CN106881125A - 一种用于二烯烃加氢的催化剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于二烯烃加氢的催化剂及制备方法，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含氧化锌‑氧化铝的复合载体91.0‑97.5wt％，活性组分氧化钯1.5‑5.5wt％，助活性组分氧化金0.5‑1.5wt％和氧化镧0.5‑2.0wt％。催化剂二烯烃加氢活性高，贵金属活性组分流失率低，运转周期长。
Description
技术领域
本发明属于加氢催化剂技术领域，尤其涉及一种二烯烃加氢催化剂及制备方法，更具体地是一种以所含的氧化锌-氧化铝复合材料为载体的C4-C8二烯烃加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
随着国内外炼油工业的发展，二次加工装置在原油加工过程中所占比例越来越大，尤其是乙烯裂解、催化裂化技术的不断发展和原料质量的不断恶化，炼厂和乙烯厂C4-C8资源随之更加丰富，低碳烃的深加工逐渐受到重视。我国许多炼化一体化企业普遍存在C4-C8馏分过剩、利用率低的问题。目前炼厂副产的C4除了少量通过醚化、烷基化生产高辛烷值二烯烃调和组分外，其余大部分作为石油液化气产品出售。由于原油价格的不断上涨，C4作为普通燃料的经济性较差，同时天然气在民用及车用市场受限，使炼厂液化气的销售面临较大困难。
将C4-C8馏分作为蒸汽裂解制乙烯原料是一个较为可行的途径，但这些C4-C8馏分中二烯烃及单烯烃含量普遍较高，而烯烃在裂解过程中会发生聚合、环化、缩合和结焦反应，因此必须将烯烃脱除，才能将C4馏分作为蒸汽裂解制乙烯的原料。
美国专利US4059504公开了一种加氢催化剂，将氧化钨加入硝酸镍水溶液中配置成共浸渍液，负载在比表面积大于150m2/g氧化铝上，经空气干燥，在457℃焙烧3h，钴2.5％，钨8.0％。该催化剂的比表面积低造成了催化剂活性低和寿命短。
中国专利CN200810238973.3中一种以氧化铝为载体，活性组分为贵金属钯的加氢催化剂，选用助剂B、P、Si中的一种或多种和Ag、Pb、Au、Co、Cu、Bi，Ni，Pt、Ti中的一种或多种，同时加入碱金属或碱土金属，催化剂适用于催化裂化过程和蒸汽裂解制乙烯过程中副产的C4馏分的加氢饱和。但因此类催化剂制备过程复杂，成本较高，同时作为贵金属催化剂也非常容易中毒。
中国专利CN103055885A公开了一种低碳烯烃加氢饱和催化剂及其制备方法和应用，其中氧化钨含量0-30％，氧化钼含量5-40％，氧化镍为1-20％，氧化钴为0-10％，助剂X1含量为0-6％，余量为齿球形氧化铝载体，其中助剂X1可以是Y、La、Sc、Ce中的一种或多种。催化剂的比表面积为100-250m2/g，孔容为0.3-0.5ml/g。
目前，研究开发的催化剂用于单烯烃含量低于15％的低碳烃加氢时，催化剂的活性稳定性较好，工业应用周期较长，但当低碳烃内二烯烃含量大于2％时，总烯烃含量大于8％时，催化剂耐杂质能力差，易失活，运转周期短。
发明内容
本发明提供一种用于二烯烃加氢的催化剂及制备方法，催化剂的载体是含氧化锌-氧化铝的复合载体，活性组分包括钯、金、镧。该复合载体锌铝分散均匀、比表面积高。催化剂二烯烃加氢活性高，同时可部分脱除原料中的单烯烃，且催化剂抗杂质能力强，生产运转周期长。
本发明所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂，由以下组分组成：
含氧化锌-氧化铝的复合载体91.0-97.5wt％，活性组分氧化钯1.5-5.5wt％，助活性组分氧化金0.5-1.5wt％和氧化镧0.5-2.0wt％；
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝，并加入磷、钾和镁作为助剂组分，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.2-1.2wt％、K2O 0.4-2.0wt％、MgO 0.4-2.0wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。
优选的，含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.4-1.0wt％、K2O0.5-1.5wt％、MgO 0.5-1.5wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。
本发明所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
将含钯、金和镧的可溶性盐配成浸渍液，调节溶液PH为3.0浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到二烯烃加氢催化剂；
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：
将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及磷酸、硝酸钾和硝酸镁的水溶液，混捏，成型后，干燥处理，焙烧处理得到含氧化锌-氧化铝复合载体。
所述的制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，优选通过以下制备方法得到：将可溶性锌盐溶液分为2-4份，40-80℃条件下，在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；再继续滴加另一份锌盐溶液；锌盐溶液滴加完后，继续滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定，直至锌盐溶液全部滴加完毕，最后一次滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时，非恒定pH值的交替滴定过程结束，控制滴定过程在1-6h内完成；在80-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙烧4-10h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料。
所述可溶性锌盐是硝酸锌或氯化锌。所述的硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，优选通过以下制备方法得到：将去离子水加热到30-90℃，然后将硝酸溶解到去离子水中，再加入聚丙烯酸钠，并溶解完全，得到含聚丙烯酸钠的酸溶液。所述的聚丙烯酸钠的加入量优选为拟薄水铝石的0.6-12.0wt％。经过酸化处理的聚丙烯酸钠，其均匀分散性更好，氧化锌、氧化铝粉料混合更加均匀。
所述田菁粉的加入量优选为拟薄水铝石的0.2-7.0wt％。
所述的干燥，焙烧得到二烯烃加氢催化剂，优选120℃干燥处理6小时，400℃-600℃下焙烧处理5-8小时。所述的干燥处理，焙烧处理，是110-150℃干燥处理4-8小时，550℃-700℃下焙烧处理4.5-8小时。
采用本发明所述制备方法得到的含氧化锌-氧化铝的复合载体，还可以利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性，钾和镁的浓度不宜过高，最好是配置浓度低于制备复合载体时的硝酸钾和硝酸镁水溶液喷淋载体表面，优选通过如下步骤进行载体表面改性：配置含硝酸钾和硝酸镁的水溶液喷淋含氧化锌-氧化铝的复合载体，经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面改性的氧化锌-氧化铝复合载体，控制氧化锌-氧化铝复合载体中氧化钾和氧化镁含量分别在0.4-2.0wt％和0.4-2.0wt％的范围内，并使载体外部氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.5-1.7倍。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明的含锌铝尖晶石的氧化锌是通过非恒定pH交替滴定制备，即在非恒定pH值条件下、含铝的碳酸钠溶液和含锌溶液的交替滴定制备，因此，需要将含锌溶液分为数份，含铝的碳酸钠溶液为强碱性溶液，含锌的强酸弱碱盐溶液为酸性溶液，铝锌溶液之间的多次交替滴定使pH值在酸碱之间摆动，有利于铝锌前驱物能够有序堆积为层状结构，经直接低温焙烧即可得到分散均匀、并且比表面积可以在150-220m2/g之间调控的含锌铝尖晶石的氧化锌材料，避免了采用碱性溶液一步滴定锌铝混合溶液得到的前躯体需要高温焙烧固定氧化锌的问题，也减少了水热处理过程。该材料具有较大的比表面积。
2、本发明还可以在氧化锌-氧化铝复合载体中引入磷、钾、镁和聚丙烯酸钠，聚丙烯酸钠可以修整完善催化剂内部孔道结构，催化剂内扩散效果好。该载体制备成加氢催化剂，例如钯基催化剂，有利于调节催化剂的酸性，修整完善催化剂内部孔道结构，能够减少原料油中烯烃的聚合，提高加氢催化剂的稳定性。
3、本发明得到的含氧化锌-氧化铝复合载体，表面经钾和镁修饰作用后，使载体表面的钾和镁的浓度与载体内部钾和镁的浓度形成浓度差，载体表面钾和镁的含量高于载体内部钾和镁的含量，即外部钾和镁的摩尔含量或质量含量可以是内部钾和镁的含量的1.5-1.7倍，这样可以使载体表面趋向均匀分布的状态，降低载体表面的酸性，该载体能够提高催化剂的比表面积。对载体表面的改进不宜用浸渍方法，浸渍载体表面会使大量水分进入载体，强度变差，达不到提高载体表面介-大孔比例的目的。采用喷淋的方式对复合载体表面进行改性，能够有效胶溶复合载体表面的部分微孔，这样有利于减少复合载体表面的微孔比例，提高复合载体表面介-大孔比例，促进复合载体表面产生出更多的活性位负载中心，有效提高催化剂活性。
4、本发明所述载体表面经钾和镁修饰作用，含氧化锌-氧化铝的复合载体可以作为加氢催化剂的载体负载活性组分后用于二烯烃加氢反应。
具体实施方式
以下通过实施例和对比例对本发明一种用于二烯烃加氢的催化剂及制备方法进一步的详细说明。但这些实施例不应认为是对本发明的限制。
分析方法及标准：
二烯烃分析方法：气相色谱归一法；
制备催化剂所用主要原料来源：本发明试剂均为市售产品。
原料油为乙烯裂解混合碳四，二烯烃含量大于2％。
实施例1
将1.2kg硝酸锌溶解在6L水中配成含锌溶液，将0.24kg偏铝酸钠和0.30kg碳酸钠溶解在4L水中配成含铝溶液。将含锌溶液等分为3份，每份2L。取2L含锌溶液，温度保持80℃，向其中滴加含铝混合溶液至pH值达到9.0；停止滴加含铝混合溶液，再滴加2L含锌溶液到混合系统中，继续滴加含铝混合溶液至pH值达到9.0；含铝混合溶液和含锌溶液交替滴定，直至含锌溶液全部加完，最后一次滴加含铝混合溶液至pH达到9.0，滴定时间总计3h。得到的混合物在80℃老化4h后，冷却洗涤至中性，在135℃空气气氛中干燥3h，在500℃焙烧9h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，以氧化物计，氧化锌的含量为65％；比表面积为196m2/g。
分别称取磷酸1.04g，硝酸钾1.03g，硝酸镁8.88g完全溶解于60g蒸馏水中配成含磷、钾、镁的水溶液。6.0g聚丙烯酸钠溶解于70g蒸馏水中，再加入3.8g质量浓度为65％的硝酸。将40g含锌铝尖晶石的氧化锌和164.3g拟薄水铝石研磨混合均匀，再加入6.0g田菁粉，聚丙烯酸钠酸溶液，含磷、钾、镁的水溶液，混捏，成型后，125℃干燥处理7小时，580℃下焙烧处理7小时得到含氧化锌-氧化铝的复合载体。复合载体比表面积276m2/g。复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌25.0wt％，氧化铝为71.9wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为P2O50.4wt％，K2O 1.2wt％，MgO 1.5wt％。
取5.0g氯化钯，1.46g氯金酸和1.55g硝酸镧加入到30ml蒸馏水中，加入氨水调节pH值在3.0后，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍球形含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在500℃焙烧6h，得到二烯烃加氢催化剂1。催化剂1主要组成：氧化钯3.5wt％，氧化金0.55wt％，氧化镧0.6wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体95.35wt％。
对比例1
与实施例1相同量的硝酸锌溶液、偏铝酸钠和碳酸钠溶液按共混法混合均匀，与实施例1锌铝摩尔比相同，同样条件老化、洗涤、干燥、焙烧得到含锌铝的氧化物材料。氧化锌的含量为65％；比表面积为141m2/g。与对比例1相比，实施例1采用pH摆动法锌、铝溶液的交替滴定，可以得到锌铝层状材料，在两种材料锌铝摩尔比相同的条件下，实施例1含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料的比表面积较高。
分别称取磷酸1.04g，硝酸钾1.03g，硝酸镁8.88g完全溶解于60g蒸馏水中配成含磷、钾、镁的水溶液。6.0g聚丙烯酸钠溶解于70g蒸馏水中，再加入3.8g质量浓度为65％的硝酸。将40g含锌铝的氧化物材料和164.3g拟薄水铝石研磨混合均匀，再加入6.0g田菁粉，聚丙烯酸钠酸溶液，含磷、钾、镁的水溶液，混捏，成型后，125℃干燥处理7小时，580℃下焙烧处理7小时得到载体。
取5.0g氯化钯，1.46g氯金酸和1.55g硝酸镧加入到30ml蒸馏水中，加入氨水调节pH值在3.0后，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍球形含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在500℃焙烧6h，得到对比催化剂1。
实施例2
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1，制备含锌铝尖晶石的氧化锌，pH值调节至8.7。以氧化物计，氧化锌的含量为70％；比表面积为191m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌30wt％，氧化铝为68wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为P2O5 0.6wt％，K2O 0.6wt％，MgO 0.6wt％。
所不同的是得到复合载体后，利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体进行表面修饰，具体过程包括如下步骤：配置含硝酸钾和硝酸镁水溶液作为浸渍液，分别称取硝酸钾，硝酸镁，完全溶解于30ml蒸馏水中，再用去离子水稀释，配成溶液喷淋氧化锌-氧化铝的复合载体，使得载体外部钾和镁的含量是内部钾和镁的含量的1.5倍，经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面修饰的氧化锌-氧化铝复合载体。该复合载体比表面积238m2/g。
取氯化钯，氯金酸和硝酸镧加入到30ml蒸馏水中，加入氨水调节pH值在3.0后，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍球形含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在550℃焙烧6h，得到二烯烃加氢催化剂2。催化剂2主要组成：氧化钯5.5wt％，氧化金1.0wt％，氧化镧1.0wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体92.5wt％。
实施例3
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1。制备含锌铝尖晶石的氧化锌，pH值调节至9.3。含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为63％；比表面积为214m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌18.3wt％，氧化铝为79wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为P2O5 0.9wt％，K2O 0.8wt％，MgO 1.0wt％。复合载体比表面积242m2/g。
取氯化钯，氯金酸和硝酸镧加入到30ml蒸馏水中，加入氨水调节pH值在3.0后，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍球形含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在550℃焙烧8h，得到二烯烃加氢催化剂3。催化剂3主要组成：氧化钯2.0wt％，氧化金1.5wt％，氧化镧1.5wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体95.0wt％。
实施例4
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1，制备含锌铝尖晶石的氧化锌，pH值调节至8.6。含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为75％；比表面积为213m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌22.9wt％，氧化铝为75wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为P2O5 1.1wt％，K2O 0.4wt％，MgO 0.6wt％。复合载体比表面积256m2/g。
取氯化钯，氯金酸和硝酸镧加入到30ml蒸馏水中，加入氨水调节pH值在3.0后，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍球形含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在600℃焙烧7h，得到二烯烃加氢催化剂4。催化剂4主要组成：氧化钯2.5wt％，氧化金0.5wt％，氧化镧2.0wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体95.0wt％。
实施例5
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1，制备含锌铝尖晶石的氧化锌，pH值调节至8.7。含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为67％；比表面积为191m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌30wt％，氧化铝为68wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为P2O5 0.6wt％，K2O 0.4wt％，MgO 0.4wt％。复合载体比表面积279m2/g。
所不同的是得到复合载体后，利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体进行表面修饰，具体过程包括如下步骤：配置含硝酸钾和硝酸镁水溶液作为溶液喷淋氧化锌-氧化铝复合载体，使得载体外部钾和镁的含量是内部钾和镁的含量的1.7倍。经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面修饰的氧化锌-氧化铝复合载体。
取氯化钯，氯金酸和硝酸镧加入到30ml蒸馏水中，加入氨水调节pH值在3.0后，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍球形含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在550℃焙烧6h，得到二烯烃加氢催化剂2。催化剂2主要组成：氧化钯3.0wt％，氧化金2.0wt％，氧化镧0.7wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体94.3wt％。
将催化剂1-5，对比催化剂1分别装入100ml固定床反应器中，进行催化剂反应性能评价。用H2对其进行活化，活化条件压力1.5MPa，温度120℃，氢气流量200mL/min的条件下恒温6h。活化结束后开始进富含二烯烃的混合碳四原料油，调整到反应工艺条件。反应工艺条件为：反应器温度32℃，反应压力2.0MPa，体积空速4.0h-1，氢/二烯烃摩尔比1.8。反应稳定48h后取样分析，催化剂及对比剂反应产品性质和反应前后活性组分含量分析见表1。对催化剂1、2、5和对比剂进行稳定性考察，反应条件同上，反应运行1000h，催化剂1、2、5与对比剂的二烯烃脱除率分别为98.4％、98.7％、98.2％和84.2％。
由表1和催化剂稳定性评价数据可以看出，催化剂1，2，5的二烯烃加氢活性高，活性组分不易流失，因此活性稳定性佳。
表1催化剂及对比剂反应产品性质
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种用于二烯烃加氢的催化剂，其特征在于，由以下组分组成：
含氧化锌-氧化铝的复合载体91.0-97.5wt％，活性组分氧化钯1.5-5.5wt％，助活性组分氧化金0.5-1.5wt％和氧化镧0.5-2.0wt％；
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝，并加入磷、钾和镁作为助剂组分，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.2-1.2wt％、K2O 0.4-2.0wt％、MgO 0.4-2.0wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。
2.根据权利要求1所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂，其特征在于：
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.2-1.2wt％、K2O 0.5-1.5wt％、MgO 0.5-1.5wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。
3.权利要求1或2所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将含锌、钼和钨的可溶性盐配成浸渍液，调节溶液PH为3.0，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到二烯烃加氢催化剂；
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：
将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定pH交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及磷酸、硝酸钾和硝酸镁的水溶液，混捏，成型后，干燥处理，焙烧处理得到含氧化锌-氧化铝复合载体。
4.根据权利要求3所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：所述的含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为60-90wt％，比表面积为160-220m2/g，在控制氧化锌的含量在65-80wt％时，比表面积170-200m2/g；在控制氧化锌的含量在70-80wt％时，比表面积190-220m2/g。
5.根据权利要求3所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：所述的制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，通过以下制备方法得到：将可溶性锌盐溶液分为2-4份，40-80℃条件下，在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；再继续滴加另一份锌盐溶液；锌盐溶液滴加完后，继续滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定，直至锌盐溶液全部滴加完毕，最后一次滴加含铝混合溶液，当pH值达到8.5-9.5时，非恒定pH值的交替滴定过程结束，控制滴定过程在1-6h内完成；在80-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙烧4-10h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料。
6.根据权利要求5所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：所述可溶性锌盐是硝酸锌或氯化锌。
7.根据权利要求3所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：所述的硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，通过以下制备方法得到：将去离子水加热到30-90℃，然后将硝酸溶解到去离子水中，再加入聚丙烯酸钠，并溶解完全，得到含聚丙烯酸钠的酸溶液。经过酸化处理的聚丙烯酸钠，所述的聚丙烯酸钠的加入量为拟薄水铝石的0.6-12wt％。
8.根据权利要求3所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：所述田菁粉的加入量为拟薄水铝石的0.2-7wt％。
9.根据权利要求3所述的一种用于二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：所述的干燥，焙烧得到二烯烃加氢催化剂，是指120℃干燥处理6小时，400℃-600℃下焙烧处理5-8小时；所述的干燥处理，焙烧处理，是110-150℃干燥处理4-8小时，550℃-700℃下焙烧处理4.5-8小时。
10.根据权利要求3所述的一种二烯烃加氢的催化剂的制备方法，其特征在于：对权利要求3得到的含氧化锌-氧化铝的复合载体，利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体进行表面修饰，通过如下步骤进行表面修饰：配置含硝酸钾和硝酸镁的水溶液喷淋含氧化锌-氧化铝的复合载体，经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面修饰的氧化锌-氧化铝复合载体，控制氧化锌-氧化铝复合载体中氧化钾和氧化镁含量分别在0.4-2.0wt％和0.4-2.0wt％的范围内，并使载体表面氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.5-1.7倍。
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