CN106867428A - 用于弹性附件的热熔性粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热熔性粘合剂组合物，其包含丙烯均聚物、α‑烯烃共聚物、羧酸和/或酸酐官能化烯烃化合物和粘性树脂。本发明还涉及包含根据本发明的热熔性粘合剂组合物的层压制件，其可用于一次性卫生用品。

Description

用于弹性附件的热熔性粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种热熔性粘合剂组合物，其包含聚丙烯均聚物、α-烯烃共聚物、羧酸和/或酸酐官能化烯烃化合物和增粘树脂。本发明还涉及包含根据本发明的热熔性粘合剂组合物的层压制件，其可用于一次性卫生用品。
背景技术
一次性卫生用品由用粘合剂材料粘合的多种多样的基底(非织造的弹性体材料、膜，例如聚烯烃膜并特别是聚乙烯或聚丙烯膜)制成。在一次性卫生用品的实例中，可提及尿布、餐巾纸或成人失禁一次性用品。一次性卫生用品在高速线速下生产。在此类生产中，通常使用热熔性粘合剂，因为它们可容易地向基底施加(在熔融状态下)并在冷却时快速形成强粘合，而没有任何另外的制造步骤，例如溶剂去除。
一般地，在一次性卫生用品中可发现数种热熔性粘合剂，取决于它们的位置(emplacement)和最终功能，例如：
-芯粘合剂：用于在尿布的制造期间并且在尿布的使用期间(主要在所述尿布变湿之后)使尿布芯(绒毛和高吸水性聚合物(SuperAbsorbentPolymer,“SAP”))固定住。
-结构粘合剂：其将聚乙烯背片与非织造基底粘合或其粘合两个非织造基底。
-弹性粘合剂：用于将弹力线与聚乙烯“PE”(或聚丙烯“PP”)和非织造基底粘合。
基于苯乙烯嵌段共聚物(bloc copolymer)的粘合剂是用于吸收制品工业(芯、弹性和结构应用)的主要热熔性粘合剂。多年以来，由于新型聚烯烃共聚物(通过Ziegler-Natta并随后通过茂金属催化(制备)的无定形聚-α-烯烃“APAO”)的发展，已配制基于聚烯烃的粘合剂。但是，聚烯烃聚合物的用途限于结构粘合剂，因为它们差的加工性能(喷雾)、缺乏内聚力和低抗蠕变性。
WO 2013/039262描述了一种热熔性粘合剂组合物，其包含丙烯均聚物和用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡。所述文献未描述本发明的热熔性粘合剂组合物。
在弹性附件应用中，粘合剂一般用于将弹性材料(例如基于聚氨酯的线)附着于片状基底。首先，在粘合之前拉伸弹性材料并随后通过喷雾或接触施加将粘合剂施加到弹性物上，随后将涂布有粘合剂的弹性物快速层压在非织造基底和聚烯烃膜之间。在那之后，允许弹性物松弛，产生具有显著柔性的集中或紧凑的(gathered或rushed)层压制件。所述粘合剂应当使弹性物保持固定，特别当在制造和使用一次性卫生用品期间要求如此时。这意味着要求具有高内聚力和弹性的粘合剂。为避免任何粘合剂失效，对于在弹力线上的良好的粘合性也是推荐的。
US 6,329,468描述了柔性聚烯烃FPO(基于具有等于或大于5g/10min的熔体流动速率和介于0.860至0.900g/cm3的密度的丙烯基聚合物)的用途。在US 6,143,818中，他们还使用乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物和半结晶聚合物的共混物。所公开的热熔性粘合剂组合物显示对于各种基底的良好的粘合性和良好的喷雾性，以及高抗蠕变性。但是，施加温度相对高(175℃-176℃)，其可限制这些粘合剂的使用，特别是在薄且更加敏感的基底的情况下。实际上，敏感基底在高温下可能燃烧。使用高温的另一缺陷是它们涉及较高的能量消耗。
最近，US 2010/0305528描述了用于弹性附件应用的聚烯烃粘合剂，其包含乙烯/α-烯烃共聚物和酸酐改性的聚烯烃。US 2010/0305528描述了具有内聚强度和粘合强度的平衡性质的粘合剂组合物。所述文献已采用高的粘合剂组合物涂层重量测试了组合物的抗蠕变性。
因为基于聚烯烃的粘合剂的弹性性能不足，所以如今市售弹性粘合剂限于基于苯乙烯嵌段共聚物的粘合剂。
因此，存在开发用于弹性附件的基于聚烯烃的粘合剂组合物的需要。
发明内容
本发明的第一目的是热熔性粘合剂组合物，其包含：
(A)至少一种丙烯均聚物，
(B)包含或不包含丙烯的至少一种α-烯烃共聚物，条件是若所述α-烯烃共聚物不包含丙烯，则所述α-烯烃共聚物具有高于或等于0.890g/cm3的密度，
(C)至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，其选自：
(C1)羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物，其具有高于10000g/mol的分子量并具有高于或等于0.890g/cm3的密度，和
(C2)羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡，其具有在100至10000g/mol范围内的分子量，
(D)至少一种增粘树脂(tackifying resin)，
应理解所述粘合剂组合物不包含无定形烯烃均聚物或烯烃共聚物。
优选地，所述热熔性粘合剂组合物包含：
(A)2至40重量%的至少一种丙烯均聚物，
(B)2至40重量%的包含或不包含丙烯的至少一种α-烯烃共聚物，条件是若所述α-烯烃共聚物不包含丙烯，则所述α-烯烃共聚物具有高于或等于0.890g/cm3的密度，
(C)1至20重量%的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，和
(D)10至75重量%的至少一种增粘树脂，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
根据本发明的一个实施方式，丙烯均聚物(A)和α-烯烃共聚物(B)之间的质量比高于或等于0.8。
优选地，α-烯烃共聚物(B)包含至少一种丙烯单体。
优选地，羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物(C)包含至少一种选自丙烯和乙烯的单体，和至少一种选自丁烯、戊烯或己烯的单体。
根据本发明的一个实施方式，羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物(C)包含0.5至10重量%的羧酸和/或酸酐官能，基于羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物的总重量。
根据本发明的一个实施方式，羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物(C)选自具有高于10000g/mol的分子量并具有高于或等于0.890g/cm3的密度的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物(C1)。优选地，所述热熔性粘合剂还包含具有100至10000范围内的分子量的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡(C2)。
本发明的另一目的是层压制件，其包含至少一种弹性材料和至少两个基底，所述弹性材料插在所述两个基底之间并涂布有根据本发明的热熔性粘合剂组合物。
优选地，以螺旋形式将所述粘合剂组合物施加到所述弹性材料上。
根据本发明的一个实施方式，以10至50g/m2的量施加所述粘合剂组合物。
根据本发明的一个实施方式，一个基底选自非织造材料，且第二基底选自聚烯烃膜。
本发明的另一目的是用于制造根据本发明的层压制件的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供第一基底，
-提供至少一种弹性材料，
-将根据本发明的粘合剂组合物施加到至少一种弹性材料上，
-使涂布有所述粘合剂组合物的弹性材料与第一基底接触，
-使第二基底与所述弹性材料接触。
本发明的另一目的是一次性卫生用品，其包含至少一个根据本发明的层压制件。
本发明的又一目的是根据本发明的热熔性粘合剂组合物用于在两个分开的基底之间粘合弹性材料的用途。
根据本发明的组合物可粘合一次性卫生用品中的弹力线。
可在小于160℃的温度下，特别在约150℃的温度下施加根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物提供了具有良好的抗蠕变性和良好的老化(即使在高温(例如55℃)下)的线的粘合。
用根据本发明的组合物获得的粘合可在数天或甚至数周期间保存(store)，而不损失其性能。
可通过接触施加或通过喷雾施加来施加根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物可以低涂层重量(例如15g/m2)同时获得令人满意的抗蠕变性来施加。
根据本发明的组合物允许提供与用基于苯乙烯嵌段共聚物的粘合剂组合物可获得的性能相类似的性能。
本发明的其它特征和优势将从作为非限制性实例给出的本发明的以下实施方式描述中显现。
附图说明
图1A显示使用接触施加涂布有根据本发明的粘合剂组合物(2,2’,2”)的三根弹力线(1,1’,1”)。
图1B显示使用螺旋施加涂布有根据本发明的粘合剂组合物(2)的三根弹力线(1,1’,1”)。
图2例示了用于制造根据本发明的层压制件的方法，所述层压制件包含两个基底(3,4)、涂布有粘合剂组合物(2)的弹性材料(1)。
图3是例示不同层压制件的蠕变性能结果的图，所述蠕变测试在制造层压制件之后的不同时间进行。图3例示了其中使用接触施加将粘合剂组合物施加到弹性材料上的情况。
图4是例示不同层压制件的蠕变性能结果的图，所述蠕变测试在制造层压制件之后的不同时间进行。图4例示了其中使用螺旋施加将粘合剂组合物施加到弹性材料上的情况。
具体实施方式
发明详述
本发明针对热熔性粘合剂组合物，其包含：
-至少一种丙烯均聚物(下文记为A)，
-包含或不包含丙烯的至少一种α-烯烃共聚物，条件是若所述α-烯烃共聚物不包含丙烯，则所述α-烯烃共聚物具有高于或等于0.890g/cm3的密度(下文记为B)，
-至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C，其选自：
o羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物，其具有高于10000g/mol的分子量并具有高于或等于0.890g/cm3的密度(下文记为C1)，和
o羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡，其具有100至10000g/mol范围内的分子量(下文记为C2)，
-至少一种增粘树脂(下文记为D)，
应理解所述粘合剂组合物不包含无定形烯烃均聚物或烯烃共聚物。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含：
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种丙烯均聚物A，
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种α-烯烃共聚物B，
-1至20重量%、优选3至15重量%、更优选5至10重量%的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C，和
-10至75重量%、优选20至70重量%、更优选30至65重量%的至少一种增粘树脂D，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
成分A
应理解“丙烯均聚物”是基本上由丙烯单体单元构成的聚合物。优选地，丙烯均聚物A不包含任何接枝物和/或通过任何官能团的改性。
根据一个实施方式，用于本发明的组合物的丙烯均聚物A具有高于100℃、优选高于或等于105℃、更优选高于或等于110℃、甚至更优选高于或等于115℃、再更优选高于或等于120℃的环球软化点(Ring and Ball Softing point)。根据一个实施方式，丙烯均聚物A的环球软化点小于或等于200℃、优选小于或等于175℃、更优选小于或等于140℃、甚至更优选小于或等于135℃。
在本发明中，根据ASTM E-28-99标准测量丙烯的均聚物的环球软化点。
可根据描述于文献US 2004/0039117的[0037]至[0044]段中的方法获得可用于本发明的粘合剂组合物的丙烯均聚物A。
根据一个实施方式，用于本发明的粘合剂组合物的丙烯均聚物A具有30000至200000g/mol、优选40000至170000g/mol、特别是100000至150000g/mol范围内的分子量。
可根据对于技术人员而言任何已知的方法测量分子量。例如，可通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量分子量。
可用于本发明的丙烯均聚物A的实例是S901(可自Idemitsu Chemicals获得)。
根据一个实施方式，丙烯均聚物A代表所述粘合剂组合物的总重量的2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%。
成分B
应理解“α-烯烃共聚物B”或“未改性α-烯烃共聚物B”是基本上由α-烯烃单体构成的共聚物。优选地，用于本发明组合物的α-烯烃共聚物不包含任何接枝物。特别地，α-烯烃共聚物未通过羧酸和/或酸酐官能改性。
应理解“α-烯烃”是在末位(或α位)包含碳碳双键的烯烃。
根据本发明的一个实施方式，α-烯烃共聚物B包含至少丙烯单体。优选地，α-烯烃共聚物B包含至少50重量%、更优选至少60重量%、甚至更优选至少70重量%的丙烯，基于α-烯烃共聚物的总重量。
根据一个实施方式，α-烯烃共聚物B是三元共聚物，即包含三种不同的单体，优选三种单体中的一种是丙烯单体。
当未改性α-烯烃共聚物B不包含丙烯单体时，所述未改性α-烯烃共聚物的密度高于或等于0.890g/cm3、优选高于或等于0.900g/cm3、更优选高于0.910g/cm3。优选地，当基于α-烯烃共聚物的总重量，未改性α-烯烃共聚物B包含小于30重量%或小于40重量%或小于50重量%的丙烯单体时，所述未改性α-烯烃共聚物B的密度高于或等于0.890g/cm3、优选高于或等于0.900g/cm3、更优选高于0.910g/cm3。
优选地，未改性α-烯烃共聚物B包含具有2至16个碳原子、优选2至8个碳原子的α-烯烃单体。
根据一个实施方式，未改性α-烯烃共聚物B包含至少一种丙烯单体和至少一种另外的选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯的α-烯烃单体。
根据本发明的一个实施方式，未改性α-烯烃共聚物B具有20000至200000g/mol范围内的分子量。
根据本发明的一个实施方式，用于所述粘合剂组合物的丙烯均聚物A和α-烯烃共聚物B之间的质量比高于或等于0.8、优选高于或等于0.9、更优选高于或等于1。
在可用于本发明的“未改性”α-烯烃共聚物B中，可提及PN20300或PN2070(可自Mitsui Chemicals获得)。
根据一个实施方式，α-烯烃共聚物B代表所述粘合剂组合物的总重量的1至25重量%、优选2至20重量%、更优选3至15重量%、甚至更优选4至10重量%。
成分C
应理解“羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C”或“改性聚烯烃化合物C”是包含至少一种烯烃单体的聚烯烃共聚物或蜡，所述聚烯烃共聚物或蜡用羧酸官能和/或羧酸酐官能改性。
用于本发明的粘合剂组合物的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C选自：
o羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物，其具有高于10000g/mol的分子量并具有高于或等于0.890g/cm3的密度(下文记为C1)，和
o羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡，其具有100至10000g/mol范围内的分子量(下文记为C2)。
根据一个实施方式，改性聚烯烃化合物C包含至少一种选自丙烯和乙烯的单体，和至少一种另外的选自丁烯、戊烯或己烯的单体。优选地，改性聚烯烃化合物C包含50至98%、优选60至95重量%的乙烯或丙烯单体，和2%至50%、优选5至40重量%的至少一种另外的选自丁烯、戊烯或己烯的单体，基于所述聚烯烃共聚物的总重量。
改性聚烯烃化合物C通过羧酸或酸酐官能改性，特别是所述聚烯烃化合物的链可通过羧酸和/或酸酐官能接枝。可通过技术人员已知的方法进行接枝，例如可通过反应挤出进行接枝。
优选地，羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C包含0.5至10重量%、优选1至5重量%的羧酸和/或酸酐官能，基于羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物的总重量。
根据本发明的一个实施方式，羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C基本上由烯烃单体和羧酸和/或酸酐衍生的单体和/或接枝物构成。
根据本发明的一个实施方式，羧酸和/或酸酐官能选自二羧酸或酸酐官能。优选地，羧酸和/或酸酐官能选自马来酸、马来酸酐、富马酸、琥珀酸、琥珀酸酐、酞酸、酞酐、戊二酸、戊二酸酐、衣康酸、丙烯酸或甲基丙烯酸。更优选地，羧酸和/或酸酐官能选自马来酸、马来酸酐或丙烯酸。甚至更优选地，羧酸和/或酸酐官能选自马来酸酐官能。
根据一个实施方式，羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C代表所述粘合剂组合物的总重量的1至20重量%、优选3至15重量%、更优选5至10重量%。
成分C1
应理解“羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物C1”或“改性聚烯烃共聚物C1”是包含至少两种具有不同性质的烯烃单体的共聚物，所述聚烯烃共聚物用羧酸和/或羧酸酐官能改性。
例如，改性聚烯烃共聚物C1可用羧酸和/或酸酐官能接枝。
根据一个实施方式，改性聚烯烃共聚物C1包含具有2至16个碳原子、优选具有2至8个碳原子的至少两种不同的烯烃单体。根据一个实施方式，所述烯烃单体是α-烯烃单体。优选地，所述烯烃单体选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯和己烯。
用于本发明的粘合剂组合物的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物C1具有高于10000g/mol、优选高于或等于20000g/mol的分子量。
羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物C1具有高于或等于0.890g/cm3、优选高于或等于0.900g/cm3、更优选高于或等于0.910g/cm3、甚至更优选高于或等于0.920g/cm3，例如高于或等于0.930g/cm3的密度。
可根据ASTM D792测量羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物C1的密度。
根据其中改性聚烯烃化合物C选自改性聚烯烃共聚物C1的一个实施方式，所述粘合剂组合物对于接触施加和螺旋施加两者均具有良好的蠕变性能。
在可用于本发明的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物C1中，可提及GR204(可自Dow Chemical获得)或PO 1015(可自ExxonMobil Chemical获得)。
成分C2
应理解“羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡C2”或“改性聚烯烃蜡C2”是包含羧酸和/或羧酸酐官能和至少一种烯烃化合物的蜡。根据一个实施方式，用于所述粘合剂组合物的改性聚烯烃蜡C2基本上由烯烃单体和羧酸和/或羧酸酐官能构成。
应理解“蜡”是在室温下为固体并优选具有50℃至170℃的环球软化点的半结晶聚合物。它们以宽范围的分子量、单体、密度和结晶度水平生产。典型的蜡包括合成蜡，例如费-托蜡(Fischer-Tropsch wax)；石油蜡，例如石蜡和微晶蜡，因为那些蜡包含烯烃单元。
可根据各种反应获得改性聚烯烃蜡C2。例如，改性聚烯烃蜡C2可为：
-通过羧酸和/或羧酸酐与基础蜡(base wax)的接枝反应获得的蜡，或
-在通过聚合合成蜡的情况下通过羧酸和/或羧酸酐的共聚合获得的蜡。
根据本发明，“基础蜡”是一种聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、乙烯-丙烯共聚物蜡，或还有合成蜡例如费托蜡；石油蜡例如石蜡和微晶蜡。
根据本发明的一个实施方式，改性聚烯烃蜡C2是包含至少一种烯烃单体和羧酸和/或羧酸酐单体的共聚物。
羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡C2具有100至10000g/mol、优选1000至5000g/mol范围内的分子量。
根据本发明的一个实施方式，马来酸酐改性的聚烯烃蜡C2选自乙烯-马来酸酐共聚物和丙烯-马来酸酐共聚物。
在可用于本发明的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡C2中，可提及573P、580或596P(可自Honeywell获得)。
根据一个实施方式，所述粘合剂组合物包含具有不同分子量的两种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物C。优选地，所述粘合剂组合物包含具有高于10000g/mol的分子量的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物C1和具有100至10000g/mol范围内的分子量的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡C2。发明人意外地发现高分子量的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物与低分子量的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡的组合改善了蠕变性能，特别对于螺旋喷雾施加而言。
根据本发明的粘合剂组合物不包含无定形烯烃均聚物或共聚物。
用于本发明的粘合剂组合物的改性化合物C优选是半结晶的(semi-cristallin)。未改性α-烯烃共聚物B优选是半结晶的。用于本发明的粘合剂组合物的丙烯均聚物A优选是半结晶的。优选地，本发明的热熔性粘合剂组合物的所有均聚物和共聚物都是半结晶类型。实际上，半结晶烯烃聚合物提供所述组合物以内聚强度。
本文使用的术语“半结晶聚合物”是指在固态中含有结晶区和无定形区两者的聚合物材料。在结晶区中，聚合物的分子链全部以有序的三维阵列排列，其结构可通过它们的晶胞(用于描述晶体的最小结构单元)来完全表征。相比之下，无定形聚合物在固态中不具有有序的三维结构。它们的分子链在空间中以完全随机的方式排列。
通过观察熔点(Tm)的存在或缺失和由加热时晶态向液态转化获得的相关熔融焓或热(ΔHm)可容易地区分半结晶聚合物与完全无定形聚合物。所有半结晶聚合物都表现晶体熔点，如通过差示扫描量热法(DSC)或等同技术确定，而无定形聚合物没有熔点。无定形聚合物在接近玻璃化转变温度Tg的窄温度范围内经历从玻璃态固体到橡胶弹性态的转变。不应将玻璃化转变温度(Tg)与熔点(Tm)混淆。不像结晶材料的熔化转变，无定形聚合物的玻璃化转变不具有与之相关的焓变(ΔH)。
成分D
根据一个实施方式，所述增粘树脂D具有100Da至5kDa、优选500Da至4kDa范围内的数均摩尔质量。根据一个实施方式，所述增粘树脂D选自：
(i)多萜树脂，其具有约10℃至140℃的软化点，后者多萜树脂一般通过萜烯烃类例如单萜(或蒎烯)在弗瑞德-克来福特(Friedel-Crafts)催化剂的存在下聚合获得，
(ii)通过苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的聚合获得的天然萜类的共聚物和三元共聚物，
(iii)酚改性的萜烯树脂，诸如，例如，由萜和苯酚在酸性介质中缩合产生的树脂产物，
(iv)天然或改性来源的松香，例如从松脂提取的松香、从树根提取的木松香及其衍生物，其经氢化、二聚、聚合或通过一元醇或多元醇例如甘油和季戊四醇酯化；
(v)脂族和环脂族石油烃树脂，其具有约10℃至140℃的环球软化点，由单体聚合产生的后者树脂主要由脂族或环脂族烯烃和二烯烃构成；还包括氢化脂族和环脂族石油烃树脂；
(vi)芳族石油烃及其氢化衍生物；
(vii)脂族/芳族石油衍生的烃类及其氢化衍生物。
上述增粘树脂中的两种或更多种的混合物可用于一些制剂。还包括环状或无环C5树脂和芳族改性的无环或环状树脂。
可使用本领域技术人员众所周知的方法(例如通过使用聚乙二醇标准的空间排阻色谱法)测量树脂的数均摩尔质量。
此类树脂D是市售的并且来自以上定义的类型(i)、(ii)、(iii)和(iv)的那些，可提及以下产品：
类型(i)的树脂：1510，其可自DRT公司获得，具有大约870Da的数均摩尔质量Mn；H150，其可自同一公司获得，具有大约630Da的摩尔质量Mn；TP 95，其可自Arizona Chemical公司获得，具有大约1200Da的数均摩尔质量Mn；
类型(ii)的树脂：W100，其可自Cray Valley公司获得，其在没有酚类的作用下通过α-甲基苯乙烯的聚合获得，具有900Da的数均摩尔质量；510，其也可自Arizona Chemical公司获得，具有大约1740Da的数均摩尔质量Mn，获得其的方法也包括添加酚类。
类型(iv)的树脂：RE 100，其为可自Arizona Chemical公司获得并具有大约1700Da的数均摩尔质量Mn的松香和季戊四醇的酯，
类型(iv)的树脂：5600，其可自Exxon Chemicals获得，其为具有100℃的软化温度和约980Da的Mw的通过芳族化合物改性的氢化二聚环戊二烯树脂；5400，其为同样来自Exxon Chemicals的具有100℃的软化温度的氢化二聚环戊二烯树脂；来自Cray-Valley的Extra；来自Eastman(vi)的R5100。
根据一个优选的实施方式，用于本发明的组合物的增粘树脂D选自通过具有大约5、9或10个碳原子，源于石油馏分(以上定义的类型(iv、v和vi))的不饱和脂族烃的混合物的氢化、聚合或共聚合(与芳族烃)获得的树脂。
根据一个实施方式，所述增粘树脂D代表所述粘合剂组合物的总重量的10至75重量%、优选20至70重量%、更优选30至65重量%、甚至更优选35至60重量%。所述增粘性树脂允许降低所述粘合剂组合物的粘度，其允许改善所述粘合剂组合物的加工性能。
其它成分
根据一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物还包含至少一种增塑剂。优选地，所述增塑剂代表所述粘合剂组合物的10至30重量%、优选15至25重量%。
根据一个实施方式，所述增塑剂可选自不仅包括常规增塑油，例如矿物油、石蜡油和环烷油，而且包括烯烃低聚物和低分子量聚合物、苯甲酸二醇酯，以及植物油和动物油及此类油的衍生物的组。可采用的石油衍生的油为仅含有较小比例的芳族烃的相对高沸点的材料。在这点上，芳族烃应当优选小于30%、且更特别地小于15重量%的油。或者，所述油可为完全非芳族的。所述低聚物可为聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化丁二烯或具有介于约100和约10,000g/mol的平均分子量的类似物。合适的植物油和动物油包括常规脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。可使用其它增塑剂，若它们具有合适的相容性的话。还已发现222B(一种由Nynas Corporation制造的环烷矿物油)是适当的增塑剂。
根据一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物还包含非官能化的蜡，特别是不含羧酸和/或酸酐官能的蜡，例如聚丙烯蜡。所述非官能化的蜡可具有100至10000g/mol、优选1000至5000g/mol范围内的分子量。在非官能化的蜡中，可提及617，一种可自Honeywell获得的基于聚乙烯的蜡。优选地，所述非官能化的蜡代表所述粘合剂组合物的总重量的0.1至5重量%、优选0.5至3重量%。
根据一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物还包括至少一种抗氧化剂。优选地，所述抗氧化剂代表所述粘合剂组合物的0.1至2重量%、优选0.3至1重量%。
根据一个实施方式，所述抗氧化剂可选自高分子量受阻酚和多官能酚，例如含硫和磷的酚类。受阻酚对于本领域技术人员是众所周知的并可称为酚类化合物，其紧邻其酚羟基还含有位阻基。特别地，叔丁基通常在苯环上在相对于酚羟基的至少一个邻位上取代。这些位阻取代基在羟基附近的存在用于阻碍其伸缩频率并因此影响其反应性；这种位阻现象因此提供酚类化合物以其稳定性质。代表性的受阻酚可包括：
·1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3-5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯；
·四-3(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸季戊四醇酯；
·3(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸正十八烷醇酯；
·4,4′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；
·4,4′-硫代双(6-叔丁基-邻甲酚)；
·2,6-二叔丁基苯酚；
·6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛硫基)-1,3,5-三嗪；
·2,4,6-三(4-羟基-3,5-二叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪；
·3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸双正十八烷醇酯；
·3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯；和六-(3,3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸山梨糖醇酯。
这些稳定剂的性能可通过利用，以此结合增效剂化合物，诸如，例如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯来进一步增强。
特别优选的抗氧化剂是1010，由BASF制造的四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-至少一种丙烯均聚物，
-至少一种α-烯烃共聚物，
-至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，
-至少一种增粘树脂，
-任选地至少一种增塑剂，
-任选地至少一种抗氧化剂。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-至少一种丙烯均聚物，
-至少一种α-烯烃共聚物，
-至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，
-至少一种增粘树脂，
-任选地至少一种增塑剂，
-任选地至少一种抗氧化剂，
-任选地至少一种非官能化的蜡，例如聚乙烯蜡。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种丙烯均聚物，
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种α-烯烃共聚物，
-1至20重量%、优选3至15重量%、更优选5至10重量%的至少一种羧酸-和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，
-10至75重量%、优选20至70重量%、更优选30至65重量%的至少一种增粘树脂，
-任选地10至30重量%、优选15至25重量%的至少一种增塑剂，
-任选地0.1至2重量%、优选0.3至1重量%的至少一种抗氧化剂，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种丙烯均聚物，
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种α-烯烃共聚物，
-1至20重量%、优选3至15重量%、更优选5至10重量%的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，
-10至75重量%、优选20至70重量%、更优选30至65重量%的至少一种增粘树脂，
-任选地10至30重量%、优选15至25重量%的至少一种增塑剂，
-任选地0.1至2重量%、优选0.3至1重量%的至少一种抗氧化剂，
-任选地0.1至5重量%、优选0.5至3重量%的至少一种非官能化的蜡，例如聚乙烯蜡，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-至少一种丙烯均聚物，
-至少一种α-烯烃共聚物，
-至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物，
-至少一种增粘树脂，
-任选地至少一种增塑剂，
-任选地至少一种抗氧化剂。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种丙烯均聚物，
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种α-烯烃共聚物，
-1至20重量%、优选3至15重量%、更优选5至10重量%的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物，
-10至75重量%、优选20至70重量%、更优选30至65重量%的至少一种增粘树脂，
-任选地10至30重量%、优选15至25重量%的至少一种增塑剂，
-任选地0.1至2重量%、优选0.3至1重量%的至少一种抗氧化剂，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-至少一种丙烯均聚物，
-至少一种α-烯烃共聚物，
-至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物和至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡，
-至少一种增粘树脂，
-任选地至少一种增塑剂，
-任选地至少一种抗氧化剂。
根据本发明的一个实施方式，所述热熔性粘合剂组合物包含，优选基本上由以下构成：
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种丙烯均聚物，
-2至40重量%、优选4至30重量%、更优选5至20重量%的至少一种α-烯烃共聚物，
-1至20重量%、优选3至15重量%、更优选5至10重量%的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物和至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡，
-10至75重量%、优选20至70重量%、更优选30至65重量%的至少一种增粘树脂，
-任选地10至30重量%、优选15至25重量%的至少一种增塑剂，
-任选地0.1至2重量%、优选0.3至1重量%的至少一种抗氧化剂，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
根据一个实施方式，本发明的粘合剂组合物不包含苯乙烯嵌段(共)聚合物。
本发明的另一目的是用于制造根据本发明的热熔性粘合剂组合物的方法。本发明的粘合剂组合物可使用本领域已知的任何技术来生产。代表性的步骤实例可包括将除了增粘剂以外的所有组分置于配备有转子的带夹套的混合釜中，并且此后使该混合物的温度升至150℃至177℃的范围。应当理解欲用于该步骤的精确温度将取决于特定成分的熔点。随后可将增粘剂在搅拌下引入釜中并可允许继续混合直至形成一致且均匀的混合物。在整个混合过程期间可用惰性气体(例如二氧化碳和氮气)保护釜的内容物。
随后可使用各种涂布技术将所得的热熔性粘合剂施加至基底。实例包括热熔体狭缝式模具涂布(hot melt slot die coating)、热熔体轮涂(wheel coating)、热熔体辊涂(hot melt roller coating)、熔喷涂布(melt blown coating)和螺旋喷涂(spiral spraycoating)。在一个优选的实施方式中，使用螺旋喷雾技术将热熔性粘合剂喷雾到基底上，所述螺旋喷雾技术是针对尿布结构和弹性附件产生丝状螺旋图案的优选技术。在一个实施例中，涂布机配备有盘状涂布口模，其在中心处具有喷嘴尖头。所述尖头可围绕有一系列用于热空气通过的斜孔。所述热熔性粘合剂可以小丝的形式从喷嘴中泵出。所述丝随后可被从孔出来的高速热空气喷射流旋转，由此由单股粘合剂产生螺旋形图案。本发明不意欲提供螺旋喷雾技术的完整描述，其细节可从文献中找到。
本发明的另一目的是如本发明所定义的热熔性粘合剂组合物用于在两个分开的基底之间粘合弹性材料的用途。
本发明的另一目的是层压制件，其包含至少一种弹性材料和至少两个基底，所述弹性材料插在两个基底之间并涂布有本发明的热熔性粘合剂组合物。
应理解“层压制件”是多层材料，即由至少两层构成的材料。
当材料在施加偏置力之后被表征为具有高百分比弹性回复(即低百分比永久变形)时，其通常被认为具有弹性。理想地，弹性材料的特征在于三种不依赖温度的性质(即低百分比永久变形、和低百分比应力或载荷松弛)的组合。换言之，应当，(1)当拉伸材料时无或低应力松弛或卸荷，和(2)在拉伸、偏置或应变停止后完全或高恢复至原始尺寸。因此，弹性材料通常是这样一种聚合物：其不含稀释剂，具有超过100%的断裂伸长率，而不依赖于任何卷曲(当以纤维形式时)并且其在被拉伸至其长度两倍，保持一分钟，并随后被释放时，在被释放的一分钟内缩回至小于1.5倍的其原始长度。此类聚合物包括，但不限于，天然橡胶或合成橡胶、嵌段聚氨酯(包括聚氨酯脲)例如聚醚氨酯和聚酯氨酯、聚醚酯、弹性体聚乙烯和聚丙烯以及聚醚酰胺。
根据一个实施方式，所述弹性材料选自弹性体纤维、带(tape)、膜、条、涂层、带(ribbon)和/或片，并且基本上为线型乙烯聚合物。
作为弹性材料的实例，可提及spandex(例如spandex和XA，一种其上几乎没有或没有润滑涂饰的spandex)。在一个实施方式中，所述弹性材料包含spandex或熔融纺丝弹性体。在另一实施方式中，所述弹性材料包含纤维形式或小于约10mm宽的带(strip)形式的天然或合成橡胶。
美国国际贸易委员会(U.S.International Trade Commission)将spandex定义为一种人造纤维，其中形成纤维的物质是由至少85重量%的嵌段聚氨酯组成的长链合成聚合物。spandex已知展示几乎理想的、不依赖温度的弹性性质。
根据一个实施方式，所述弹性材料插在第一基底和第二基底之间，所述第一基底选自聚烯烃膜，例如聚乙烯或聚丙烯膜，所述第二基底选自非织造材料，例如非织造聚丙烯或非织造聚乙烯。
根据一个实施方式，本发明的层压制件包含插在两个基底之间的至少两种、优选至少三种弹性材料。
根据本发明的一个实施方式，所述弹性材料是优选具有235dtx至1520dtx范围内的线密度的一股弹性物的形式。
根据本发明的层压制件可根据技术人员众所周知的方法来制造。文献US6,967,178描述了用于制造层压制件的方法的实例。
用于制造根据本发明的层压制件的方法包括以下步骤：
-提供第一基底，
-提供至少一种弹性材料，
-将根据本发明的粘合剂组合物施加到至少一种弹性材料上，
-使涂布有所述粘合剂组合物的弹性材料与第一基底接触，
-使第二基底与所述弹性材料接触。
-在两个辊之间压缩。
优选地，在施加所述粘合剂组合物之前拉伸弹性材料，优选使得弹性物的长度在其静止长度(即没有拉伸)的2至4倍的范围内，理想地进行拉伸使得弹性物的长度变成比弹性物静止长度的三倍更长。
优选地，在140℃至小于160℃范围内的温度下、优选在145至155℃范围内的温度下、理想地在大约150℃的温度下施加所述粘合剂组合物。
优选地，层压制件在压料辊处的压缩水平为约1bar。
根据一个实施方式，所述粘合剂组合物具有0.2秒至10秒、优选0.4至5秒范围内的开放时间(open time)。
所述开放时间定义为在其期间所述粘合剂组合物保持其粘性性质的时间。特别地，其对应于施加所述粘合剂组合物和施加第二基底之间的时间。
可通过接触施加或通过喷雾施加将本发明的粘合剂组合物施加到所述弹性材料上。
所述接触施加使用接触喷嘴，所述粘合剂组合物从该喷嘴以直接方式被施加到弹性材料上。在其中弹性材料是线形式的情况下，所述粘合剂组合物以直接方式沿着线被施加到弹性材料上。若在层压制件中存在数根弹力线，所述粘合剂组合物分开施加到各线上。同一装置可包含数个喷嘴以便同时将所述粘合剂组合物施加到数根弹力线上。采用接触施加来施加所述粘合剂组合物的方法的实例描述于文献US2012/0258246中。
图1A例示其中三个弹性物(1,1’,1”)涂布有由粗线代表的粘合剂组合物(2,2’,2”)的情况。所述粘合剂组合物施加到各弹性物上。图1A代表涂布有所述粘合剂组合物的弹性物的横截面。
用于接触施加的设备的实例是来自Nordson的设备。
根据该实施方式，以100至600m/min范围内的速率施加所述粘合剂组合物。优选地，所述粘合剂组合物的量可在10至100mg每米弹力线、优选20至50mg/m弹力线的范围内。优选地，所述粘合剂组合物的量表述为每米拉伸下的弹力线。
所述螺旋施加包括施加从喷嘴中挤出的粘合剂组合物，所述挤出的粘合剂组合物在向所述弹性材料施加之前通过施加空气流而发生偏离。空气使挤出的粘合剂组合物发生偏离使得所述粘合剂组合物通过形成螺旋来施加。若在层压制件中存在数根弹力线，则在一个步骤中将所述粘合剂组合物施加到数根弹力线上。例如，若层压制件包含三根弹力线，则一个喷嘴可通过喷雾施加同时将粘合剂组合物施加到该三根线上。还可能具有多于三根线，例如六根或九根线，并且在那些情况下，数个喷嘴可通过螺旋施加将粘合剂组合物施加到数根线上。
图1B例示其中三个弹性物(1,1’,1”)涂布有以实线代表的粘合剂组合物(2)的情况。一次性将所述粘合剂组合物施加到该三个弹性物上。
根据该实施方式(螺旋或喷雾施加)，以100至500m/min范围内的速率施加所述粘合剂组合物。优选地，粘合剂组合物的量可在5至100g/m2、优选10至50g/m2、甚至更优选10至20g/m2的范围内。粘合剂组合物的量优选以g每平方米的基底表达，在所述基底上接触所述弹性材料。
接触施加更加有效，因为所述粘合剂组合物涂布(cover)弹性材料的所有长度。尽管如此，螺旋施加是工业中更常用的施加种类。螺旋施加要求具有更佳性能的粘合剂组合物。例如，采用螺旋施加时，粘合剂组合物应当优选具有低粘度。
根据本发明的一个实施方式，所述粘合剂组合物具有在149℃下测量的小于20000mPa.s的布鲁克菲尔德粘度(Brookfield viscosity)。
因此存在提供可通过接触施加和通过螺旋施加进行施加的粘合剂组合物的需要。
图2例示用于制造根据本发明的层压制件的方法：
图2A代表第一基底3，其优选为聚烯烃膜，
图2B代表与第一基底3接触的涂布有本发明的粘合剂组合物(在螺旋施加之后)的弹性材料，
图2C代表本发明的层压制件，其中第二基底4已与涂布有粘合剂组合物的弹性材料接触。
本发明的另一目的是包含根据本发明的层压制件的一次性用品。
所述一次性用品优选是一次性卫生用品，优选选自尿布、训练裤、吸水内裤、成人失禁产品、女性卫生产品等等。
实施例
在以下实施例中，制备了不同的粘合剂组合物并评价了它们的性能。
组合物的制备
使用以下产品：
-成分A：
oS901(可自Idemitsu Chemicals获得)是根据ASTM E-28-99具有120℃的软化点的丙烯均聚物。
-成分B：
oPN2070(可自Mitsui Chemicals获得)是用茂金属催化剂获得的丙烯/乙烯/1-丁烯三元共聚物，其具有约71%mol的丙烯含量，具有140℃的熔点(根据ASTM D2117测量)、0.867g/cm3的密度(根据ASTM D 1505测量)和7.0g/10min的熔体流动速率(根据ASTM D 1238测量)，
oPN20300(可自Mitsui Chemicals获得)是用茂金属催化剂获得的丙烯/乙烯/1-丁烯三元共聚物，其具有60和80%mol之间的丙烯含量，160℃的熔点(根据ASTMD2117测量)、0.868g/cm3的密度(根据ASTM D 1505测量)和30.0g/10min的熔体流动速率(根据ASTM D 1238测量)，
-成分C1：
oGR 204(可自Dow Chemical获得)是马来酸酐接枝的乙烯和1-己烯共聚物，其具有大约9-15g/10min的熔体流动速率(ASTM D1238,190℃/2.16kg)和大约1-1.4%wt的马来酸酐水平，并具有0.952g/cm3的密度(ASTM D792)，121℃的维卡(Vicat)软化温度(ASTM D1525)和127℃的熔融温度(通过DSC测量)，
oPO 1015(可自ExxonMobil Chemical获得)是马来酸酐官能化(1%wt)的丙烯-乙烯共聚物(约13%wt的乙烯含量)，其具有约210000g/mol的重均分子量，约0.900g/cm3的密度(ASTM D 792)和22g/10min的熔体流动速率(ASTM D 1238,190℃/1.2kg)，
-成分C2：
o573P(可自Honeywell获得)是具有0.5%wt的马来酸酐(产生5的皂化值)的乙烯马来酸酐共聚物蜡，
o580(可自Honeywell获得)是具有约10%wt的丙烯酸含量的乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物蜡，
o596P(可自Honeywell获得)是具有50的皂化值的丙烯马来酸酐共聚物蜡，
-成分D：
o5400(可自ExxonMobil Chemical获得)是氢化环脂族烃树脂，
-223(可自Nynas获得)是环烷增塑剂油，
-1010(可自BASF获得)是抗氧化剂，
-617(可自Honeywell获得)是低分子量聚乙烯均聚物蜡，
-GA 1000R(可自Dow Chemical获得)是马来酸酐接枝的乙烯和辛烯共聚物，其具有0.878g/cm3的密度(ASTM D 792)，68℃的熔融温度(通过DSC,10℃/min测量)和大约660g/10min的熔体流动速率指数(ASTM D 1238,190℃/2.16kg)，
-GA 1900(可自Dow Chemical获得)是乙烯和辛烯共聚物，其具有0.870g/cm3的密度(ASTM D 792)，68℃的熔融温度(通过DSC,10℃/min测量)和大约1000g/10min的熔体指数(ASTM D 1238,190℃/2.16kg)。
比较实施例：
-对照E：Zero Creep可自Bostik获得，基于苯乙烯嵌段共聚物的粘合剂组合物(不含聚烯烃)。
-组合物F，详述于表1。
-组合物G，详述于表1。
-组合物H，详述于表1。
比较组合物F、G和H示于下表1中，并且各成分的量以基于所述组合物的总重量的重量%表达。
表1：比较组合物F、G和H
其它比较组合物I和J示于下表1bis中，并且各成分的量以基于所述组合物的总重量的重量%表达。
表1bis：比较组合物I和J
制备根据本发明的实施例1至11。根据本发明的组合物1至11示于下表2中，并且各成分的量以基于所述组合物的总重量的重量%表达。
表2：组合物1至11
根据如上文在发明详述中所述的方法通过将各成分混合来制备组合物F、G、H、J和1至11。
观察到不能制备比较组合物I。
组合物的物理性质
在149℃下和在163℃下测量布鲁克菲尔德粘度(V(149℃)和V(163℃))并以mPa.s表示在下表3和3bis中。
测量在甘油中的软化点(Sp)并以℃表示在下表3和3bis中。
通过动态力学分析(DMA)以应变控制模式(1%)和6℃/min的升温速率(温度斜坡，temperature ramp)在1Hz的频率扫描下测量玻璃化转变温度(Tg)，或对应于阻尼因子(Tangδ)最大值的温度，并以℃表示于下表3和3bis中。
表3：组合物E、F、G、H、J和1至3的物理性质
E F G H J 1 2 3
V(149℃) 14000 >20000 9100 4700 >20000 10600 13200 13480
V(163℃) 7500 8860 5150 2650 60500 6830 6690 6610
Sp 92.2 126.5 92.6 93 n.d. 116 116 115
Tg 18.0 9.8 10.7 6.1 n.d. 14.2 16 15.1
n.d.=未确定
表3bis：组合物4至11的物理性质
4 5 6 7 8 9 10 11
V(149℃) 13350 13430 8500 12700 16700 11350 14900 14000
V(163℃) 6710 6940 4520 6310 9550 6250 6500 6330
Sp 115 115.5 116 120 130 126 119 124.5
Tg 16 15.1 15.9 15 7.5 18.6 17 17
我们观察到根据本发明的粘合剂组合物1至11在149℃下的粘度小于20000mPa.s。所述低粘度表示可在150℃的温度下施加所述粘合剂组合物。相反，比较组合物F的粘度太高而不允许其在150℃的温度下施加。比较组合物F要求更高的施加温度(例如160℃)。我们还观察到不含增粘树脂的比较组合物J的粘度在149℃下不能测量并在163℃仍保持非常高。
蠕变性能
样品的制备
使用Nordson Coater CTL4400通过在一层14g/m2定量的纺粘聚丙烯非织造布和20μm厚的透气PE膜之间层压三根拉伸至300%的弹力线(T837LycraFiber)来制备用于抗蠕变性测试的样品。在螺旋施加的情况下，根据本领域已知的涂层施加方法，以15g/m2涂层重量使用具有0.2秒开放时间的Nordson螺旋喷嘴、在180m/min的高速层压机速率(speed laminator rate)和1bar的压料辊处压缩下螺旋喷雾粘合剂。尽管熔化槽、管道和喷嘴以及用于喷雾的加热空气中的粘合剂温度保持在150℃，针对各粘合剂调节空气压力以优化螺旋图案。
在接触施加的情况下，通过本领域已知的连续弹性涂层施加方法，使用NordsonAllegro喷嘴在150℃的施加温度下，采用30mg/m/股的添加水平，在180m/min的高速层压机速率和1bar的压料辊处压缩下制备层压制件(lamination)。
使三股聚氨酯弹性材料与聚乙烯膜基底接触。这些线之前采用1:3的延伸比进行拉伸。随后使基底和拉伸的弹力线({基底+弹力线})以180m/min的速率在1bar的气氛内和150℃的温度下移动。随后使用接触施加(采用材料)或螺旋施加将粘合剂组合物施加到“移动的”{基底+弹力线}上。
随后，将非织造基底施加到粘合的{基底+弹力线}上以便获得层压样品。
当使用接触施加时，施加的粘合剂组合物的量为30mg/股/m。
当使用螺旋施加时，施加的粘合剂组合物的量为15g/m2。
蠕变测试的实施
采用层压样品进行抗蠕变性测试。将切割成300mm长度的样品完全拉伸并将其末端牢固地附着于一片刚性瓦楞纸板上。标记200mm的长度并在标记处切割弹力线。随后将样品置于38℃的空气循环炉中4小时。在这些条件下，在应力下的弹力线可缩回一定距离。用尺子测量末端之间的距离。将以百分比(%)表达的最终长度与初始长度的比率定义为抗蠕变性或粘合保留(bond retention)。
在制备层压样品之后在不同时刻和温度下进行测试：
-初始：在制备层压样品之后即刻，
-在23℃下2周：在23℃下储存层压样品2周之后，
-在55℃下2周：在55℃下储存层压样品2周之后，
-在23℃下4周：在23℃下储存层压样品4周之后，
-在55℃下4周：在55℃下储存层压样品4周之后。
对于接触施加，蠕变性能的结果呈现于图3A和3B中，并且对于螺旋施加，其结果呈现于图4A和4B中。
在图3B中，在初始时刻所测试的组合物是比较组合物G和H。因为最初粘合保留未令人满意，所以不再用那些比较组合物进行测试。
在图4B中，在初始时刻所测试的组合物是比较组合物G和H。尽管如此，不能使用螺旋施加来施加比较组合物G。对于比较组合物H，因为最初粘合保留未令人满意，所以不再用该比较组合物进行测试。
如图3A和3B中所示，我们观察到比较组合物F、G和H分别提供了约75%、58%和60%的初始粘合保留，而根据本发明的组合物1至11全部提供了至少80%的初始粘合保留。特别地，对于接触施加而言，当在高温下储存长时期之后，粘合保留至少等于70%时，其是优选的。
粘合剂组合物6的组成与粘合剂组合物7的组成非常类似，因此未使用蠕变测试来测试粘合剂组合物6，但是假定粘合剂组合物6将给出与粘合剂组合物7的蠕变结果非常类似的蠕变结果。
如图4A和4B中所示，我们观察到比较组合物F和H分别提供了约62%和60%的初始粘合保留，而根据本发明的组合物1至7和9至11全部提供了至少70%的初始粘合保留。特别地，当初始粘合保留至少等于70%时，其是优选的。
比较组合物J具有太高的粘度而不能处理用于在150℃下并甚至在165℃的较高温度下进行的蠕变测试。

Claims (15)

1.一种热熔性粘合剂组合物，其包含：
(A)至少一种丙烯均聚物，
(B)包含或不包含丙烯的至少一种α-烯烃共聚物，条件是若所述α-烯烃共聚物不包含丙烯，则所述α-烯烃共聚物具有高于或等于0.890g/cm3的密度，
(C)至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，其选自：
(C1)羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物，其具有高于10000g/mol的分子量并具有高于或等于0.890g/cm3的密度，和
(C2)羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡，其具有100至10000g/mol范围内的分子量，
(D)至少一种增粘树脂，
应理解所述粘合剂组合物不包含无定形烯烃均聚物或烯烃共聚物。
2.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其包含：
(A)2至40重量％的至少一种丙烯均聚物,
(B)2至40重量％的包含或不包含丙烯的至少一种α-烯烃共聚物，条件是若所述α-烯烃共聚物不包含丙烯，则所述α-烯烃共聚物具有高于或等于0.890g/cm3的密度，
(C)1至20重量％的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物，和
(D)10至75重量％的至少一种增粘树脂，
基于所述热熔性粘合剂组合物的总重量。
3.根据权利要求1或2所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述丙烯均聚物(A)和所述α-烯烃共聚物(B)之间的质量比高于或等于0.8。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述α-烯烃共聚物(B)包含至少一种丙烯单体。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物(C)包含至少一种选自丙烯和乙烯的单体，和至少一种选自丁烯、戊烯或己烯的单体。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物(C)包含0.5至10重量％的羧酸和/或酸酐官能，基于所述羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物的总重量。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热熔性粘合剂组合物，其中所述羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃化合物(C)选自具有高于10000g/mol的分子量并具有高于或等于0.890g/cm3的密度的羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃共聚物(C1)。
8.根据权利要求7所述的热熔性粘合剂组合物，其进一步包含具有100至10000范围内的分子量的至少一种羧酸和/或酸酐改性的聚烯烃蜡(C2)。
9.层压制件，其包含至少一种弹性材料和至少两个基底，所述弹性材料插在所述两个基底之间并涂布有根据权利要求1至8中任一项所述的热熔性粘合剂组合物。
10.根据权利要求9所述的层压制件，其中以螺旋形式将所述粘合剂组合物施加到所述弹性材料上。
11.根据权利要求10所述的层压制件，其中以10至50g/m2的量施加所述粘合剂组合物。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的层压制件，其中一个基底选自非织造材料且第二基底选自聚烯烃膜。
13.用于制造根据权利要求9至12中任一项所述的层压制件的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供第一基底，
-提供至少一种弹性材料，
-将根据权利要求1至8中任一项所述的粘合剂组合物施加到至少一种弹性材料上，
-使涂布有所述粘合剂组合物的所述弹性材料与所述第一基底接触，
-使所述第二基底与所述弹性材料接触。
14.一次性卫生用品，其包含至少一个根据权利要求9至12中任一项所述的层压制件。
15.如权利要求1至8中任一项所定义的热熔性粘合剂组合物用于在两个分开的基底之间粘合弹性材料的用途。
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