CN106862262A - 一种土壤生物化学复合修复剂及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种土壤生物化学复合修复剂及其制备方法与应用，属于环境保护技术领域。本发明提供的土壤生物化学复合修复剂的制备方法能够方便快捷地制备出活力高、生物活性强，同时能进行化学催化降解有机污染，修复被污染土壤的土壤生物化学复合修复剂；该土壤生物化学复合修复剂应用于被有机污染土壤的修复；可以高效率、低成本地解决环境污染，解决有机污染的问题；并能大规模地推广，具有较高的应用价值。

Description

一种土壤生物化学复合修复剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及环境保护技术领域，具体而言，涉及一种土壤生物化学复合修复剂及其制备方法与应用。

背景技术

随着我国经济的不断发展，化工生产也越来越多，导致环境问题日益突出。

调查结果显示，全国土壤环境状况总体不容乐观，部分地区土壤污染较重，耕地土壤环境质量堪忧，工矿业废弃地土壤环境问题突出。全国土壤总的点位超标率为16.1％，其中轻微、轻度、中度和重度污染点位比例分别为11.2％、2.3％、1.5％和1.1％。从土地利用类型看，耕地、林地、草地土壤点位超标率分别为19.4％、10.0％、10.4％。从污染类型看，以无机型为主，有机型次之，复合型污染比重较小，其中有机污染以有机磷农药、六六六、滴滴涕、多环芳烃等几大类类有机污染物为代表。

各种污染中有机污染物因其难以降解，所以是最为急迫、急需解决的公共社会问题。

现有的技术中，采用的单独生物修复方法存在微生物定殖不良、活力低、无法降解高污染土壤等缺点；而化学法-光催化法则存在光催化剂在黑暗条件不能发挥催化降解作用的缺点。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种土壤生物化学复合修复剂的制备方法，通过本方法能制备出高效的修复有机污染土壤的菌剂。

本发明的第二目的在于提供一种土壤生物化学复合修复剂，其能够高效地修复有机污染土壤，具有活性高，修复效果明显等特点。

本发明的第三目的在于提供上述土壤生物化学复合修复剂在有机污染土壤修复中的应用，有机污染包括PAHs污染、有机磷农药污染或多氯联苯污染中的至少一种。

为了实现本发明的上述目的，采用以下技术方案：

一种土壤生物化学复合修复剂的制备方法，包括：

将光催化剂复合物与具有有机污染物降解能力的菌剂制得催化菌剂；

将催化菌剂与胶质固定剂经交联反应制得土壤生物化学复合修复剂。

一种土壤生物化学复合修复剂，采用上述的制备方法制得。

上述土壤生物化学复合修复剂在有机污染土壤修复中的应用，有机污染包括PAHs污染、有机磷农药污染或多氯联苯污染中的至少一种。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明提供土壤生物化学复合修复剂的制备方法能够方便快捷地制备出活力高、生物活性强，同时能进行化学催化降解有机污染，修复被污染土壤的土壤生物化学复合修复剂；该土壤生物化学复合修复剂应用于被有机污染土壤的修复；可以高效率、低成本地解决环境污染，解决有机污染的问题；并能大规模的推广，具有较高的应用价值。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

下面对本发明实施例的一种土壤生物化学复合修复剂及其制备方法与应用进行具体说明。

一种土壤生物化学复合修复剂的制备方法，包括：

将光催化剂复合物与具有有机污染物降解能力的菌剂制得催化菌剂；

将催化菌剂与胶质固定剂经交联反应制得土壤生物化学复合修复剂。

将光催化剂复合物与具有有机污染物降解能力的菌剂通过吸附作用，结合到一起，得到催化菌剂，催化菌剂再与胶质固定剂经交联反应，制得一种新的土壤生物化学复合修复剂。本方法的操作过程简单，条件温和，原料简单易得，方便大量地制备生物活性更好、性能更稳定的土壤生物化学复合修复剂。土壤生物化学复合修复剂在工作的时候，在有光的条件下，光催化剂在光的作用下与菌剂一起工作，可以提高工作效率；在没有光线的条件下，菌剂可以继续修复被污染的土壤。能很好地解决现有的纯生物修复方法中微生物定殖不良、活力低无法降解高浓度污染的问题；同样能解决化学方法在没有光照的无法反应的问题。

进一步地，上述菌剂由以下方法制得：以菌源为原料，通过添加有机污染物、碳源、氮源和磷源进行驯化处理。

进一步地，有机污染物包括PAHs，多氯联苯和有机磷中至少一种。

菌源的来源可以有多种选择，可以是微生物菌种的纯培养物，也可以是微生物菌种与液体培养基形成的菌液，还可以是微生物菌种与泥土的混合物。微生物菌种可以通过人工富集、人工驯化、基因工程改造等方法，或者通过购买获得；本发明中，选择从城市污水处理厂的活性污泥中富集并驯化菌群，是菌体与淤泥的混合物。

需要说明的是，菌群通过添加多环芳烃PAHs，并逐渐提高多环芳烃PAHs的浓度；使多环芳烃PAHs的终浓度达到300mg/L，使菌群具有耐受高浓度多环芳烃PAHs和/或能降解多环芳烃PAHs能力。即菌群具备耐受高浓度多环芳烃PAHs并能降解多环芳烃PAHs能力就符合要求。也就是说，本发明所指的具有降解多环芳烃PAHs能力的并不是指特定的菌属或菌种，只要是具备降解多环芳烃PAHs能力的单一菌种或者多菌种的组合均符合要求。

一般地，污水处理厂的活性污泥中，富含大量的、丰富的微生物，通过对污泥中的微生物进行富集和驯化，可以得到大量的丰富的微生物菌种。

多环芳烃PAHs(polycyclic aromatic hydrocarbon，PAHs)是指具有两个或两个以上苯环的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。以多环芳烃PAHs作为筛选压，筛选具有有机污染耐受并具有修复能力的菌群；添加碳源、氮源和磷源作为营养物质，维持菌群的生长需要。驯化培养大约一周左右，逐渐减少碳源地投放，并逐渐地增加多环芳烃PAHs的浓度，最终有效浓度达到100-300mg/L，而同时维持氮源和磷源的添加量不变。通过不断提高多环芳烃PAHs的浓度，使筛选压不断提高，筛选出能适应高浓度并能以高浓度的多环芳烃PAHs为碳源的菌类。使用能以高浓度的多环芳烃PAHs为碳源的菌类修复污染的土壤就能达到修复污染土壤的目的。

进一步地，碳源包括乙酸钠与葡萄糖形成的混合物，氮源包括氯化铵，磷源包括磷酸氢二钾和磷酸二氢钾；碳源、氮源和磷源的质量比为100-120：5-7：1-1.5。

碳源使用乙酸钠与葡萄糖形成的混合物，尤其是葡萄糖的使用，可以使菌类直接利用；碳源、氮源和磷源的质量比为100-120：5-7：1-1.5，保证碳源、氮源和磷源有一个合理的比例，保证菌类的基本生长，又不至于浪费，造成培养液的浓度失衡，影响菌类的生长。同时磷源包括磷酸氢二钾和磷酸二氢钾，使用磷酸氢二钾和磷酸二氢钾既可以作为磷源，还能作为缓冲液使用，能保证培养液的pH值的稳定，有利于菌类的生长环境放入稳定。

进一步地，光催化剂复合物由光催化剂吸附于吸附材料制得，吸附材料包括活性炭、膨润土、高岭土、秸秆末和菌袋末中的至少一种。

吸附材料中活性炭具有较强的吸附能力，活性炭具有较大的比表面积，所以有强大的吸附能力；能够吸附较多种类的物质。同样的，膨润土、高岭土、秸秆末和菌袋末也具有较强的吸附能力；尤其是高岭土具有较强的结合能力。

进一步地，光催化剂包括四氧化三铁纳米粉末和/或二氧化钛纳米粉末。

光催化剂可以是四氧化三铁纳米粉末或二氧化钛纳米粉末单独发挥作用，也可以是四氧化三铁纳米粉末和二氧化钛纳米粉末的混合物一起发挥作用。尤其是二氧化钛粉末是常见的且催化效果比较好的一种光催化剂。

进一步地，胶质固定剂包括琼脂、海藻酸钠、透明质酸、聚乙烯醇、环糊精中的一种或多种。

胶质固定剂，可以为菌类提供附着物，将菌体包裹。同时，胶质固定剂还能作为能源物质为菌类提供碳源等，作为菌类的营养物质使用。

进一步地，交联反应包括加入交联剂，交联剂包括饱和硼酸溶液和质量分数为1％-2.5％的氯化钙溶液。

一种土壤生物化学复合修复剂，该土壤生物化学复合修复剂采用上述的制备方法制得。

通过上述方法制得的土壤生物化学复合修复剂，具有较强的有机污染物，尤其是对多环芳烃PAHs的耐受和降解的能力较强。

上述的土壤生物化学复合修复剂在有机污染土壤修复中的应用，有机污染包括PAHs污染、有机磷农药污染或多氯联苯污染中的至少一种。

多氯联苯PCBs(polychlorinated biphenyls，PCBs)，该物质呈流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂状，燃烧具有一定毒性。

有机磷农药，随着我国农业生产的不断发展，农药的使用越来越多，而有机磷农药是其中一大类，且能持续的危害环境，降解速度也较慢，是一大环境问题。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

本实施例提供一种土壤生物化学复合修复剂，该土壤生物化学复合修复剂含有具有多环芳烃PAHs降解能力的菌剂以及能催化降解有机污染物的光催化剂。

该土壤生物化学复合修复剂的制备方法如下：

具有多环芳烃PAHs降解能力的菌剂的驯化与鉴定

1.1从污水处理厂采集含有大量活性微生物的活性污泥，并将活性污泥脱水；

1.2将脱水后的活性污泥放入10L曝气装置中，加入1kg的已经脱水的活性污泥，曝气1小时，暂停1小时，进行间歇曝气；添加乙酸钠和葡萄糖的复合物作为碳源，氯化铵作为氮源，磷酸氢二钾和磷酸二氢钾作为磷源；碳源的终浓度为1g/L，碳源、氮源和磷源按照100：5：1的质量比投放；

1.3间隔3天，停止曝气，沉淀后吸弃上清液并加水补足，然后继续曝气，间隔7天继续按照步骤1.2中的用量添加碳源、氮源和磷源；

1.4曝气1周后，减少碳源的投放，用多环芳烃PAHs(含有萘、苊烯、芴、菲、蒽，质量比为1:1:1:1:1)替换碳源(尤其是减少乙酸钠的投放量)，使多环芳烃PAHs的最终浓度在300mg/L，氮源和磷源添加量不变，间隔7天更新碳源、氮源、磷源和多环芳烃PAHs；

1.5每隔7天检测反应体系中的多环芳烃PAHs的浓度；

1.6测得多环芳烃PAHs的浓度去除率达到100％，结束曝气，完成驯化；

1.7驯化完成后，对活性污泥进行脱水处理，作为具有降解PAHs能力的菌剂。

对曝气装置中的多环芳烃PAHs的降解效率作为菌剂的驯化效果的判定；通过测定多环芳烃PAHs的残余量直接确定驯化的菌剂对多环芳烃PAHs降解效率。

含有丰富微生物的活性污泥在曝气装置中连续曝气和驯化，然后每隔7天定期检测反应体系中多环芳烃PAHs的残余量，检测采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行。测得多环芳烃PAHs去除率达到100％后认为驯化完成，结束曝气，对反应体系中的活性污泥脱水，得到具有降解PAHs能力的菌剂。

在使用具有降解PAHs能力的菌剂的时候，为了避免残留的多环芳烃PAHs或者多环芳烃PAHs的降解产物造成二次污染，需要对活性污泥中的多环芳烃PAHs进行检测。方法如下：

2.1取5g完成驯化的活性污泥脱水，添加至50ml离心管中，加入25ml的丙酮：正己烷(体积比1：1)混合液作为溶剂，溶解活性污泥；

2.2漩涡振荡器上200rpm震荡2h；

2.3然后将样品放入超声波振荡器中保持30℃萃取40min，并重复3次；

2.4在3500rpm条件下离心5min后，取上清加入无水硫酸钠脱水，转入旋转蒸发仪蒸干；

2.5用丙酮定容至1.5ml，使用GC-MS对样品进行测定。

如果样品中不含有多环芳烃PAHs，则可以使用；否则需要继续处理。

由菌剂制备土壤生物化学复合修复剂的具体方法如下：

3.1将光催化剂的四氧化三铁纳米粉末和二氧化钛纳米粉末混合，取混合粉末5g制成悬浊液，加入1g活性炭粉末混匀；

3.2加入体积分数为0.5％的EDTA作为表面活性剂搅拌，超声振荡，然后烘干，形成光催化剂复合物；

3.3水洗然后干燥，研磨成粉并过40目筛得到光催化剂复合物粉末；

3.4将具有降解PAHs能力的菌剂2g添加到50mL基础培养基中，并将光催化剂复合物粉末浸润于添加了菌剂的基础培养基中，摇床120-180rpm震荡培养4-24h，离心过滤，得到催化菌剂；

3.5将琼脂、海藻酸钠、透明质酸的混合粉末20g作为胶质固定剂加入到1L水中，加热溶解，然后加入催化菌剂200g，搅拌均匀；然后逐滴加入到饱和硼酸溶液和质量分数为1％的氯化钙溶液形成的交联剂混合溶中，在7℃的条件下交联过夜；

3.6生理盐水冲洗，取适量的质量分数为1％的氯化钙溶液淹没土壤生物化学复合修复剂，4℃保藏备用。

实施例2

本实施例提供一种土壤生物化学复合修复剂，该土壤生物化学复合修复剂含有具有多环芳烃PAHs的菌剂以及能催化降解有机污染物的光催化剂。

具有多环芳烃PAHs降解能力的菌剂驯化与活力检测方法参照实施例1。

区别在于，碳源、氮源和磷源按照120：7：1.5的质量比投放；驯化过程多环芳烃PAHs选择萘、苊烯、芴、菲，质量比为1:1:1:1。

含有驯化菌群的活性污泥与催化剂的负载得到土壤生物化学复合修复剂的具体方法如下：

1.1将6g的FeCl₂·4H₂O和12.2g的FeCl₃·6H₂O溶解于200mL的超纯水中，磁力搅拌并加热到90℃，加入1g的活性炭粉末和高岭土混合粉末，混合均匀；

1.2加入20mL的浓氨水，在90℃的条件下老化30min，过滤后干燥得到主要成分是四氧化三铁的光催化剂复合物；

1.3水洗然后干燥，研磨成粉并过60目筛得到光催化剂复合物粉末；

1.4将具有降解PAHs能力的菌剂2g添加到50mL基础培养基中，并将光催化剂复合物粉末浸润于添加了菌群的基础培养基中，摇床120rpm震荡培养24h，离心过滤，得到催化菌剂；

1.5将作为胶质固定剂的琼脂20g加入到1L水中，加热溶解，加入到催化菌剂200g，搅拌均匀；然后逐滴加入到饱和硼酸溶液和质量分数为2％的氯化钙溶液形成的混合溶液中，在5℃的条件下交联过夜；

1.6生理盐水冲洗，加入饱和硼酸溶液和质量分数为2％的氯化钙溶液形成的混合溶液，以能淹没所得土壤生物化学复合修复剂量为宜，4℃保藏备用。

实施例3

本实施例提供一种土壤生物化学复合修复剂，该土壤生物化学复合修复剂含有具有多环芳烃PAHs的菌类以及能催化降解有机污染物的光催化剂。

菌群驯化与活力检测方法参照实施例1。

区别在于，碳源、氮源和磷源按照110：6：1.2的质量比投放；驯化用的多环芳烃PAHs选用芘、苯并(α)芘、荧蒽、苊萘嵌戊烷。

菌剂制备土壤生物化学复合修复剂的具体方法如下：

1.1将光催化剂二氧化钛纳米粉末10g制成悬浊液，加入活性炭、膨润土和菌袋末的混合物2g，混匀；

1.2加入体积分数为2％的十二烷基硫酸钠作为表面活性剂，搅拌均匀，超声震荡，然后烘干，形成光催化剂复合物；

1.3水洗然后干燥，研磨成粉过60目筛得到光催化剂复合物粉末；

1.4将具有降解PAHs能力的菌剂2g添加到50mL基础培养基中，并将光催化剂复合物粉末浸润于添加了菌群的基础培养基中，摇床130rpm震荡培养18h，离心过滤，得到催化菌剂；

1.5将作为胶质固定剂的琼脂20加入到1L水中，加热溶解，并加入催化菌剂200g，搅拌均匀；然后逐滴加入到饱和硼酸溶液和质量分数为2.5％的氯化钙溶液形成的混合溶液中，在2℃的条件下交联过夜；

3.7生理盐水冲洗，取适量的质量分数为2.5％的氯化钙溶液淹没土壤生物化学复合修复剂，4℃保藏备用。

实施例4

本实施例提供一种土壤生物化学复合修复剂，该土壤生物化学复合修复剂含有具有多环芳烃PAHs降解能力的菌剂以及能催化降解有机污染物的光催化剂。

菌群驯化方法参照实施例1。

区别在于，菌源通过商业菌种，通过实施例1提供的驯化方法驯化得到具有降解多环芳烃PAHs能力的菌剂。

菌剂的活性检测以及由菌剂制备土壤生物化学复合修复剂的具体方法参考实施例1；通过实施例1提供的制备方法制备得到土壤生物化学复合修复剂。

实施例5

本实施例提供一种土壤生物化学复合修复剂，该土壤生物化学复合修复剂含有具有多氯联苯和多环芳烃PAHs降解能力的菌剂以及能催化降解有机污染物的光催化剂。

菌群驯化方法参照实施例1。

区别在于，菌群驯化的时候，选用多氯联苯和多环芳烃PAHs的混合物对菌群进行筛选。

菌剂的活性检测以及由菌剂制备土壤生物化学复合修复剂的具体方法参考实施例1；通过实施例1提供的制备方法制备得到土壤生物化学复合修复剂。

实验例1

本实验例对实施例1得到的土壤生物化学复合修复剂的修复效果进行验证。

1、原位修复，包括盆栽实验和田间实验

盆栽实验

按照土壤生物化学复合修复剂与污染土壤质量比为2：100、4：100、6：100、8：100和10：100设置五组盆栽实验组，一共设置四批，另外取普通污泥脱水产品按上述比例添加，设置五组对照组一共设置四批，另外设置四个空白对照组。

保持含水量为土壤持水能力的70-80％，并定期翻拌土壤，第一批在21天的时候检测盆栽土壤中多环芳烃PAHs的降解率，第二批在28天的时候检测，第三批在35天的时候检测，第四批在42天的时候检测。

表1添加不同质量比例的土壤生物化学复合修复剂的盆栽实验中多环芳烃PAHs的降解率

从表1可以看出，四个批次的实验组的多环芳烃PAHs的降解率都在90％以上，保持一个较高的降解水平；而对照组都在20％-50％之间，处于一个较低的水平；所以通过实施例1制备的土壤生物化学复合修复剂还是有明显的修复效果的。而且随着土壤生物化学复合修复剂添加量的增加，降解率基本上呈现上升趋势；而且随着降解修复的时间的延长，降解率也在逐渐提高。

田间实验

土壤生物化学复合修复剂按照5kg/亩、10kg/亩、20kg/亩、50kg/亩和100kg/亩的量，将土壤生物化学复合修复剂均匀加入到PAHs和多氯联苯复合污染土壤中；设置五组实验组，一共设置四批，另外取普通污泥脱水产品按上述比例添加，设置五组对照组，一共设置四批，另外设置四个空白对照组。并保持土壤湿润以维持菌群的活力，且定期翻拌土壤。

第一批在21天的时候检测降解率，第二批在28天的时候检测，第三批在35天的时候检测，第四批在42天的时候检测。

表2添加不同质量比例的土壤生物化学复合修复剂的田间实验中复合污染物降解率

从表2可以看出，由于是田间实验，田间实验的降解率明显低于盆栽实验的降解率。四个批次的田间实验组的污染物的降解率都在75％以上，保持了一个较高的降解水平；而对照组都在20％-40％之间，处于一个较低的水平；所以通过实施例1制备的土壤生物化学复合修复剂的修复效果明显，作用突出。而且随着土壤生物化学复合修复剂添加量的增加，降解率基本上呈现上升趋势；而且随着降解修复的时间的延长，降解率也在逐渐提高。

实验例2

本实施例2提供的土壤生物化学复合修复剂进行以为修复实验，验证土壤生物化学复合修复剂的作用。

泥浆反应器实验

实验组与对照组实验的设置见表3。按照污染土壤质量的5％添加土壤生物化学复合修复剂，土壤污染的类型包括PAHs、有机磷农药和多氯联苯。将土壤生物化学复合修复剂与污染土壤拌匀，形成混合土壤，混合土壤加入泥浆反应器中，然后加水，混合土壤与水质量比分为1:5、1:7.5和1:10三个组，每个组设置有三个不同的反应温度，25℃、31℃和37℃，每个温度套件下设置有降解反应时间14天和35天；另外每个小组设置一个对照组实验。实验结果见表3。

表3泥浆反应器中土壤生物化学复合修复剂的降解效果

从表3可以看出，各实验组的降解效率都远高于对照组，且随着反应温度的提高和降解反应时间的延长，降解率都逐渐提高；可以看出，实施例2提供的土壤生物化学复合修复剂的降解修复污染土壤的效果比较明显。

堆肥实验

土壤生物化学复合修复剂与污染土壤按照1％、2％和5％的质量比例混合，土壤污染的类型包括PAHs、有机磷农药和多氯联苯；自然堆肥，并定期翻拌；设置37℃、41℃和45℃三个温度梯度实验组；每个温度实验组设置三个修复批次，第一批次修复7天，第二批次修复14天，第三批次修复28天，每个实验组设置对照组。另外设置空白组。实验结果见表4。

表4堆肥实验中土壤生物化学复合修复剂的降解效果

从表4可以看出，各实验组的降解效率都远高于对照组，随着土壤生物化学复合修复剂添加量的增加，降解率基本上呈现上升的趋势，且随着处理时间的延长，降解率也呈上升的趋势。说明本发明实施例2提供的土壤生物化学复合修复剂的修复降解效率比较明显，效果显著。

综上所述，本发明实施例的土壤生物化学复合修复剂能高效快速地修复有机污染土壤，且降解有机污染的效果明显，且生物活性较强，适用范围较广，在有光照和无光照的条件都可实施；提供的土壤生物化学复合修复剂的制备方法，能通过方便、简洁的操作步骤制备出土壤生物化学复合修复剂，为大规模应用土壤生物化学复合修复剂修复有机污染的土壤提供可选择的产品，具有较强的推广和应用价值。

以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种土壤生物化学复合修复剂的制备方法，其特征在于，包括：

将光催化剂复合物与具有有机污染物降解能力的菌剂制得催化菌剂；

将所述催化菌剂与胶质固定剂经交联反应制得所述土壤生物化学复合修复剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述菌剂由以下方法制得：

以菌源为原料，通过添加所述有机污染物、碳源、氮源和磷源进行驯化处理。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机污染物包括PAHs，多氯联苯和有机磷中至少一种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碳源包括乙酸钠与葡萄糖形成的混合物，所述氮源包括氯化铵，所述磷源包括磷酸氢二钾和磷酸二氢钾；所述碳源、所述氮源和所述磷源的质量比为100-120：5-7：1-1.5。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述光催化剂复合物由光催化剂吸附于吸附材料制得，所述吸附材料包括活性炭、膨润土、高岭土、秸秆末和菌袋末中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述光催化剂包括四氧化三铁纳米粉末和/或二氧化钛纳米粉末。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述胶质固定剂包括琼脂、海藻酸钠、透明质酸、聚乙烯醇、环糊精中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联反应包括加入交联剂，所述交联剂包括饱和硼酸溶液和质量分数为1％-2.5％的氯化钙溶液。

9.一种土壤生物化学复合修复剂，其特征在于，所述土壤生物化学复合修复剂采用如权利要求1-8任一项所述的制备方法制得。

10.如权利要求9所述土壤生物化学复合修复剂在修复有机污染土壤中的应用，其特征在于，所述有机污染包括PAHs污染、有机磷农药污染或多氯联苯污染中的至少一种。