、发泡剂，按摩尔比10-100:5-50:0.5-20:0.1-10:0.5-20混合均匀，加入到含有1-10％wt.％分散剂的水溶液中，搅拌，升温至20℃-80℃，保温搅拌反应2h-24h，降温、过滤、水洗，冷冻干燥，制备得到多孔高分子微球；
S102：将所制备的多孔高分子微球重新分散悬浮于水溶液中，加入功能改性修饰单体，制备具有重金属螯合功能的高分子多孔微球；
S103：将基材浸泡于具有重金属螯合功能的高分子多孔微球分散液中，进行键合反应。
本发明首先通过自由基乳液聚合制备多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯高分子微球，用具有重金属螯合能力的功能基对微球表面及孔表面进行修饰，建立重金属螯合吸附通道，制备得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的应用：一种方法是直接用所述重金属螯合功能高分子微球填装于管或袋，制备重金属吸附脱除管或袋；另一种方法是利用高分子微球表面残留的活性环氧基与基材纤维、膜、硅胶等表面的活性氨基、羟基、巯基等发生开环键合反应，从而将具有重金属螯合功能的高分子微球负载于基材表面，形成重金属吸附脱除环境治理材料。
步骤S101中所述的功能行调节单体，是指调节多孔高分子微球表面性能、力学性能的单体，具体地，可为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、乙烯基羟丙磺酸钠、丙烯酸中的至少一种。
优选地，所述分散剂选自吐温80、吐温60、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一种。
所述的交联单体为季戊四醇三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯中的至少一种。
所述的引发剂为自由基引发剂，优选地，选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、KMNO4/H2SO4、过硫酸钠、过硫酸钾、Fe2+/过硫酸钠、Fe2+/过硫酸钾中的至少一种。
所述的发泡剂为低沸点有机烃，优选地，选自石油醚、正己烷、正庚烷中的至少一种。
所述功能性单体选自胺基、巯基、羧基、羟基中的至少一种，优选地，可为巯基硅氧烷、三乙烯四胺、多乙烯多胺、聚乙烯亚胺、胺基磺酸酯、乙二胺、己二胺、巯基乙酸中的至少一种。
所述的基材为纤维、膜、硅胶、过滤网等吸附载体，优选，剑麻纤维、醋酸纤维素、醋酸纤维素膜、陶瓷膜、无纺布、铜网、硅胶、硅藻土、膨润土等中的至少一种。
下面结合具体实施例对本发明的应用原理作进一步的描述。
实施例1
本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备及应用，包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入5ml吐温80，恒温80℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯、5g丙烯酸甲酯、0.5g季戊四醇三丙烯酸酯、4g过氧化苯甲酰、10ml石油醚，80℃温度反应6h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于20wt.％乙二胺溶液中，20℃震荡浸泡24小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(3)将黄铜网置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液(水/乙醇为1:1)中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能铜网。
实施例2
本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备及应用，包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入8ml山梨糖醇酐单硬脂酸酯，恒温75℃，搅拌下加入30g甲基丙烯酸缩水甘油酯、5g甲基丙烯酸，1g聚乙二醇二丙烯酸酯、2g过氧化苯甲酰、20ml正庚烷，75℃温度反应10h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于5wt.％巯基乙酸溶液中，30℃震荡浸泡12小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(3)将剑麻纤维置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液(水/乙醇为1:1)中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的剑麻纤维。
实施例3
本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备及应用，包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入5ml十二烷基硫酸钠，恒温30℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯，10g丙烯腈、1g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1g Fe2+/过硫酸钠、20ml正己烷，30℃温度反应24h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于5wt.％胺基磺酸酯溶液中，30℃震荡浸泡12小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(3)将醋酸纤维素膜置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液(水/乙醇为1:1)中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的醋酸纤维素分离膜。
实施例4
本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备及应用，包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入20ml十二烷基苯磺酸钠，恒温80℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯，8g甲基丙烯酸羟丙磺酸盐、2g偶氮二异丁腈、0.5g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、15ml正己烷，80℃温度反应8h小时，过滤、水洗干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于15wt.％聚乙烯亚胺溶液中，20℃震荡浸泡24小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(3)将陶瓷膜置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液(水/乙醇为1:1)中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的陶瓷膜。
实施例5
本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备及应用，包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入8ml吐温80，恒温60℃，搅拌下加入20g丙烯酰胺、2g己二醇二丙烯酸酯、4g KMNO4/H2SO4、20ml正庚烷，60℃温度反应10h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于10wt.％巯基硅氧烷溶液中，25℃震荡浸泡18小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(3)将硅胶置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液(水/乙醇为1:1)中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的硅胶。
实施例6
本发明实施例提供的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备及应用，包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入20ml失水山梨糖醇脂肪酸酯，恒温80℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯、10g甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、1g季戊四醇三丙烯酸酯、1g过氧化苯甲酰、15ml正庚烷和，80℃温度反应8h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于8wt.％巯基乙酸溶液中，25℃震荡浸泡18小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球。
(3)将步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球直接装填于类似硅胶填充柱中，即制得具有重金属螯合吸附功能的填充柱。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，其特征在于，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法包括将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体、功能调节单体、交联单体、引发剂、发泡剂按摩尔比10-100:5-50:0.5-20:0.1-10:0.5-20混合均匀，加入到含有分散剂1-10％wt.％的水溶液中；通过自由基乳液聚合制备多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯高分子微球，用具有重金属螯合能力的功能基对微球表面及孔表面进行修饰，建立重金属螯合吸附通道，制备得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入5ml吐温80，恒温80℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯、5g功能调节单体--丙烯酸甲酯、0.5g交联单体--季戊四醇三丙烯酸酯、4g引发剂--过氧化苯甲酰、10ml发泡剂--石油醚，80℃温度反应6h小时，降温、过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于20wt.％功能性单体--乙二胺溶液中，20℃震荡浸泡24小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(3)将黄铜网置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液中进行键合反应，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能铜网；其中，所述乙醇混合溶液中水/乙醇为1:1。
2.如权利要求1所述的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，其特征在于，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入8ml山梨糖醇酐单硬脂酸酯，恒温75℃，搅拌下加入30g甲基丙烯酸缩水甘油酯、5g甲基丙烯酸，1g聚乙二醇二丙烯酸酯、2g过氧化苯甲酰、20ml正庚烷，75℃温度反应10h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于5wt.％巯基乙酸溶液中，30℃震荡浸泡12小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(3)将剑麻纤维置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的剑麻纤维；其中，所述乙醇混合溶液中水/乙醇为1:1。
3.如权利要求1所述的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，其特征在于，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入5ml十二烷基硫酸钠，恒温30℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯，10g丙烯腈、1g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1g Fe2+/过硫酸钠、20ml正己烷，30℃温度反应24h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于5wt.％胺基磺酸酯溶液中，30℃震荡浸泡12小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(3)将醋酸纤维素膜置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的醋酸纤维素分离膜；其中，所述乙醇混合溶液中水/乙醇为1:1。
4.如权利要求1所述的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，其特征在于，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入20ml十二烷基苯磺酸钠，恒温80℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯，8g甲基丙烯酸羟丙磺酸盐、2g偶氮二异丁腈、0.5g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、15ml正己烷，80℃温度反应8h小时，过滤、水洗干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于15wt.％聚乙烯亚胺溶液中，20℃震荡浸泡24小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(3)将陶瓷膜置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的陶瓷膜；其中，所述乙醇混合溶液中水/乙醇为1:1。
5.如权利要求1所述的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，其特征在于，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入8ml吐温80，恒温60℃，搅拌下加入20g丙烯酰胺、2g己二醇二丙烯酸酯、4g KMNO4/H2SO4、20ml正庚烷，60℃温度反应10h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于10wt.％巯基硅氧烷溶液中，25℃震荡浸泡18小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(3)将硅胶置于步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的水-乙醇混合溶液中，12小时后取出，干燥，即制得具有重金属螯合吸附功能的硅胶；其中，所述乙醇混合溶液中水/乙醇为1:1。
6.如权利要求1所述的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法，其特征在于，所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球的制备方法包括以下步骤：
(1)在100ml水中，加入20ml失水山梨糖醇脂肪酸酯，恒温80℃，搅拌下加入20g甲基丙烯酸缩水甘油酯、10g甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、1g季戊四醇三丙烯酸酯、1g过氧化苯甲酰、15ml正庚烷和，80℃温度反应8h小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到多孔高分子微球；
(2)将步骤(1)制备的多孔高分子微球置于8wt.％巯基乙酸溶液中，25℃震荡浸泡18小时，过滤、水洗、冷冻干燥，得到具有重金属螯合功能的多孔高分子微球；
(3)将步骤(2)所制备的具有重金属螯合功能的多孔高分子微球直接装填于类似硅胶填充柱中，即制得具有重金属螯合吸附功能的填充柱。
7.一种利用权利要求1～6任意一项所述具有重金属螯合功能的多孔高分子微球制备方法制备的多孔高分子微球。
8.一种利用权利要求7所述多孔高分子微球制备的重金属吸附脱除管或袋。
9.一种利用权利要求7所述多孔高分子微球制备的重金属吸附脱除环境治理材料。
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CN113042010A (zh) * 2021-03-15 2021-06-29 华东理工大学 一种重金属螯合吸附材料及其制备方法和应用
CN114011387A (zh) * 2021-12-23 2022-02-08 湖北康创科技有限公司 一种复合污泥脱水剂及其制备方法
CN116813930B (zh) * 2023-08-29 2023-12-15 鲁东大学 一种高分子量超支化树形大分子金属离子吸附剂的制备方法

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CN105906759B (zh) * 2016-07-02 2017-12-15 云南健牛生物科技有限公司 一种功能聚合物微球及其合成制备方法和用途

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