CN113908783A - 一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用 - Google Patents

一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113908783A
CN113908783A CN202111262695.7A CN202111262695A CN113908783A CN 113908783 A CN113908783 A CN 113908783A CN 202111262695 A CN202111262695 A CN 202111262695A CN 113908783 A CN113908783 A CN 113908783A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer composite
magnetic polymer
salt
magnetic
composite particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111262695.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113908783B (zh
Inventor
冯权
陈颖
师晓爽
郭荣波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Original Assignee
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS filed Critical Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority to CN202111262695.7A priority Critical patent/CN113908783B/zh
Publication of CN113908783A publication Critical patent/CN113908783A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113908783B publication Critical patent/CN113908783B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)

Abstract

本发明公开了一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用，涉及复合材料技术领域，其技术方案要点是，提供一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，与现有技术不同的是，该方法具有环境友好、生产工艺简单、一锅法即可制备的优点；本发明还提供一种磁性聚合物复合微粒，该磁性聚合物复合微粒的粒径为50μm～250μm，由多个直径1‑10μm的小颗粒团聚而成且具有大孔结构；本发明还提供了一种磁性聚合物复合微粒的应用，可以作为微生物固定化的载体使用。

Description

一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及复合材料领域，更具体地说，它涉及一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用。
背景技术
磁性聚合物复合材料，是将有机高分子材料与无机磁性物质通过物理或化学方法进行复合，得到兼具高分子材料的性能和磁性性能的新型材料。磁性聚合物微粒是磁性聚合物复合材料的一种，具有很大的应用潜力，近年来受到国内外学者的广泛关注与研究。
对现有技术的文献检索发现，公告号为CN 104059204B的专利文件，公开了一种表面阳离子磁性聚合物微球，通过先将磁性金属氧化物纳米粒子包埋入微米级交联型聚苯乙烯微球中，制得单分散的微米级磁性聚合物微球，然后在引发剂、表面活性剂的存在下，使氨基功能化单体在磁性微球表面共聚制得。该方法先分散了磁性金属氧化物，由于磁性金属氧化物纳米粒子具有易聚集的特点，在水中分散的浓度不高。
文献资料《大粒径、多孔磁性复合微球的制备、表征及脱硫菌的固定化研究》中，通过采用分散聚合法，先是制备了水基磁流体，经过分离纯化后，再添加致孔剂，制备得到多孔磁性聚合物微球，其球形度高，但该方法制备工艺复杂。
公告号为CN 108467461B的专利文件，通过一步种子溶胀聚合制备得到更大尺寸的单分散多孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯微球；加入二价和三价铁搅拌后升高体系温度，加入过量浓氨水，通过铁盐沉积-碱性共沉淀法原位制备得到单分散超顺磁性微球；通过蒸馏沉淀聚合对该磁性微球进行表面羧酸修饰。该磁性聚合物复合微球的制备方法，虽然不需要先制备磁性纳米粒子，但是通过这种铁盐沉积-碱性共沉淀法得到的磁性微球的磁性粒子附着在表面，长期使用磁性会降低。
目前报道的磁性聚合物复合材料的上述文献都是对于磁性复合微球的研究，且工艺流程一般为首先制备四氧化三铁，再制备磁流体，最后制备磁性聚合物复合材料，制备步骤多且工艺复杂。
另外，固定化微生物技术是将特选的微生物固定在选定的载体上，使其高度密集并保持生物活性，在适宜条件下能够快速、大量增殖的生物技术。微生物固定化载体，作为微生物固定所需要的介质，载体本身不参与生物反应过程，但在污染物去污、过滤、沉淀、分离、吸附等物理化学过程中也起到重要的作用。土壤和天然矿物类型的固定化载体，来源广泛、成本低廉，但是土壤长期使用有效性会降低；天然矿物的品质、粒径、孔径差异较大，吸附效果也存在明显差异；工业副产物虽然实现了废物资源再利用的优势，但是该类载体通常机械强度不够，实际应用过程中更换频繁。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，与现有技术不同的是，其具有环境友好、生产工艺简单、一锅法即可制备的优点；本发明的第二个目的在于提供一种磁性聚合物复合微粒，其不同于现有技术的球型或类球型，具有磁含量高的优点；本发明的第三个目的在于提供一种磁性聚合物复合微粒的应用，其具有使用寿命长的优点。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，包括如下步骤：
(1)将二价铁盐和三价铁盐加入到装有纯水的反应器中，所述二价铁盐与所述三价铁盐的摩尔比为1:1～1:2.5，45～65℃下机械搅拌至铁盐完全溶解，滴加5mol/L的氢氧化钠溶液至pH＝9，保温反应1～2h，得铁盐混合溶液；
(2)向步骤(1)的所述的铁盐混合溶液中滴加油酸，所述油酸与所述二价铁盐的摩尔比为0.5:1～2:1，升温至65～80℃，保温30min～1h；
(3)直接向步骤(2)所得体系中加入有机溶剂和表面活性剂，保温搅拌30min～1h后将引发剂加入到体系中，再向体系滴加单体和交联剂的混合溶液，所述单体和交联剂的混合溶液与步骤(1)中所述纯水的重量比为20:100～40:100，优选为25:100～35:100；滴加结束后，搅拌下保温1～4h；
(4)将步骤(3)所得体系过滤得固体物，用75％乙醇洗涤固体物，真空干燥至恒重，即得磁性聚合物复合微粒。
通过采用上述技术方案，由于采用二价铁盐与三价铁盐的摩尔比为1:1～1:2.5，油酸与二价铁盐的摩尔比为0.5:1～2:1，单体和交联剂的混合溶液与纯水的重量比为20:100～40:100，优选为25:100～35:100，因此，制备过程中得到的四氧化三铁磁性粒子改性效果充分，与单体相容性适宜；避免了四氧化三铁磁性粒子改性不充分与单体相容性差，或油酸过量影响磁性聚合物复合微粒的结构；从而可一锅法生产，不需要中间产物的纯化，生产工艺简单，可直接得到磁性聚合物复合微粒。
进一步地，所述二价铁盐的摩尔浓度为0.3mol/L～0.5mol/L。
通过采用上述技术方案，由于二价铁盐的摩尔浓度为0.3mol/L～0.5mol/L，进而可限定三价铁盐的摩尔浓度，进而有利于控制体系的总体积，从而有利于控制反应过程。
进一步地，步骤(2)中，所述有机溶剂与步骤(1)中所述纯水的体积比为1:1；所述表面活性剂与步骤(1)中所述纯水的重量比为5:100～10:100；所述引发剂与步骤(1)中所述纯水的重量比为2:100～3:100。
进一步地，所述二价铁盐可以为氯化亚铁及其水合物中的一种或多种，所述三价铁盐可以为氯化铁及其水合物中的一种或多种。
进一步地，所述表面活性剂可以为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、油酸钠、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。
进一步地，所述有机溶剂可以为乙醇、甲醇、异丙醇中的一种或多种。
进一步地，所述引发剂可以为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、偶氮二异庚腈、过硫酸钾、过硫酸氨中的一种或多种。
进一步地，所述单体可以为苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的一种或多种；所述交联剂优选为二乙烯基苯。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种磁性聚合物复合微粒，是根据上述制备方法制备得到的，所述磁性聚合物复合微粒是由粒径在1～10μm的小颗粒聚集而成，所述磁性聚合物复合微粒的粒径为50μm～250μm，所述磁性聚合物复合微粒表面粗糙、形状不规则且具有大孔结构。
通过采用上述技术方案，磁性聚合物复合微粒不同于现有技术的棒状或球型结构，由于磁性聚合物复合微粒由多个粒径1～10μm的小颗粒聚集而成，其表面粗糙、形状不规则且具有大孔结构，因此该磁性聚合物复合微粒不同于球型或类球型磁性聚合物复合微粒光滑的表面，具有适宜的粗糙度，更有利于微米级的细菌吸附。
为实现上述第三个目的，本发明提供了如下技术方案：一种磁性聚合物复合微粒的应用，所述磁性聚合物复合微粒是指上述的磁性聚合物复合微粒，可以作为微生物固定化的载体使用。
通过采用上述技术方案，由于该磁性聚合物复合微粒不同于球型或类球型磁性聚合物复合微粒光滑的表面，具有适宜的粗糙度，且中间具有大孔结构，可以较好地与微生物结合，使之附着在该磁性聚合物复合微粒的表面或大孔结构内，为微生物的生长与繁殖提供场所；与光滑或更为粗糙的磁性聚合物复合微粒作为载体相比，微生物在本发明磁性聚合物复合微粒载体上的吸附率明显高于其他载体。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
第一、本发明的制备方法，通过使用上述的原辅料及控制制备过程的各个参数，采用悬浮聚合的方法，实现了一锅法制备磁性聚合物复合微粒。该方法不需要中间产物的分离与纯化，合成工艺简单，合成周期短，得到的磁性聚合物复合微粒粒径分布均匀，具有良好的超顺磁性和热稳定性。
第二、本发明的磁性聚合物复合微粒不同于现有技术的棒状或球型结构，由于磁性聚合物复合微粒是由粒径在1～10μm的小颗粒聚集而成，表面粗糙、形状不规则且具有大孔结构，因此该磁性聚合物复合微粒不同于球型或类球型磁性聚合物复合微粒光滑的表面，具有适宜微生物吸附的粗糙度。
第三、本发明的磁性聚合物复合微粒可以作为微生物固定化的载体使用，为微生物生长与繁殖提供场所；与光滑或粗糙的磁性聚合物复合微球型载体相比，微生物在本申请的磁性聚合物复合颗粒载体上的吸附率更高，固定化效果更好。
附图说明
图1是本发明提供的制备方法的流程图；
图2是本发明实施例1制备得到的磁性聚合物复合微粒的SEM图；
图3是本发明对比例1制备得到的磁性聚合物复合微粒的SEM图；
图4是本发明对比例2制备得到的磁性聚合物复合微粒的SEM图；
图5是本发明实施例1制备得到的磁性聚合物复合微粒的粒径分布图；
图6是本发明实施例1制备得到的磁性聚合物复合微粒的磁滞回曲线图；
图7是本发明实施例1制备得到的磁性聚合物复合微粒的热失重曲线；
图8是实施例1、对比例1、对比例2中不同结构的磁性聚合物复合微粒作为载体在好养活性污泥中的应用效果对比图。
图9是实施例1、对比例1、对比例2中不同结构的磁性聚合物复合微粒作为固定化载体的吸附率。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
制备方法的实施例及对比例
以下实施例及对比例所使用的原辅料均为市售品，未进一步处理。
实施例1
(1)将四水氯化亚铁4.5g和六水合氯化铁12g加入到装有75mL纯水的反应器中，55℃下机械搅拌至铁盐完全溶解，滴加5mol/L的氢氧化钠溶液至pH＝9，保温反应1h，得铁盐混合溶液；
(2)向步骤(1)所述的铁盐混合溶液中滴加油酸5g，升温至75℃，保温1h；
(3)直接向步骤(2)所得体系中加入乙醇75mL和十二烷基硫酸钠4g，保温搅拌1h，将过硫酸钾2g加入到体系中，再向体系滴加苯乙烯20mL和二乙烯基苯4mL的混合溶液，滴加结束后，搅拌下保温2h；
(4)将步骤(3)所得体系过滤得固体物，用75％乙醇洗涤2次，真空干燥至恒重，即得磁性聚合物复合微粒。
实施例2
(1)将四水氯化亚铁5g和六水合氯化铁12g加入到装有75mL纯水的反应器中，45℃下机械搅拌至铁盐完全溶解，滴加5mol/L的氢氧化钠溶液至pH＝9，保温反应1.5h，得铁盐混合溶液；
(2)向步骤(1)所述的铁盐混合溶液中滴加油酸10g，升温至75℃，保温30min；
(3)直接向步骤(2)所得体系中加入乙醇75mL和十二烷基硫酸钠4g，保温搅拌保温30min，将过偶氮二异庚腈2.2g加入到体系中，再向体系滴加苯乙烯16mL、甲基丙烯酸缩水甘油酯4mL和二乙烯基苯3mL的混合溶液，滴加结束后，搅拌下保温1h；
(4)将步骤(3)所得体系过滤得固体物，用75％乙醇洗涤2次，真空干燥至恒重，即得磁性聚合物复合微粒。
实施例3
(1)将四水氯化亚铁6g和六水合氯化铁12g加入到装有75mL纯水的反应器中，65℃下机械搅拌至铁盐完全溶解，滴加5mol/L的氢氧化钠溶液至pH＝9，保温反应2h，得铁盐混合溶液；
(2)向步骤(1)所述的铁盐混合溶液中滴加油酸6g，升温至65℃，保温1h；
(3)直接向步骤(2)所得体系中加入乙醇75mL和十二烷基磺酸钠4.5g，保温搅拌1h，将过偶氮二异丁腈1.8g加入到体系中，再向体系滴加苯乙烯16mL、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵6mL和二乙烯基苯2mL的混合溶液，滴加结束后，搅拌下保温4h；
(4)将步骤(3)所得体系过滤得固体物，用75％乙醇洗涤2次，真空干燥至恒重，即得磁性聚合物复合微粒。
实施例4
(1)将四水氯化亚铁4.5g和六水合氯化铁12g加入到装有75mL纯水的反应器中，55℃下机械搅拌至无机盐完全溶解，滴加5mol/L的氢氧化钠溶液至pH＝9，保温反应1h，得铁盐混合溶液；
(2)向步骤(1)所述的铁盐混合溶液中滴加油酸5g，升温至75℃，保温1h；
(3)直接向步骤(2)所得体系中加入乙醇75mL和聚乙二醇4g、十二烷基硫酸钠1.5g，保温搅拌1h，将过硫酸钾2g加入到体系中，再向体系滴加苯乙烯18mL、丙烯酸2mL和二乙烯基苯3mL的混合溶液，滴加结束后，搅拌下保温3h，
(4)将步骤(3)所得体系过滤得固体物，用75％乙醇洗涤2次，真空干燥至恒重，即得磁性聚合物复合微粒。
对比例
对比例1
本对比例与实施例1的主要不同之处在于铁盐浓度和表面活性剂的添加量，具体地，本对比例将实施例1中的“75mL纯水”和“乙醇75mL”替换为“100mL纯水”和“乙醇100mL”；将“十二烷基硫酸钠4g”替换为“十二烷基硫酸钠1g”。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于二价铁和三价铁的摩尔比、油酸与二价铁的摩尔比及表面活性剂的添加量，具体地，本对比例将实施例1中的“四水氯化亚铁4.5g”和“六水合氯化铁12g”替换为“四水氯化亚铁3g”和“六水合氯化铁8g”；将“油酸6g”替换为“油酸4g”；将“十二烷基硫酸钠4g”替换为“十二烷基硫酸钠2.5g”。
结构检测试验及结果
分别将实施例1、对比例1、对比例2制备得到的磁性聚合物复合微粒在电子显微镜下进行扫描，得到各产品的SEM图。
由图2可知，本发明制备得到的磁性聚合物复合微粒的粒径分布均匀，扫描电子显微镜谱图能够清楚的看到每个磁性聚合物复合微粒是由粒径1～10μm的小颗粒聚集而成，其表面粗糙、形状不规则且有大孔结构。
由图3可知，对比例1制备得到的磁性聚合物复合微粒呈圆球型，粒径分布均匀，其表面较为光滑且无大孔结构。
由图4可知，对比例2制备得到的磁性聚合物复合微粒呈类球型或棒状，粒径分布均匀，其表面紧致粗糙，有微孔，但无大孔结构。
应用实施例
在500mL活性污泥反应器内，加入1g/L的好氧活性污泥和2g/L磁性聚合物复合微粒，通过气体转子流量计控制气体流量100mL/min；24小时后取出污泥，对比好氧污泥与载体的结合效果。其中，图8中A为使用对比例1制备得到的磁性聚合物复合微粒作为载体的污泥；B为使用对比例2制备得到的磁性聚合物复合微粒作为载体的污泥；C为使用实施例1制备得到的磁性聚合物复合微粒作为载体的污泥。
如图8所示，对比例1的微球型磁性聚合物复合微粒载体与污泥分离完全；表面粗糙的对比例2的磁性聚合物复合微粒可以与部分污泥形成磁性污泥，但是仍有较多的污泥处于分离状态；实施例1的磁性聚合物复合微粒全部与好氧活性污泥形成磁性污泥，并且可以吸附于磁铁一侧。从而可以说明本发明的磁性聚合物复合微粒能够明显加速磁性污泥的形成时间，更快的与好氧活性污泥结合在一起，是良好的微生物载体。
测试例
分别对实施例1、对比例1、对比例2制备的磁性聚合物复合微粒的吸附性能进行测试。具体地，取0.4g灭菌的载体样品，分别加入到装有100mL大肠杆菌悬浮液的250mL锥形瓶中；同时，称取100mL大肠杆菌悬浮液置于250mL锥形瓶，作为对照组。每组重复三次，将上述测试样品瓶置于37℃、200rpm的摇床振荡器中，振荡1小时。
将振荡后的菌液稀释106摇匀，吸取100μL涂于LB琼脂培养基表面，将平板倒置于37℃恒温培养箱24小时，进行平板菌落计算。
吸附率的计算公式：
吸附率＝1-Na/No
式中，Na和No分别是实验组和对照组平板上的菌落数。
测试结果如图9所示。可以看出，由于实施例1所制备的本发明的磁性聚合物复合微粒具有特殊的微观结构，实施例1的吸附率为76.97％，明显高于对比例1的吸附率23.25％与对比例2的吸附率50.66％。
综上可知，通过本发明的制备方法，制备得到一种磁性聚合物复合微粒，其制备方法环境友好、工艺简单、一锅法即可生产。本申请的磁性聚合物复合微粒不同于现有技术的微观结构，其表面粗糙、形状不规则且具有大孔结构，从而作为微生物固定化载体使用时，具有优良的吸附固定效果。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将二价铁盐和三价铁盐加入到装有纯水的反应器中，所述二价铁盐与所述三价铁盐的摩尔比为1:1～1:2.5，45～65℃下机械搅拌至铁盐完全溶解，滴加5mol/L的氢氧化钠溶液至pH＝9，保温反应1～2h，得铁盐混合溶液；
(2)向步骤(1)的所述的铁盐混合溶液中滴加油酸，所述油酸与所述二价铁盐的摩尔比为0.5:1～2:1，升温至65～80℃，保温30min～1h；
(3)直接向步骤(2)所得体系中加入有机溶剂和表面活性剂，保温搅拌30min～1h后将引发剂加入到体系中，再向体系滴加单体和交联剂的混合溶液，所述单体和交联剂的混合溶液与步骤(1)中所述纯水的重量比为20:100～40:100，优选为25:100～35:100；滴加结束后，搅拌下保温1～4h；
(4)将步骤(3)所得体系过滤得固体物，用75％乙醇洗涤固体物，真空干燥至恒重，即得磁性聚合物复合微粒。
2.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，所述二价铁盐的摩尔浓度为0.3mol/L～0.5mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机溶剂与步骤(1)中所述纯水的体积比为1:1；所述表面活性剂与步骤(1)中所述纯水的重量比为5:100～10:100；所述引发剂与步骤(1)中所述纯水的重量比为2:100～3:100。
4.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，所述二价铁盐可以为氯化亚铁及其水合物中的一种或多种，所述三价铁盐可以为氯化铁及其水合物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂可以为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、油酸钠、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂可以为乙醇、甲醇、异丙醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，所述引发剂可以为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、偶氮二异庚腈、过硫酸钾、过硫酸氨中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种磁性聚合物复合微粒的制备方法，其特征在于，所述单体可以为苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的一种或多种；所述交联剂优选为二乙烯基苯。
9.一种如权利要求1～8任一项权利要求所述的制备方法制得的磁性聚合物复合微粒，其特征在于，所述磁性聚合物复合微粒是由粒径在1～10μm的小颗粒聚集而成，所述磁性聚合物复合微粒的粒径为50μm～250μm，所述磁性聚合物复合微粒表面粗糙、形状不规则且具有大孔结构。
10.一种如权利要求9所述的磁性聚合物复合微粒的应用，其特征在于，可以作为微生物固定化的载体使用。
CN202111262695.7A 2021-10-28 2021-10-28 一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用 Active CN113908783B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111262695.7A CN113908783B (zh) 2021-10-28 2021-10-28 一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111262695.7A CN113908783B (zh) 2021-10-28 2021-10-28 一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113908783A true CN113908783A (zh) 2022-01-11
CN113908783B CN113908783B (zh) 2023-11-10

Family

ID=79243316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111262695.7A Active CN113908783B (zh) 2021-10-28 2021-10-28 一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113908783B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874611A (zh) * 2022-05-25 2022-08-09 安徽富悦达电子有限公司 一种抗电磁干扰电子线线束材料及其制备方法
CN116272702A (zh) * 2022-11-22 2023-06-23 广州蔚捷生物医药科技有限公司 一种生物纳米微球及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102718931A (zh) * 2012-05-18 2012-10-10 北京化工大学 一种生物医学用超顺磁性复合微球的制备方法
WO2019119568A1 (zh) * 2017-12-18 2019-06-27 南京大学 一种磁性高分子吸附材料、制备方法和应用
CN113336959A (zh) * 2021-06-11 2021-09-03 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 磁性接枝聚合物载体的制备方法、制备的载体及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102718931A (zh) * 2012-05-18 2012-10-10 北京化工大学 一种生物医学用超顺磁性复合微球的制备方法
WO2019119568A1 (zh) * 2017-12-18 2019-06-27 南京大学 一种磁性高分子吸附材料、制备方法和应用
CN113336959A (zh) * 2021-06-11 2021-09-03 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 磁性接枝聚合物载体的制备方法、制备的载体及其应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874611A (zh) * 2022-05-25 2022-08-09 安徽富悦达电子有限公司 一种抗电磁干扰电子线线束材料及其制备方法
CN114874611B (zh) * 2022-05-25 2024-02-02 安徽富悦达电子有限公司 一种抗电磁干扰电子线线束材料及其制备方法
CN116272702A (zh) * 2022-11-22 2023-06-23 广州蔚捷生物医药科技有限公司 一种生物纳米微球及其制备方法和应用
CN116272702B (zh) * 2022-11-22 2023-09-26 广州蔚捷生物医药科技有限公司 一种生物纳米微球及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113908783B (zh) 2023-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113908783B (zh) 一种磁性聚合物复合微粒及其制备方法和应用
US6043068A (en) Microorganisms-immobilized magnetic carriers, a process for producing carriers
Yujian et al. Immobilization of Acidithiobacillus ferrooxidans with complex of PVA and sodium alginate
Seifan et al. The role of magnetic iron oxide nanoparticles in the bacterially induced calcium carbonate precipitation
CN109956563B (zh) 一种高效好氧反硝化聚磷菌固定化小球的制备方法及其应用
CN107746841B (zh) 一种两性离子磁性复合水凝胶固定化酶载体及制备方法
Wei et al. Enhanced aerobic granulation and nitrogen removal by the addition of zeolite powder in a sequencing batch reactor
Zhang et al. Immobilization of nitrifying bacteria in magnetic PVA–SA-diatomite carrier for efficient removal of NH4+-N from effluents
Yu et al. Covalent immobilization and characterization of penicillin G acylase on amino and GO functionalized magnetic Ni0. 5Zn0. 5Fe2O4@ SiO2 nanocomposite prepared via a novel rapid-combustion process
Tanyolaç et al. A new low cost magnetic material: magnetic polyvinylbutyral microbeads
Halma et al. Bacteria encapsulated in layered double hydroxides: towards an efficient bionanohybrid for pollutant degradation
Wang et al. Synthesis of Fe3O4 poly (styrene–glycidyl methacrylate) magnetic porous microspheres and application in the immobilization of Klebsiella sp. FD-3 to reduce Fe (III) EDTA in a NOx scrubbing solution
Safarik et al. Magnetically responsive yeast cells: methods of preparation and applications
Xue et al. Hydrophilic porous magnetic poly (GMA-MBAA-NVP) composite microspheres containing oxirane groups: An efficient carrier for immobilizing penicillin G acylase
EP1306128A1 (en) Sorptive composite materials
Ali et al. Micron-sized flower-like Fe 3 O 4@ GMA magnetic porous microspheres for lipase immobilization
JP4831313B2 (ja) 磁性を有するキトサン系微生物固定化用担体及びその製造方法
Xu et al. Desulfurization of immobilized sulfur-oxidizing bacteria, Thialkalivibrio versutus, by magnetic nanaoparticles under haloalkaliphilic conditions
Li et al. Preparation of magnetic macroporous polymer sphere for biofilm immobilization and biodesulfurization
Li et al. Cell-nanoparticle assembly fabricated for CO2 capture and in situ carbon conversion
Lu et al. Synthesis and characterization of magnetic polymer microspheres with a core–shell structure
Liu et al. Covalent immobilization and characterization of penicillin G acylase on magnetic NiFe2O4 nanorods prepared via a novel rapid combustion process
JP6403465B2 (ja) 細菌の固定化方法、細菌固定化担体、及び細菌の保存方法
JPH0827214A (ja) 含水ゲルの製造方法、重金属イオン吸着剤、色素吸着剤、微生物担体および酵素固定用担体
US4952506A (en) Immobilization of nonanchorage-dependent cells

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant