CN1068860C - 氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法 - Google Patents
氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1068860C CN1068860C CN96120935A CN96120935A CN1068860C CN 1068860 C CN1068860 C CN 1068860C CN 96120935 A CN96120935 A CN 96120935A CN 96120935 A CN96120935 A CN 96120935A CN 1068860 C CN1068860 C CN 1068860C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium oxide
- zirconium dioxide
- stable
- arc furnace
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法。将硅酸锆、碳、氧化钙混合物置于特殊设计制造的直流电弧炉中，经2000℃-2800℃高温熔炼后，进行倾炉浇铸，浇铸块经1500℃-1700℃的高温热处理，最后制得二氧化锆含量(ZrO2+HfO2)大于94.0%、氧化钙含量(CaO+MgO)为3.5-4.5%的氧化钙稳定的熔凝二氧化锆，稳定的程度决定于拥有标准等级含70%立方相的稳定剂数量，最后的高温热处理步骤是确保稳定度在接下来耐熔制造时能固定不变。用此法制得的部分稳定的二氧化锆可广泛用于制造要求防热震及热膨胀的一致系数时制品。
Description
本发明涉及一种氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法。具体地说，本发明涉及一种在特殊设计制造的直流电弧炉中电熔法制造氧化钙稳定的二氧化锆的方法。
众所周知，以往生产稳定型二氧化锆的方法主要是化学法，该法生产的稳定型二氧化锆虽然纯度高，但成本很高。随着冶金技术的发展，发明了电熔法制造二氧化锆技术并产业化，用此法生产的稳定型二氧化锆和脱硅锆已广泛应用于冶金耐火、有色金属、航空航天工业、电子工业、陶瓷工业等行业，制作要求耐高温、化学稳定性好、导热系数小、高温强度大等优良性能的产品，如管嘴、喷嘴、坩埚、陶瓷色料、表层涂料、工程陶瓷、窑具、耐火砖等。电熔法制造稳定型二氧化锆，其方法是在电弧炉中把锆原料与稳定剂、还原剂的混合物电弧加热至熔融状态，在此状态下，还原剂还原提纯锆原料成二氧化锆，同时稳定剂与二氧化锆固溶成稳定型二氧化锆。中国发明专利申请公开说明书CN1088623A中提出了一种电熔法制造稳定化氧化锆的方法，该方法中锆原料采用的是锆英砂和二氯氧化锆，稳定剂为氧化钙、氧化钇或氧化铪，该方法首次提出了通过电熔法制造稳定型二氧化锆，但工艺复杂，难以应用推广。中国发明专利申请公开说明书CN1059704A中介绍了一种脱硅锆技术，该技术利用高温熔融及外加还原剂来使硅酸锆脱硅提纯，工艺简便，成本低廉，适合于工业化生产，但该方法没有提及稳定型二氧化锆的制造技术。
本发明的目的是，提供一种简便的适合于工业化生产的、在特殊设计制造的直流电弧炉中电熔法制造氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法，用该方法即可以生产稳定晶型的二氧化锆，也可以生产单斜晶型的二氧化锆。
本发明的目的是这样实现的：
将100重量份、粒度小于0.15mm的硅酸锆加入混料机中，加水0.5-1.0重量份，开机混合3-5分钟。再加入6-12重量份、粒度小于0.04mm的碳粉，混合5-10分钟。最后加入2.5-3.2重量份、粒度小于0.04mm的氧化钙微粉，混合10-20分钟。混合好的料呈颗粒状，流动性很好。将上述配好的粉料分次投入直流电弧炉中，第一次投料量限定为刚刚埋没上电极，然后起弧熔炼，起弧电压为100V，起弧电流为2000A，使炉温达到2000℃，开动振动加料机加完剩余粉料，再熔炼1-2小时。继续加热，使炉温达到2400℃-2800℃，提升上电极，倾炉浇铸在石墨坩埚中，浇铸块自然冷却后，用颚式破碎机破碎成小于30mm的料块，再用对辊机破碎成小于4mm的粒料，粒料用磁选机除铁后，用高温隧道式电阻窑进行热处理，热处理温度为1500℃-1700℃，保温时间为1-2小时。用此法制得的产品中，主晶相含量可高达98％以上，残留的二氧化硅量为0.5％或更少，为稳定型二氧化锆。
下面用实施例来阐明本发明。
将100kg粒度小于0.15mm的硅酸锆投入混料机中，加0.8kg水，混合3分钟，再加入10kg粒度小于0.04mm的碳粉，混合5分钟，最后加入3.2kg粒度小于0.04mm的氧化钙微粉，混合15分钟。将混合好的料分次投入直流电弧炉(规格100kg)中，在100V电压下，以2000A电流起弧并进行熔炼，熔炼温度为2000℃，时间为2小时。然后，继续加热到2600℃，提升上电极，倾炉浇铸在石墨坩埚中。浇铸块自然冷却后，用颚式破碎机破碎成小于30mm的料块，再用对辊机细碎成小于4mm的料粒，最后用磁选机除铁。把上述料粒装在合金盘中，用隧道式高温电阻窑进行热处理，热处理温度为1600℃，保温时间为2小时。所得产品为橘黄色，其中ZrO2(+HfO2)含量≥94.0％、SiO2含量＜0.5％、TiO2含量＜0.4％、Al2O3含量＜0.3％、Fe2O3含量＜0.3％、CaO(+MgO)含量为4.2％-4.5％。
Claims (6)
1．一种以硅酸锆、碳、氧化钙为原料，在直流电弧炉中熔炼，制造氧化钙稳定的二氧化锆的方法，其特征在于：硅酸锆、碳和氧化钙粉料经混料机混合均匀，分次加入直流电弧炉中，通过电弧炉的正负电极来起弧并冶炼熔融，然后加热到2400℃-2800℃，倾炉浇铸成块，再将浇铸块经1500℃-1700℃高温热处理；
其中，所述碳的加入量为每100克硅酸锆加6-12克，氧化钙的加入量为每100克硅酸锆加2.5-3.2克；
所述起弧电流和电压分别为2000A和100V。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征是硅酸锆粉料粒度小于0.15mm，碳和氧化钙粉料粒度小于0.04mm。
3、根据权利要求1所述的方法。其特征是先将硅酸锆加入混料机中，加水混合3-5分钟，加水量为每100克硅酸锆加水0.5-1.0毫升，然后再加入碳粉，混合5-10分钟，最后加入氧化钙微粉，混合10-20分钟。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征是在混合料分次加入直流电弧炉中时，第一次加料量限定为刚刚埋没上电极，然后起弧熔炼，待温度达到2000℃以后，再用振动加料机把剩余料在1-2小时内加完，然后再把熔液加热到2400-2800℃。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征是倾炉浇铸在石墨坩埚中，侍自然冷却后即成熔块。
6、根据权利要求1所述的方法，其特征是浇铸块在隧道式电阻窑中经1500℃-1700℃高温热处理1-2小时，浇铸块热处理之前需经颚式破碎机和对辊机破碎成尺寸小于4mm的料粒，并经磁选机除铁处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96120935A CN1068860C (zh) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | 氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96120935A CN1068860C (zh) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | 氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1158325A CN1158325A (zh) | 1997-09-03 |
| CN1068860C true CN1068860C (zh) | 2001-07-25 |
Family
ID=5126674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN96120935A Expired - Fee Related CN1068860C (zh) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | 氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1068860C (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2797440B1 (fr) * | 1999-08-13 | 2003-08-29 | Cerdec Ag | Procede de production de produits a base d'oxyde de zirconium cubique stabilise, produits obtenus par ce procede et leur utilisation |
| CN100335167C (zh) * | 2005-10-12 | 2007-09-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种多相催化合成碳酸二甲酯催化剂及其制法和应用 |
| CN101244842B (zh) * | 2008-03-18 | 2010-06-02 | 淄博市周村磊宝耐火材料有限公司 | 稳定二氧化锆原料的电熔生产方法和稳定二氧化锆制品的生产工艺 |
| CN101722085B (zh) * | 2008-10-15 | 2012-06-13 | 许兴康 | 高纯亚纳米级超细硅酸锆粉的研磨工艺 |
| CN102653417B (zh) * | 2012-03-26 | 2014-05-14 | 三祥新材股份有限公司 | 一种电熔法制备稳定型二氧化锆的方法 |
| CN109778349B (zh) * | 2019-01-17 | 2021-05-04 | 内蒙古工业大学 | 超高温ZrSi/ZrC复合纳米纤维及其制备方法 |
| CN117604638A (zh) * | 2021-04-27 | 2024-02-27 | 三祥新材股份有限公司 | 一种成本低的生产单晶电熔二氧化锆的方法 |
| CN113387603B (zh) * | 2021-07-14 | 2022-05-03 | 营口理工学院 | 一种高致密电熔氧化镁及其制备方法和制备装置 |
| CN115010484A (zh) * | 2022-07-07 | 2022-09-06 | 郑州振中电熔新材料有限公司 | 一种利用废氧化锆水口和滑板制造电熔钙稳定氧化锆的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1088623A (zh) * | 1992-12-24 | 1994-06-29 | 郭玉山 | 电熔法制造稳定化氧化锆的方法 |
-
1996
- 1996-12-04 CN CN96120935A patent/CN1068860C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1088623A (zh) * | 1992-12-24 | 1994-06-29 | 郭玉山 | 电熔法制造稳定化氧化锆的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 耐火材料(89.NO5) 1989.5.1 李宪奎 电熔法制取稳定型二氧化锆 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1158325A (zh) | 1997-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI435858B (zh) | 具高氧化鋯含量及高矽石含量之耐火物 | |
| KR101389419B1 (ko) | 고지르코니아 함량을 갖는 고비저항 내화물 | |
| JPH0328175A (ja) | 二酸化ジルコニウム含有量の大きい溶融・鋳造耐火性製品 | |
| US2535526A (en) | Stabilized zirconia and method for producing same | |
| JP5549891B2 (ja) | ガラス溶融炉のための耐火ブロック | |
| JP5701223B2 (ja) | 高ジルコニア含有量を有する耐火物 | |
| CN1068860C (zh) | 氧化钙稳定的熔凝二氧化锆的生产方法 | |
| JP5782118B2 (ja) | 耐火ブロックおよびガラス炉 | |
| JPH03218980A (ja) | 高ジルコニア質熱溶融鋳造耐火物 | |
| CN107207357B (zh) | 具有高锆含量的熔融产品 | |
| CN102285803A (zh) | 一种电熔锆刚玉耐火砖的生产方法 | |
| CN102241520B (zh) | 一种α氧化铝制品的熔铸方法 | |
| JPH06287059A (ja) | 高ジルコニア質溶融鋳造耐火物 | |
| KR970009993B1 (ko) | 세라믹 용접 방법 및 이에 사용하기 위한 분말 혼합물 | |
| US11634362B2 (en) | Process for the manufacture of a fused block having a high zirconia content | |
| JPH0238545B2 (zh) | ||
| CN109776100A (zh) | 真空感应熔炼用涂层 | |
| CN1032851C (zh) | 二氧化锆的电熔吹球生产方法 | |
| CN113860896A (zh) | 高温精密铸造低蠕变刚玉莫来石及其制造方法 | |
| EP0131388B1 (en) | Fused cast high chrome refractory and production thereof | |
| JPH11130529A (ja) | 高ジルコニア質耐火物 | |
| CZ2003840A3 (cs) | Žáruvzdorný výrobek | |
| CN112062549B (zh) | 电熔锆刚玉砖及其制备方法 | |
| SU831762A1 (ru) | Способ получени плавленного огнеу-пОРНОгО МАТЕРиАлА | |
| CN102875173B (zh) | 锆刚玉砖磨砖粉的提纯方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LIAONING FUHONG ZIRCONIUM INDUSTRY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: JIN YUZUO Effective date: 20061110 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20061110 Address after: 123100 Fuxin city of Liaoning province Fumeng County Park North Road Patentee after: Liaoning Fu Fu zirconium industry Co., Ltd. Address before: 100054, 3 Ren Jen street, Beijing, Xuanwu Patentee before: Jin Yuzhuo |
|
| C57 | Notification of unclear or unknown address | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Chang Guojun Document name: Notice of conformity |
|
| C57 | Notification of unclear or unknown address | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Chang Guojun Document name: Notification to Pay the Fees |
|
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |