CN109415606A - 表现出快速凝固时间的基于丙烯聚合物的热熔融粘合剂组合物和包含所述组合物的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热熔融粘合剂组合物，其包含至少35重量％的聚合物；约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和0摩尔％至约37.5重量％的不是丙烯的α‑烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出约5焦耳每克(J/g)至60J/g的熔化热；5重量％至约50重量％的乙烯α‑烯烃共聚物，所述乙烯α‑烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α‑烯烃共聚单体，所述乙烯α‑烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及18重量％至约37重量％的蜡组分，所述蜡组分表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热。

Description

表现出快速凝固时间的基于丙烯聚合物的热熔融粘合剂组合 物和包含所述组合物的制品
背景技术
本发明涉及基于丙烯聚合物的热熔融粘合剂组合物。
热熔融粘合剂组合物通常用于将两个基底粘结在一起并且以熔融状态施涂到所述基底的至少一个。为了在商业上可行，大多数热熔融粘合剂组合物必须在室温下保持与基底的粘附性。
对于适用于高速包装操作的粘合剂组合物，粘合剂必须表现出快速凝固时间和纤维撕裂粘合。当热熔融粘合剂组合物基于丙烯聚合物时，实现这些特性非常困难。蜡通常用于尝试改善凝固时间；然而，蜡通常对粘附性具有不利影响。例如，基于聚乙烯的蜡和费托蜡趋于与基于丙烯的热熔融粘合剂组合物不相容，并且随着组合物冷却趋于与丙烯聚合物相分离，这导致较差粘附性。
过去，热熔融粘合剂组合物已用LINXAR 127丙烯-己烯共聚物配制，所述共聚物已由ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)生产。然而，LINXAR 127不再是可商购获得的。
因此，需要配制热熔融粘合剂组合物，其基于不是LINXAR 127的丙烯聚合物，并且表现出快速凝固时间和良好的纤维撕裂粘附特性两者。还需要改善基于丙烯聚合物的热熔融粘合剂组合物的凝固时间，无论所述聚合物是LINXAR 127还是另一种丙烯聚合物。
发明内容
在一个方面，本发明的特征在于一种热熔融粘合剂组合物，其包含至少35重量％的聚合物；约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和0摩尔％至约37.5摩尔％的不是丙烯的α-烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出约5焦耳每克(J/g)至60J/g的熔化热；5重量％至约50重量％的乙烯α-烯烃共聚物，所述乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α-烯烃共聚单体，所述乙烯α-烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及18重量％至约37重量％的蜡组分，所述蜡组分表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热。在一些实施方案中，所述丙烯聚合物为丙烯α-烯烃聚合物，所述丙烯α-烯烃聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和约1摩尔％至约37.5摩尔％的α-烯烃共聚单体。在一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出在至少149℃的施涂温度下不大于1.5秒的凝固时间。在一个实施方案中，所述丙烯聚合物表现出不大于126℃的熔融温度。在另一个实施方案中，所述丙烯聚合物表现出不大于120℃的熔融温度。在其它实施方案中，所述丙烯聚合物表现出不大于115℃的熔融温度。在其它实施方案中，所述丙烯聚合物表现出不大于110℃的熔融温度。在其它实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物包含至少20重量％的丙烯聚合物。
在一些实施方案中，所述蜡选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。在一个实施方案中，所述蜡组分包含基于所述粘合剂组合物的重量计至少15重量％的蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，并且选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。在另一个实施方案中，热熔融粘合剂组合物包含约25重量％至约35重量％的蜡组分。
在另一个实施方案中，热熔融粘合剂组合物还包含约10重量％至约35重量％的增粘剂。
在其它实施方案中，热熔融粘合剂组合物包含约10重量％至约35重量％的乙烯α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物包含约15重量％至约55重量％的丙烯聚合物，约10重量％至约32重量％的乙烯α-烯烃共聚物，和约19重量％至约35重量％的蜡组分，并且还包含约10重量％至约35重量％的增粘剂。
在另一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物包含约15重量％至约50重量％的丙烯聚合物，约10重量％至约30重量％的乙烯α-烯烃共聚物，和25重量％至约35重量％的蜡组分，并且还包含约15重量％至约35重量％的增粘剂。
在一些实施方案中，增粘剂具有至少120℃的环球软化点，
在一些实施方案中，热熔融粘合剂组合物表现出不大于0.93的比重。
在其它实施方案中，热熔融粘合剂组合物包含约15重量％至约70重量％的丙烯聚合物，约10重量％至约35重量％的乙烯α-烯烃共聚物，以及约19重量％至约35重量％的蜡组分。
在另一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出在至少135℃的施涂温度下不大于1.0秒的凝固时间。在其它实施方案中，所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于0.8秒的凝固时间。在一些实施方案中，所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于0.7秒的凝固时间。
在一些实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出在至少149℃的施涂温度下不大于1.5秒的凝固时间。在其它实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出在至少177℃的施涂温度下不大于1.5秒的凝固时间。在另一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出在至少177℃的施涂温度下不大于1秒的凝固时间。在其它实施方案中，所述热熔融粘合剂表现出在至少177℃的施涂温度下不大于0.8秒的凝固时间。在一些实施方案中，所述热熔融粘合剂表现出在至少177℃的施涂温度下不大于0.7秒的凝固时间。
在一个实施方案中，所述热熔融粘合剂表现出至少50℃的剥离粘附失效温度。在另一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出至少55℃的剥离粘附失效温度。
在一些实施方案中，所述丙烯聚合物表现出不大于0℃的Tg。在其它实施方案中，所述丙烯聚合物表现出不大于-25℃的Tg。在其它实施方案中，所述丙烯聚合物表现出5J/g至55J/g的熔化热。
在其它实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出-43℃下至少50％的纤维撕裂，以及55℃下至少50％的纤维撕裂。在一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物表现出-18℃下至少50％的纤维撕裂。
在另一个实施方案中，所述热熔融粘合剂组合物包含10重量％至20重量％的乙烯α-烯烃共聚物。
在其它方面，本发明的特征在于一种热熔融粘合剂组合物，其包含至少35重量％的聚合物；约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和0摩尔％至约37.5摩尔％的不是丙烯的α-烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出约5J/g至60J/g的熔化热和不大于120℃的熔融温度；5重量％至约50重量％的乙烯α-烯烃共聚物，所述乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α-烯烃共聚单体，所述乙烯α-烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及至少15重量％至约37重量％的至少一种蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，其中所述至少一种蜡选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。
在另一方面，本发明特征在于一种制品，其包括第一基底、上述热熔融粘合剂组合物、和通过所述粘合剂组合物粘结到第一基底的第二基底。
本发明特征在于基于丙烯聚合物的热熔融粘合剂组合物，其包含乙烯α-烯烃共聚物，并表现出快速凝固时间和良好的纤维撕裂粘附特性。
通过以下优选实施例的说明以及权利要求书，其他特征和优点将显而易见。
术语表
关于本发明，这些术语具有下述含义：
如本文所用，术语“蜡”是指具有大于60焦耳每克的熔化热以及在190℃下不大于750厘泊(cP)的粘度的聚合物或低聚物。
术语“茂金属催化的聚乙烯蜡”是指茂金属催化的蜡，其衍生自大于50重量％的乙烯和任选地至少一种共聚单体。
具体实施方式
所述热熔融粘合剂组合物包含至少35重量％的聚合物、丙烯聚合物、乙烯α-烯烃共聚物、增粘剂，和蜡组分，所述蜡组分表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热。当在至少120℃、至少135℃、至少149℃、或甚至至少177℃的施涂温度下测试时，所述热熔融粘合剂组合物表现出不大于1.5秒、不大于1秒、不大于0.8秒、不大于0.7秒、或甚至不大于0.6秒的凝固时间。施涂温度是指热熔融粘合剂组合物在其施涂到测试基底时的温度。
热熔融粘合剂组合物还表现出在25℃、40℃、50℃或甚至60℃下，至少50％、至少70％、至少80％、或甚至至少100％的纤维撕裂。所述热熔融粘合剂组合物还优选地表现出在4℃、-18℃、-29℃、或甚至-43℃下，至少50％、至少70％、至少80％、或甚至至少100％纤维撕裂。
所述热熔融粘合剂组合物还优选具有至少45℃、至少50℃、或甚至至少55℃的剥离粘附失效温度(PAFT)，和至少80℃、至少90℃、或甚至至少95℃的剪切粘附失效温度(SAFT)。
所述热熔融粘合剂组合物还优选具有不大于0.97、不大于0.96、不大于0.95、不大于0.94、不大于0.93、不大于0.925或甚至不大于0.920的“比重”。
热熔融粘合剂组合物优选地表现出良好的热稳定性，其包括例如不含炭化，不胶凝，不含沉淀，以及在熔融状态下老化200小时后表现出小于15％的粘度变化，以及它们的组合。热熔融粘合剂组合物优选地表现出在190℃下、在177℃下、或甚至在149℃下，小于3000cps、小于2500cps、小于2000cps、或甚至小于1500cps的粘度。
所述热熔融粘合剂组合物包含至少35重量％、至少37重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、或甚至至少70重量％聚合物。所述聚合物包括丙烯聚合物、乙烯共聚物和任选的附加聚合物。丙烯和乙烯共聚物可以多种方式制备，包括，例如独立地作为多步方法的一部分，在同一反应器中，在多个反应器中，以及它们的组合。可使用多种技术将聚合物和热熔性粘合剂组合物其它组分混合，所述技术包括例如，将至少两种组分(例如丙烯共聚物、乙烯共聚物和蜡)熔融共混、溶剂共混，然后将固体从溶剂中分离并将共混物熔融共混到最终热熔融组合物中，以及它们的组合。
丙烯聚合物
丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和任选地至少一种不是丙烯的α-烯烃共聚单体(例如，C2、C4-C20α-烯烃共聚单体、以及它们的组合)。可用的α-烯烃共聚单体包括，例如具有至少两个碳原子、至少四个碳原子、四个碳原子至八个碳原子的α-烯烃单体，以及它们的组合。合适类别的α-烯烃共聚单体的示例包括单α-烯烃(即，一个不饱和双键)和高级α-烯烃(例如，二烯(例如，1,9-癸二烯))。可用的α-烯烃单体包括例如乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戊烯-1,3-甲基戊烯-1,3,5,5-三甲基-己烯-1,5-乙基-1-壬烯以及它们的组合。合适的丙烯α-烯烃聚合物的具体示例包括丙烯-乙烯、丙烯-丁烯、丙烯-己烯、丙烯-辛烯、以及它们的组合。
所述丙烯聚合物包含0摩尔％、至少1摩尔％、至少2摩尔％、至少5摩尔％、至少8摩尔％、至少约10摩尔％、不大于37.5摩尔％、不大于约30摩尔％、不大于约25摩尔％、不大于约20摩尔％、不大于约17摩尔％、不大于约15摩尔％、或甚至不大于约10摩尔％的α-烯烃共聚单体，以及至少50重量％、至少约60重量％、不大于92重量％、不大于90重量％、约50重量％至约92重量％、约60重量％至约90重量％、或甚至约70重量％至约90重量％的丙烯。
丙烯聚合物表现出约5J/g至60J/g、约5J/g至约55J/g、约5J/g至约50J/g、约5J/g至约45J/g、或甚至约5J/g至约40J/g的熔化热。丙烯聚合物优选地具有不大于0.90g/cm3的密度，其表现出不大于约0℃、不大于约-5℃、不大于约-10℃、不大于约-15℃、或甚至不大于约-25℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且表现出不大于126℃、不大于120℃、不大于115℃、不大于110℃或甚至不大于105℃的熔融温度。丙烯聚合物还优选地表现出在190℃下，小于100,000cps，小于50,000cps，或甚至小于20,000cps的粘度。
可用的丙烯聚合物包括例如均聚物、共聚物、三元共聚物和高级聚合物、至少两种不同丙烯聚合物的混合物、以及它们的组合。可用的丙烯聚合物还包括例如改性、未改性、接枝和未接枝的丙烯聚合物、单峰丙烯聚合物、多峰丙烯聚合物(例如，双峰丙烯聚合物)、以及它们的组合。术语“多峰”是指聚合物具有通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定的多峰分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))。当SEC迹线具有多于一个峰或拐点(即，两个或更多个拐点)时，存在多峰分子量分布。拐点是二阶导数在符号上变化的点(例如，从负到正或反之亦然)。术语“单峰”是指聚合物具有通过SEC测定的单峰分子量分布(Mw/Mn)。当SEC迹线只有一个峰时，存在单峰分子量分布。可用的多峰丙烯聚合物及其制备方法描述于WO2016/089851中。
丙烯聚合物可使用多种催化剂制备，所述催化剂包括例如单位点催化剂(例如，茂金属催化剂(例如，茂金属催化的丙烯聚合物))、多种单位点催化剂、非茂金属杂芳基催化剂、描述于US 6,365,539、US 6,677,410和WO 2000/050475中的催化剂、以及它们的组合。其他合适的聚合物包括通过将无定形丙烯聚合物接枝到半结晶聚合物上制备的聚合物，其示例及其制备方法在例如U.S.7,541,402(Abhari等人)中有所公开并且并入本文中。丙烯聚合物可包括全同立构聚丙烯嵌段和无规聚丙烯嵌段。
合适的商业丙烯聚合物以各种商品名获得，包括例如，得自ExxonMobil ChemicalCompany(Houston，Texas)的VISTAMAXX系列商品名，包括VISTAMAXX 8880丙烯-乙烯共聚物、VISTAMAXX 8780丙烯-乙烯共聚物、和VISTAMAXX 8380丙烯-乙烯共聚物，得自ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)的LINXAR系列商品名，包括LINXAR 127丙烯-己烯共聚物(其不再可商购获得)，得自Clariant Int’l Ltd.(Muttenz，Switzerland)的LICOCENE系列商品名，其包括例如LICOCENE PP 1502 TP、PP 1602 TP、和PP 2602 TP丙烯-乙烯共聚物，得自Eastman Chemical Company(Kingsport，Tennessee)的AERAFIN系列商品名，包括AERAFIN 17和AERAFIN 180丙烯-乙烯共聚物，以及得自Idemitsu Kosan Co.,Ltd(Japan)的L-MODU系列商品名，包括L-MODU S-400聚丙烯均聚物和L-MODU S-600聚丙烯均聚物。
热熔融粘合剂组合物包含至少约15重量％、至少约20重量％、至少约25重量％、至少27重量％、至少30重量％、不大于75重量％、不大于70重量％、不大于约65重量％、不大于约55重量％、不大于约50重量％、不大于约45重量％、不大于约40重量％、不大于约37.5重量％、不大于约35重量％、约15重量％至约70重量％、15重量％至约60重量％、约15重量％至约55重量％、约15重量％至约50重量％、约20重量％至约40重量％、约20重量％至约37.5重量％、或甚至约25重量％至约35重量％丙烯聚合物。
乙烯α-烯烃共聚物
乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少3个碳原子，或甚至3至20个碳原子的α-烯烃单体。可用的α-烯烃单体包括例如丙烯、异丁烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基戊烯-1,3,5,5-三甲基-己烯-1,5-乙基-1-壬烯、以及它们的组合。适宜的乙烯α-烯烃共聚物的具体示例包括乙烯-丙烯、乙烯-己烯、乙烯-辛烯、以及它们的组合。
所述乙烯α-烯烃共聚物具有至少0.850g/cm3、至少0.855g/cm3、不大于0.90g/cm3、或甚至不大于0.88g/cm3的密度，和在190℃下大于0.5g/10分钟、至少400g/10分钟、或甚至至少1000g/10分钟的熔融指数，如根据ASTM D1238，使用2.16千克(kg)重量所测量的。
可用的商业乙烯α-烯烃共聚物可以各种商品名获得，包括，例如得自DowDuPontChemical Company(Midland，Michigan)的AFFINITY系列商品名，包括例如，AFFINITY GA1875、AFFINITY GA 1900、FFINITY GA 1950乙烯-辛烯弹性体，和AFFINITY GA 1000R马来酸酐改性的乙烯辛烯弹性体，得自DowDuPont Chemical Company(Midland，Michigan)的ENGAGE系列商品名，包括ENGAGE 8400、ENGAGE 8401和ENGAGE 8402，得自DowDuPontChemical Company(Midland，Michigan)的INFUSE系列商品名，包括INFUSE 9500，得自Saudi Basic Industries Corp.(Pittsfield，Massachusetts)的SABIC POE系列商品名，包括SABIC POE C30070D，以及得自ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)的EXACT系列商品名，包括例如EXACT 9061。
热熔融粘合剂组合物包含至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％、约5重量％至约50重量％、约5重量％至约45重量％、约5重量％至约40重量％、约5重量％至约35重量％、约5重量％至约25重量％、约10重量％至约35重量％、约10重量％至约32重量％、约10重量％至约30重量％、约10重量％至约25重量％、约10重量％至约20重量％、约12重量％至约20重量％、或甚至约12重量％至约18重量％的乙烯α-烯烃共聚物。
蜡组分
蜡组分表现出大于80℃、至少100℃、或甚至至少115℃的熔点，以及至少200J/g的熔化热。术语“蜡组分”是指存在于粘合剂组合物中的所有蜡。蜡组分包括聚乙烯蜡(例如，茂金属催化的聚乙烯蜡)、费托蜡、或它们的组合，其表现出大于80℃、至少100℃、或甚至至少115℃的熔点，以及至少200J/g的熔化热。当多于一种的蜡存在于粘合剂组合物中时，蜡的均匀熔融共混物(即，蜡组分)表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热。所述热熔融粘合剂组合物包含至少18重量％、至少19重量％、至少20重量％、不大于37重量％、不大于约35重量％，18重量％至约37重量％、约19重量％至约35重量％、约20重量％至约37重量％、约25重量％至约37重量％、或甚至约25重量％至约35重量％的蜡组分。
粘合剂组合物的至少15重量％、至少18重量％、至少19重量％、至少20重量％、不大于37重量％、不大于约35重量％、约20重量％至约37重量％、约25重量％至约37重量％、或甚至约25重量％至约35重量％为蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，并且为聚乙烯蜡(例如，茂金属催化的聚乙烯蜡)、费托蜡、或它们的组合。
表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热的可用的聚乙烯蜡可以多个商品名商购获得，包括例如得自Westlake Chemical Corporation(Houston,Texas)的EPOLENE系列商品名，包括例如EPOLENE N-21和N-14聚乙烯蜡；得自Baker Hughes Inc.(SugarLand，Texas)的BARECO系列商品名，包括例如BARECO C4040聚乙烯蜡；得自Honeywell Int’l Inc.(Morristown，New Jersey)的AC系列商品名，包括例如A-C 8和A-C 9聚乙烯蜡；得自Baker Hughes(Houston,Texas)的POLYWAX系列商品名，包括POLYWAX 3000、500、1500和2000聚乙烯蜡；得自Marcus Oil and Chemical(Houston，Texas)的MARCUS 200；以及得自SSICHUSEI,Inc.(Pasedena，Texas)的CWP 400聚乙烯蜡。
表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热的可用的费托蜡可以多个商品名商购获得，包括例如得自Baker Hughes Inc.(Sugar Land，Texas)的BARECO系列商品名，包括例如BARECO PX-100和PX-105费托蜡；得自Shell Malaysia Ltd.(Kuala Lumpur，Malaysia)的SHELL W AX和SARAWAX-SX-105系列商品名，包括例如SHELLWAX SX100和SX105以及SARAWAX SX100和SX105费托蜡；得自Evonik Industries AG(Germany)的VESTOWAX系列商品名，包括例如VESTOWAX 2050费托蜡；以及得自Sasol Wax North AmericaCorporation(Hayward，California)的SASOLWAX系列商品名，包括例如SASOLWAX H105、C80、H1和H4费托蜡。
所述蜡组分任选地包含表现出小于80℃的熔点的蜡，表现出小于200J/g的熔化热的蜡，官能化蜡、丙烯蜡(例如，聚丙烯均聚物蜡和丙烯共聚物蜡)、以及它们的组合。包括表现出不大于80℃的熔点，小于200J/g的熔化热或此类特性的组合的蜡的蜡的类别包括，例如石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、和合成蜡。这些任选的蜡的合适的可商购获得的示例可以多种商品名获得，包括例如，得自Clariant的LICOCENE PE520聚乙烯蜡，得自Ruger ChemicalCo.,Ltd.(Irvington，Pennsylvania)的MICROSERE 195微晶蜡，得自Calumet SpecialtyProducts Partners LP(Indianapolis，Indiana)的FR-6513石蜡，以及得自ShellMalyasia Ltd.(Kuala Lampure，Malaysia)的Shell SARAWAX-SX-70费托蜡。
蜡组分任选地包含0重量％至不大于30重量％(基于蜡组分的重量计)的蜡，所述蜡表现出不大于80℃的熔点，小于200J/g的熔化热，或此类特性的组合。
合适的官能化蜡包括例如官能化聚丙烯蜡(例如，马来酸化的聚丙烯蜡和氧化的聚丙烯蜡)、官能化聚乙烯蜡(例如，马来酸化的聚乙烯蜡和氧化的聚乙烯蜡)、以及它们的组合。官能化蜡的合适的可商购获得的示例可以多种商品名获得，包括例如得自Honeywell(Morris Plains，New Jersey)的AC-596马来酸酐接枝的丙烯共聚物，得自WestlakeChemical Corporation(Houston，Texas)的E43马来酸酐接枝的聚丙烯，以及得自ClariantInt’l Ltd.(Muttenz，Switzerland)的LICOCENE PP MA 1332 TP。
可商购获得的丙烯蜡的示例包括例如，以LICOCENE系列商品名从Clariant Int’lLtd.(Muttenz，Switzerland)购得的茂金属催化的聚丙烯蜡，包括例如LICOCENE PP 6102、LICOCENE PP 6502和LICOCENE PP 7502。
热熔融粘合剂组合物任选地包含约0重量％至不大于10重量％、约1重量％至不大于10重量％、约0.2重量％至约5重量％、约1重量％至约4重量％、约2重量％至约3.5重量％、不大于2重量％、或甚至不大于1重量％的官能化蜡、丙烯蜡或它们的组合。
增粘剂
增粘剂表现出不大于90℃、不大于80℃、不大于70℃、不大于60℃或甚至不大于50℃的Tg，以及小于约160℃的环球软化点，如通过ASTM方法E28-58T所测定的。所述增粘剂优选地表现出至少120℃，或甚至至少125℃的环球软化点。增粘剂的适宜类别包括，例如，芳族、脂族和脂环族烃树脂，混合的芳族和脂族改性的烃树脂，芳族改性的脂族烃树脂、以及它们的氢化的型式；萜烯、改性的萜烯，以及它们的氢化的型式；天然松香、改性的松香、松香酯，以及它们的氢化的型式；低分子量聚乳酸；以及它们的组合。可用的天然和改性松香的示例包括脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香。可用松香酯的示例包括例如，淡木松香的甘油酯，氢化松香的甘油酯，聚合松香的甘油酯，天然和改性的松香的季戊四醇酯，包括淡木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯，松香的酚醛改性的季戊四醇酯，以及它们的组合。可用的聚萜烯树脂的示例包括具有如通过ASTM方法E28-58T所测定的约10℃至约160℃的软化点的聚萜烯树脂，氢化聚萜烯树脂、和天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯、α-甲基苯乙烯-萜烯和乙烯基甲苯-萜烯)，及它们的组合。可用的脂族和脂环族石油烃树脂的示例包括具有约10℃至160℃的环球软化点的脂族和脂环族石油烃树脂、它们的氢化衍生物、以及它们的组合。合适的脂族和脂环族石油烃树脂包括例如支化、非支化和环状C5树脂、C9树脂和C10树脂。
可用的增粘剂可以多个商品名商购获得，包括例如得自ExxonMobil ChemicalCompany(Houston，Texas)的ESCOREZ系列商品名，包括例如ESCOREZ 1310LC、ESCOREZ5400、ESCOREZ 5637、ESCOREZ 5415、ESCOREZ 5600、ESCOREZ 5615和ESCOREZ 5690；得自Eastman Chemical Company(Kingsport,Tennessee)的EASTOTAC系列商品名，包括例如EASTOTAC H-100R、EASTOTAC H-100L和EASTOTAC H130W；得自Cray Valley HSC(Exton，Pennsylvania)的WINGTACK系列商品名，包括例如WINGTACK 86、WINGTACK EXTRA和WINGTACK 95；得自Eastman Chemical Company(Kingsport，Tennessee)的PICCOTAC系列商品名，包括例如PICCOTAC 8095和1115；得自Arakawa Europe GmbH(Germany)的ARKON系列商品名，包括例如ARKON P-125；得自Eastman Chemical Company的REGALITE和REGALREZ系列商品名，包括例如REGALITE R1125和REGALREZ 1126；以及得自Resinall Corp(Severn，North Carolina)的RESINALE系列商品名，包括RESINALE R1030。
在室温(即，约20℃至约25℃)下为液体的可用增粘剂包括例如得自EastmanChemical Company的REGALREZ 1018烃树脂、得自Eastman Chemical Company的PICCOLASTIC A5烃树脂以及得自Cray Valley(Exton，Pennsylvania)的WINGTACK 10。
热熔融粘合剂组合物包含0重量％至不大于约40重量％、至少约10重量％、至少约15重量％、至少约20重量％、至少约22重量％、不大于约40重量％、不大于约35重量％、不大于约30重量％、约20重量％至约35重量％、约20重量％至约30重量％、或甚至约20重量％至约25重量％的增粘剂。
添加剂
热熔融粘合剂组合物任选地包含各种附加组分，包括例如抗氧化剂、稳定剂、附加聚合物、粘合促进剂、紫外光稳定剂、流变改性剂、缓蚀剂、着色剂(例如，颜料和染料)、填料、阻燃剂、成核剂以及它们的组合。
可用的抗氧化剂包括例如季戊四醇四[3,(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、亚磷酸盐(包括例如三-(对-壬基苯基)-亚磷酸盐(TNPP)和双(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-二亚苯基-二膦酸盐)、二-硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯(DSTDP)以及它们的组合。可用的抗氧化剂可以多个商品名商购获得，包括例如IRGANOX系列商品名，包括例如IRGANOX 1010、IRGANOX 565和IRGANOX 1076受阻酚抗氧化剂、和IRGAFOS 168亚磷酸盐抗氧化剂(这些抗氧化剂均可购自BASF Corporation(FlorhamPark，New Jersey)，以及得自Albemarle Corporation(Baton Rouge，Louisiana)的ETHYL702 4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)。当存在时，粘合剂组合物优选包含约0.1重量％至约2重量％的抗氧化剂。
可用的附加聚合物包括例如均聚物、共聚物和三元共聚物、热塑性聚合物，包括例如其它聚烯烃(例如，高粘度聚烯烃(例如，高粘度丙烯和乙烯聚合物)、(例如，无定形丙烯和乙烯聚合物)、以及它们的组合)，弹性体，包括，例如弹性体嵌段共聚物(例如，包括苯乙烯的弹性体嵌段共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯以及它们的组合)、基于茂金属的弹性体嵌段共聚物、以及它们的组合)、以及它们的官能化型式、以及它们的组合。
用途
热熔融粘合剂组合物可施涂于或掺入多种制品中，该制品包括例如纤维、由纤维(例如，原生纤维、再生纤维、合成聚合物纤维(例如，尼龙、人造丝、聚酯、丙烯酸、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯)、纤维素纤维(例如，天然纤维素纤维诸如木浆)、天然纤维(例如，棉、蚕丝和羊毛)和玻璃纤维以及它们的组合)制成的基底、剥离衬片、多孔基底、纤维素基底、片材(例如，纸和纤维片材)、纸制品、织造和非织造幅材(例如，由纤维(例如，纱线、细丝、长丝、微纤维、熔喷纤维和纺成纤维)制成的幅材、穿孔膜以及它们的组合)、胶带背衬以及它们的组合。
热熔融粘合剂组合物可用于粘结多种基底，包括例如纸板、涂布纸板、卡纸、纤维板、原生和再生牛皮纸、高密度和低密度牛皮纸、硬纸板、经处理和涂布的牛皮纸和硬纸板、以及它们的瓦楞型式、粘土涂层硬纸板纸盒原料、复合物、皮革、纤维及由纤维(例如，原生纤维、再生纤维、合成聚合物纤维、纤维素纤维以及它们的组合)制成的基底、剥离衬片、多孔基底(例如，织造幅材、非织造幅材和穿孔膜)、纤维素基底、片材(例如，纸和纤维片材)、纸制品、胶带背衬以及它们的组合。
热熔融粘合剂组合物可用于在多种应用和结构中将第一基底粘结至第二基底，所述应用和结构包括例如包装、袋、盒、纸板箱、箱、托盘、多层袋、包括附件(例如，附接到饮料盒的吸管)的制品、令纸包装、香烟(例如，滤棒成型体)、过滤器(例如，折叠过滤器和过滤器架)、装订，纸制品，包括例如纸巾(例如，多用纸巾)、卫生纸、化妆纸、湿巾、薄纸、手巾(例如，纸巾)以及它们的组合。
热熔融粘合剂组合物可使用任何合适的施涂方法以任何可用的形式施涂到基底，所述形式包括例如作为涂层(例如，连续涂层和不连续涂层(例如，无规、图案和阵列))、作为珠粒、作为膜(例如，连续膜和不连续膜)以及它们的组合，所述施涂方法包括例如槽式涂布、喷涂(例如，螺旋喷射、无规喷射和无规纤维化(例如，熔喷))、发泡、挤出(例如，施涂珠粒、细线挤出、单螺杆挤出和双螺杆挤出)、轮式施涂、非接触涂布、接触涂布、凹版印刷、螺旋辊子、辊涂、转移涂布、丝网印刷、柔性版印刷、“按需”施涂方法以及它们的组合。
在按需热熔融施涂系统(也称为“无缸”和“少缸”系统)中，将热熔融组合物以固态(例如，粒料)供给到相对小的加热容器(相对于包括罐的传统热熔融施涂系统)，其中热熔融组合物被熔融，并且通常在此后不久，熔融液体被施涂到基底。在按需系统中，相对大量的热熔融组合物通常不会在较长时间段内保持熔融状态。在许多现有的按需系统中，熔融的热熔融组合物的体积不大于约1升或甚至不大于约500毫升，并且热熔融组合物在相对短的时间段内保持熔融状态，包括例如少于2小时、少于1小时或甚至少于30分钟。合适的按需热熔融粘合剂施涂系统包括例如得自Graco Minnesota Inc.(Minneapolis,Minnesota)的InvisiPac无缸热熔融输送系统(InvisiPac Tank-Free Hot Melt Delivery System)和得自Nordson Corporation(Westlake,Ohio)的Freedom热熔融分配系统。按需热熔融粘合剂施涂系统在美国专利公布No.2013-0105039、No.2013-0112709、No.2013-0112279和No.2014-0042182以及美国专利No.8,201,717中有所描述并且并入本文中。
本发明现在将通过以下实施例加以描述。除非另外指明，否则实施例部分中所述的所有份数、比率、百分比和量均按重量计。
实施例
测试程序
实施例中使用的测试程序包括以下程序。除非另外指明，否则所有比率和百分比均按重量计。除非另外指明，否则程序在室温(即，约20℃至约25℃的环境温度)和环境湿度(即，30％至70％)下进行。
比重
比重根据ASTM D792-91测定。
粘度测试方法
根据标题为“Standard Test Method for Apparent viscosity of Hot MeltAdhesives and Coating Materials”(热熔融粘合剂和涂覆材料的表观粘度的标准测试方法)(1988年10月31日)的ASTM D-3236，使用Brookfield粘度计、Brookfield Thermosel加热样品室和27号转子来测定粘度。结果以厘泊(cP)报告。
固化时间测试方法
使用MEC ASM-15N热熔融粘结模拟器，将尺寸为5.08cm×0.24cm的粘合剂组合物珠粒施涂到WESTROCK 20千克(44磅)ECT 100％再循环内容物箱板纸的第一基底。当将其施涂到基底时，粘合剂组合物的温度被称为施涂温度。除非另有指定，否则施涂温度为177℃。在将粘合剂珠粒施涂到第一基底之后两秒钟，使粘合剂珠粒与WESTROCK 20千克(44磅)ECT100％再循环内容物箱板纸的第二基底接触，然后以0.21Mpa的压力将第二基底压贴在第一基底上并保持一段时间(在本文中被称为压缩时间)。当基底被压缩时，粘结模拟器定时器启动。在预编程的压缩时间之后，仪器通过在Z方向上拉动第二基底并将第一基底保持在固定位置来分离两个基底，并且测量分离基底所需的力以及存在于粘合剂组合物上的纤维撕裂量。在每个压缩时间将样品一式三份进行分析。最初，压缩时间为0.5秒。如果三个样品中的每个样品均不能表现出大于50％的纤维撕裂，则压缩时间增加0.1秒，然后重复测试方法，直到在所有三个样品中都观察到大于50％的纤维撕裂。凝固时间记录为三个样品在分离时立即达到大于50％纤维撕裂的压缩时间。凝固时间以秒(sec)为单位进行记录。
剥离粘附失效测试方法
根据ASTM D-4498中的标准PAFT测试来测试剥离粘附失效温度(“PAFT”)，不同的是测试片夹层的厚度为0.3mm+/-0.05mm(10密耳+/-2密耳)，烘箱温度以25℃/小时的温度增量自动增加而不是手动增加，并且使用100克砝码。
剪切粘附失效温度(SAFT)
根据ASTM D-4498中的标准SAFT测试来测试剪切粘附失效温度(“SAFT”)，不同的是测试片夹层的厚度为0.3mm+/-0.05mm(10密耳+/-2密耳)，烘箱温度以25℃/小时的温度增量自动增加而不是手动增加，并且使用500克砝码。
纤维撕裂测试方法
纤维撕裂百分比为在先前已通过粘合剂粘结在一起的两个基底在被力分开后覆盖粘合剂区域的纤维的百分比。粘合剂组合物所表现出的纤维撕裂百分比如下测定。使用ROCKTENN粘结模拟器在指定的施涂温度下将测量为15.24cm(6英寸)×0.24cm(3/32英寸)的粘合剂组合物珠粒施涂到INTERNATIONAL PAPER 15千克(32磅)ECT 100％再循环内容物箱板纸的第一基底。在将粘合剂珠粒施涂到第一基底之后两秒，使粘合剂珠粒与INTERNATIONAL PAPER 15千克(32磅)ECT 100％再循环内容物箱板纸的第二基底接触，以0.21Mpa(30磅每平方英寸(psi))的压力将第二基底压贴在粘合剂和第一基底上保持2秒的时间段。然后将所得结构在室温下调理至少4小时，并且然后在指定测试温度下调理至少12小时。然后，在调理温度下(例如，在从调理室中取出样品之后立即)通过用手将两个基底彼此拉开而将结构的基底彼此分离。观察粘合剂组合物的表面并测定和记录被纤维所覆盖的粘合剂组合物的表面区域的百分比。对每个热熔融粘合剂组合物制备最少五个样品并进行测试。结果以纤维撕裂％为单位报告。
热稳定性测试方法
将200克热熔融粘合剂组合物的样品置于玻璃烧杯(未加盖)中，并在温度受控的鼓风烘箱中于177℃下调理200小时。从烘箱中取出熔融样品。观察熔融样品上凝胶的存在、表层形成和炭化。记录观察结果。
然后根据粘度测试方法测试样品，并且测得的粘度以厘泊为单位报告。
通过粘度的变化和炭化或结皮的存在与否来确定热稳定性。
熔点测试方法
根据标题为“Standard Test Method for Softening Point of Asphalt andPitch(Mettler Cup and Ball Method)”(柏油和沥青的软化点标准测试方法(米勒杯球法))的ASTM D-3461，以2℃/分钟的加热速率测定熔点。
Tg、熔融温度(Tm)和熔化热的差示扫描量热法(DSC)测试方法
将7.25mg±0.25mg样品放入所用机器的专用盘中(例如，具有标准铝盘和盖的TAQ2000的DSC V24.11)。然后用指定的盖覆盖样品并闭合。不含材料的盘和盖子也闭合并用作参照样品。然后将样品加载到差示热量计柱中并用氮气覆盖层覆盖。然后将样品以60℃的速率加热直至样品达到190℃。然后使样品在190℃下在等温状态保持5分钟。然后以10℃/分钟的速率冷却样品直至样品达到-80℃的温度。然后使样品在-80℃下再次在等温状态保持5分钟。然后将样品以10℃/分钟加热直至样品达到190℃。所得数据以图形放热下行格式表示，所述格式包含热流相对于温度。玻璃化转变温度(Tg)在第二次熔融期间采集并且报告。Tm(熔融温度)作为第二次熔融期间最大幅度的峰被采集，并且报告为0℃。熔化热(Hfus)在第二次熔融期间被采集并且以焦耳每克(J/g)为单位报告。
对照例C1-C4
通过将成分以表1和2中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备对照例C1-C4。
然后根据粘度、凝固时间和纤维撕裂％测试方法测试对照例C1-C4，不同的是纤维撕裂％测试方法的基底是WESTROCK 20千克(44磅)ECT100％再循环内容物箱板纸而不是International Paper 15千克(32磅)ECT100％再循环内容物箱板纸。凝固时间测试方法的施涂温度为177℃。结果报告于表1和2中。
表1
1＝VISTAMAXX 8380茂金属催化的聚丙烯弹性体(ExxonMobil)
2＝AFFINITY GA-1900乙烯-辛烯共聚物(DowDuPont Chemicals Company，Midland，Michigan)
3＝EASTOTAC H-130R氢化烃增粘树脂(Eastman Chemical Company(Kingsport，Tennessee))
4＝SASOLWAX H-1费托蜡(Sasolwax North America，Hayward，California)
表2
5＝VISTAMAXX 8880茂金属催化的丙烯-乙烯共聚物(ExxonMobil ChemicalCompany，Houston，Texas)
6＝EPOLENE C-15低密度聚乙烯，其具有0.906g/cm3的密度(Westlake ChemicalCorporation，Houston，Texas)
7＝SX-105费托蜡(Shell Malaysia Ltd.，Kuala Lumpur，Malaysia)
8＝EPOLENE N-21聚乙烯蜡(Westlake Chemical Corporation，Houston，Texas)
9＝ESCOREZ 5637芳族改性的脂环族烃树脂(ExxonMobil)
10＝IRGANOX 1010受阻酚抗氧化剂(BASF Corporation，Florham Park，NewJersey)
实施例E1-E3和对照例C5-C10
通过将成分以表3中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备实施例E1-E3和对照例C5-C10。
然后根据PAFT、SAFT、粘度、凝固时间和纤维撕裂％测试方法来测试实施例E1-E3和对照例C5-C10，不同的是粘度在177℃和149℃下测量(如所指定的)，并且凝固时间在177℃和149℃的施涂温度下测量(如所指定的)。结果报告于表3中。
实施例E4-E9
通过将成分以表4中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备实施例E4-E9。然后根据粘度、凝固时间和纤维撕裂％测试方法来测试实施例E4-E9，不同的是粘度在177℃和135℃下测量(如所指定的)，并且凝固时间在177℃和135℃的施涂温度下测量(如所指定的)。结果报告于表4中。
表4
**＝当施涂于测试基底时，粘合剂组合物处于135℃的温度。
15＝PICCOTAC 1115C5烃增粘树脂(Eastman Chemical Company)
16＝C80费托蜡(Sasol Wax North America Corporation(Hayward，California))
17＝IRGANOX 1076受阻酚抗氧化剂(BASF Corporation，Florham Park，NewJersey)
18＝这些样品的纤维撕裂百分比使用44#ECT Westrock获得
19＝这些样品的纤维撕裂百分比使用32#ECTInternational Paper获得
对照例C11和实施例E10
通过将成分以表5中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备对照例C11和实施例E10。
然后根据粘度、凝固时间和纤维撕裂％测试方法测试对照例C11和实施例E10。结果报告于表5中。
表5
样品 C11 E10
VISTAMAXX 8380 20 25
AFFINITY GA-1900 10 15
EASTOTAC H-130R 35 35
SASOLWAX H-1 35 25
在177℃下的粘度(cP) 290 707
观察结果 不脆 不脆
在177℃下的凝固时间(秒) 0.4 0.5
24℃ 0 76
4℃ 0 58
对照例C12和实施例E11-E14
通过将成分以表6中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备对照例C12和实施例E11-E14。
然后根据凝固时间测试方法来测试对照例C12和实施例E11-E14。结果报告于表6中。
制备在C12和实施例E11-E14中存在的蜡的熔融共混物，并且根据DSC测试方法测量熔融温度(Tm)和熔化热(HFus)。结果报告于表6中。
表6
21＝LICOCENE PP 2602茂金属丙烯-乙烯共聚物(Clariant Int’l Ltd.，Muttenz，Switzerland)
22＝LICOCENE PE 4201茂金属聚乙烯蜡，其具有254J/g的熔化热和123℃的熔点(Clariant)
23＝LICOWAX PE520聚乙烯蜡(Clariant)
24＝SUKOREZ SU 90烃树脂(PalmerHolland，North Olmsted，Ohio)
25＝CWP 400聚乙烯蜡
26＝MARCUS 200结晶聚乙烯蜡(Marcus Oil and Chemical，HRD Corporation的分公司，Houston，Texas)
27＝MICROSERE 195微晶蜡((Ruger Chemical Co.,Ltd.，Irvington，Pennsylvania)
28＝FR-6513石蜡(Calumet Specialty Products Partners LP，Indianapolis，Indiana)
实施例E15-E21和对照例C13
通过将成分分别以表7和8中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备实施例E15-E21和对照例C13。注意到对照例13的组合物看起来略浑浊。
然后根据比重、凝固时间、粘度和纤维撕裂％测试方法在表7和8中指定的条件下测试实施例E15-E21和对照例13，结果报告于表7和8中。
表7
表8
C13
AFFINITY GA-1875 52.4
ESCOREZ 5637 4.8
IRGANOX 1010 0.5
LICOCENE PP-6102<sup>29</sup> 39.5
LICOCENE PE-4201<sup>30</sup> 2.8
熔体透明度 略混浊
在177℃下的粘度(cps) 1155
在177℃下的凝固时间(秒) 4.4
29＝LICOCENE PP 6102＝聚丙烯蜡，其具有在170℃下60mPas的粘度和0.90g/cm3的密度
30＝LICOCENE PE 4201＝聚乙烯蜡，其具有在140℃下60mPas的粘度和0.97g/cm3的密度
实施例E22-E25
通过将成分以表9中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备实施例E22-E25。
然后根据比重、凝固时间、粘度和纤维撕裂％测试方法在表9中指定的条件下测试实施例E22-E25。结果报告于表9中。
表9
31＝VISTAMAXX 8780＝茂金属催化的聚丙烯弹性体(ExxonMobil)
实施例E26-E31
通过将成分以表10中指定的量(以重量％计)混合，并将其在搅拌下从175℃加热至190℃来制备实施例E26-E31。
然后根据比重、凝固时间、粘度和纤维撕裂％测试方法在表10中指定的条件下测试实施例E26-E31。结果报告于表10中。
表10
E26 E27 E28 E29 E30 E31
AFFINITY GA 1875 10 20 0 0 20 15
AFFINITY GA 1900 0 0 20 15 0 0
VISTAMAXX 8880 50 40 0 0 20 20
L-MODU S-400<sup>32</sup> 0 0 40 45 20 25
SARA WAX SX-105 19.5 19.5 19.5 19.5 19.5 19.5
ESCOREZ 5637 20 20 20 20 20 20
IRGANOX 1010 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
比重 0.922 0.921 0.917 0.916 0.915 0.913
在149℃下的粘度(cP) 1055 1295 NT NT NT NT
在177℃下的粘度(cP) NT NT 2410 2345 1215 1275
在149℃下的凝固时间(秒) 0.8 0.8 NT NT NT NT
在177℃下的凝固时间(秒) NT NT 0.8 0.8 1.0 0.8
PAFT(℃) 60.8 57.2 NT NT NT NT
纤维撕裂％
RT(24℃) 100 100 100 100 100 96
4.4℃ 86 99 100 99 100 100
-18℃ 94 94 98 99 98 96
-29℃ 87 95 100 99 99 97
32＝L-MODU S-400聚丙烯均聚物(Idemitsu Kosan Co.,Ltd，Japan)
其它实施方案在权利要求书的范围内。本文提及的所有文献均在与本申请不矛盾的范围内并入本文。
1.一种热熔融粘合剂组合物，其包含至少35重量％的聚合物；约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和约8摩尔％至约37.5摩尔％的不是丙烯的α-烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出5J/g至60J/g的熔化热；5重量％至约50重量％的乙烯α-烯烃共聚物，所述乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α-烯烃共聚单体，所述乙烯α-烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及18重量％至约37重量％的蜡组分，所述蜡组分表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热。
2.根据段1所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物包含丙烯α-烯烃聚合物，所述丙烯α-烯烃聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和约1摩尔％至约37.5摩尔％的α-烯烃共聚单体。
3.根据段1和2中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于126℃的熔融温度。
4.根据段1和2中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于120℃的熔融温度。
5.根据段1和2中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于110℃的熔融温度。
6.根据段1-5中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述蜡选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。
7.根据段1-6中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述蜡组分包含至少15重量％的蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，并且选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。
8.根据段1-7中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其包含约10重量％至约20重量％的乙烯α-烯烃共聚物。
9.根据段1-8中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含约15重量％至约55重量％的丙烯聚合物，约10重量％至约32重量％的乙烯α-烯烃共聚物，和约19重量％至约35重量％的蜡组分，并且还包含约10重量％至约35重量％的增粘剂。
10.根据段1-8中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含约15重量％至约50重量％的丙烯聚合物，约10重量％至约30重量％的乙烯α-烯烃共聚物，和25重量％至约35重量％的蜡组分，并且还包含约15重量％至约35重量％的增粘剂。
11.根据段1-10中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述增粘剂具有至少120℃的环球软化点。
12.根据段1-11中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物表现出不大于0.93的比重。
13.根据段1-8、11和12中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含约15重量％至约70重量％的丙烯聚合物，约10重量％至约35重量％的乙烯α-烯烃共聚物，和约19重量％至约35重量％的蜡组分。
14.根据段1-13中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于1.0秒的凝固时间。
15.根据段1-13中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于0.8秒的凝固时间。
16.根据段1-13中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于0.7秒的凝固时间。
17.根据段1-16中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出至少50℃的剥离粘附失效温度。
18.根据段1-17中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于0℃的Tg。
19.根据段1-17中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于-15℃的Tg。
20.根据段1-19中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物表现出在-43℃下至少50％的纤维撕裂和在55℃下至少50％的纤维撕裂。
21.一种热熔融粘合剂组合物，其包含至少35重量％的聚合物；约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和0摩尔％至约37.5摩尔％的不是丙烯的α-烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出约5J/g至60J/g的熔化热和不大于120℃的熔融温度；5重量％至约50重量％的乙烯α-烯烃共聚物，所述乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α-烯烃共聚单体，所述乙烯α-烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及至少15重量％至约37重量％的至少一种蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，所述至少一种蜡选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。
22.根据段1-21中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含至少20重量％的丙烯聚合物。
23.根据段1-22中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于-15℃的Tg。
24.根据段1-23中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出5J/g至55J/g的熔化热。
25.根据段1-24中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述组合物表现出在-18℃下至少50％的纤维撕裂。
26.根据段1-25中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述组合物表现出在至少177℃的施涂温度下不大于1.5秒的凝固时间，在至少177℃的施涂温度下不大于1秒的凝固时间，在至少177℃的施涂温度下不大于0.8秒的凝固时间，或在至少177℃的施涂温度下不大于0.7秒的凝固时间。
27.根据段1-26中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其包含10重量％至20重量％的乙烯α-烯烃共聚物。
28.一种制品，所述制品包括第一基底，根据段1-27中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，和通过所述粘合剂组合物粘结到所述第一基底的第二基底。

Claims (21)

1.一种热熔融粘合剂组合物，其包含：
至少35重量％的聚合物；
约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和约8摩尔％至约37.5摩尔％的不是丙烯的α-烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出约5焦耳每克(J/g)至60J/g的熔化热；
5重量％至约50重量％的乙烯α-烯烃共聚物，所述乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α-烯烃共聚单体，所述乙烯α-烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及
18重量％至约37重量％的蜡组分，所述蜡组分表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，
所述组合物表现出在至少149℃的施涂温度下不大于1.5秒的凝固时间。
2.根据权利要求1所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物包含丙烯α-烯烃聚合物，所述丙烯α-烯烃聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和约1摩尔％至约37.5摩尔％的α-烯烃共聚单体。
3.根据权利要求1或2所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于126℃的熔融温度。
4.根据权利要求1或2所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于120℃的熔融温度。
5.根据权利要求1或2所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于110℃的熔融温度。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述蜡选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其包含至少15重量％的蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，并且选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其包含约10重量％至约20重量％的所述乙烯α-烯烃共聚物。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含
约15重量％至约55重量％的所述丙烯聚合物，
约10重量％至约32重量％的所述乙烯α-烯烃共聚物，以及
约19重量％至约35重量％的所述蜡组分，并且
还包含约10重量％至约35重量％的增粘剂。
10.根据权利要求1至7中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含
约15重量％至约50重量％的所述丙烯聚合物，
约10重量％至约30重量％的所述乙烯α-烯烃共聚物，以及
25重量％至约35重量％的所述蜡组分，并且
还包含约15重量％至约35重量％的增粘剂。
11.根据权利要求9或10所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述增粘剂具有至少120℃的环球软化点。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物表现出不大于0.93的比重。
13.根据权利要求1至7、11和12中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物包含
约15重量％至约70重量％的所述丙烯聚合物，
约10重量％至约35重量％的所述乙烯α-烯烃共聚物，以及
约19重量％至约35重量％的所述蜡组分。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于1.0秒的凝固时间。
15.根据权利要求1至13中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于0.8秒的凝固时间。
16.根据权利要求1至13中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出在至少135℃的施涂温度下不大于0.7秒的凝固时间。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂表现出至少50℃的剥离粘附失效温度。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述丙烯聚合物表现出不大于0℃的Tg。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的热熔融粘合剂组合物，其中所述热熔融粘合剂组合物表现出在-43℃下至少50％的纤维撕裂和在55℃下至少50％的纤维撕裂。
20.一种热熔融粘合剂组合物，其包含：
至少35重量％的聚合物；
约15重量％至不大于75重量％的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物衍生自至少50重量％的丙烯和0摩尔％至约37.5摩尔％的不是丙烯的α-烯烃共聚单体，所述丙烯聚合物表现出约5J/g至60J/g的熔化热和不大于120℃的熔融温度；
5重量％至约50重量％的乙烯α-烯烃共聚物，所述乙烯α-烯烃共聚物衍生自至少50重量％的乙烯和至少一种具有至少三个碳原子的α-烯烃共聚单体，所述乙烯α-烯烃共聚物具有不大于0.90g/cm3的密度；以及
至少15重量％至约37重量％的至少一种蜡，所述蜡表现出大于80℃的熔点和至少200J/g的熔化热，所述至少一种蜡选自费托蜡、聚乙烯蜡、以及它们的组合，
所述组合物表现出在至少149℃的施涂温度下不大于1.5秒的凝固时间。
21.一种制品，其包括：
第一基底；
根据权利要求1至20中任一项所述的热熔融粘合剂组合物；以及
第二基底，所述第二基底通过所述粘合剂组合物粘结至所述第一基底。
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