CN107722992A - 一种有机磷污染土壤的修复材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种有机磷污染土壤的修复材料，包括以下重量份数的组分：淡化河沙12‑24份；金红石型二氧化钛10‑16份；硫酸钡6‑10份；葡萄糖酸锌5‑8份；甲酸钾5‑10份；抗坏血酸磷酸酯镁6‑8份；甘草酸二钾5‑8份；B‑锂霞石5‑8份；EDTA四钠1‑3份；蛋清液5‑10份；油酸钠2‑5份；枯矾1‑3份。本发明的土壤修复剂通过加入甘草酸二钾、抗坏血酸磷酸酯镁和甲酸钾，可以有效提高有机磷污染土壤的修复性能；原料易得、安全环保，具有较好的经济价值和社会价值。
Description
技术领域
本发明涉及土壤治理技术领域，具体是一种有机磷污染土壤的修复材料及其制备方法。
背景技术
有机磷农药，是用于防治植物病、虫、害的含有机磷农药的有机化合物。有机磷农药种类很多,根据其毒性强弱分为高毒、中毒、低毒三类。伴随着有机磷农药的使用，土壤中的机磷含量过多，超过土壤的自净能力，就会引起土壤的组成、结构和功能发生变化，微生物活动受到抑制，有害物质或其分解产物在土壤中逐渐积累通过“土壤→植物→人体”，或通过“土壤→水→人体”间接被人体吸收，达到危害人体健康的程度。
目前对于有机磷农药污染土壤的修复包括微生物修复法、化学修复法、物理修复法等。按照修复方式不同还分为原位修复法和异位修复法等。上述的各种修复方法都各有利弊，因此寻找一种安全环保、高效去除有机磷的有机磷污染土壤的修复材料迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有机磷污染土壤的修复材料及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：
作为本发明进一步的方案：所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：
作为本发明进一步的方案：所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为60目-80目。
作为本发明进一步的方案：所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将枯矾、甲酸钾、甘草酸二钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入80-150份水，得到混合液；
(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在100-120℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡2-5h；
(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1-2h，即得成品。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(1)中物料在搅拌机中混合搅拌10-18min，搅拌速度为155-280r/min。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在108℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡3h。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的土壤修复剂通过加入甘草酸二钾、抗坏血酸磷酸酯镁和甲酸钾，可以有效提高有机磷污染土壤的修复性能；原料易得、安全环保，具有较好的经济价值和社会价值。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：淡化河沙12份；金红石型二氧化钛10份；硫酸钡6份；葡萄糖酸锌5份；甲酸钾5份；抗坏血酸磷酸酯镁6份；甘草酸二钾5份；B-锂霞石5份；EDTA四钠1份；蛋清液5份；油酸钠2份；枯矾1份。所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为60目。所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将枯矾、甲酸钾、甘草酸二钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入80份水，物料在搅拌机中混合搅拌10min，搅拌速度为155r/min。得到混合液；(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在100℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡2h；(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1h，即得成品。
实施例2
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：淡化河沙24份；金红石型二氧化钛16份；硫酸钡10份；葡萄糖酸锌8份；甲酸钾10份；抗坏血酸磷酸酯镁8份；甘草酸二钾8份；B-锂霞石8份；EDTA四钠3份；蛋清液10份；油酸钠5份；枯矾3份。所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为80目。所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将枯矾、甲酸钾、甘草酸二钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入150份水，物料在搅拌机中混合搅拌18min，搅拌速度为280r/min。得到混合液；(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在120℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡5h；(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌2h，即得成品。
实施例3
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：淡化河沙22.6份；金红石型二氧化钛13.1份；硫酸钡8.4份；葡萄糖酸锌7.5份；甲酸钾8.2份；抗坏血酸磷酸酯镁7.6份；甘草酸二钾6.3份；B-锂霞石7.1份；EDTA四钠2.5份；蛋清液6.4份；油酸钠3.2份；枯矾2.6份。所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为70目；所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将枯矾、甲酸钾、甘草酸二钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入100份水，物料在搅拌机中混合搅拌15min，搅拌速度为185r/min；得到混合液；(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在108℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡3h；(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1.4h，即得成品。
对比例1
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：淡化河沙22.6份；金红石型二氧化钛13.1份；硫酸钡8.4份；葡萄糖酸锌7.5份；甲酸钾8.2份；甘草酸二钾6.3份；B-锂霞石7.1份；EDTA四钠2.5份；蛋清液6.4份；油酸钠3.2份；枯矾2.6份。所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为70目；所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将枯矾、甲酸钾、甘草酸二钾和葡萄糖酸锌混合均匀，加入100份水，物料在搅拌机中混合搅拌15min，搅拌速度为185r/min；得到混合液；(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在108℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡3h；(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1.4h，即得成品。
与实施例3不同的是，配方中未添加抗坏血酸磷酸酯镁。
对比例2
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：淡化河沙22.6份；金红石型二氧化钛13.1份；硫酸钡8.4份；葡萄糖酸锌7.5份；甲酸钾8.2份；抗坏血酸磷酸酯镁7.6份；B-锂霞石7.1份；EDTA四钠2.5份；蛋清液6.4份；油酸钠3.2份；枯矾2.6份。所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为70目；所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将枯矾、甲酸钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入100份水，物料在搅拌机中混合搅拌15min，搅拌速度为185r/min；得到混合液；(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在108℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡3h；(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1.4h，即得成品。
与实施例3不同的是，配方中未添加甘草酸二钾。
对比例3
一种有机磷污染土壤的修复材料，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：淡化河沙22.6份；金红石型二氧化钛13.1份；硫酸钡8.4份；葡萄糖酸锌7.5份；抗坏血酸磷酸酯镁7.6份；甘草酸二钾6.3份；B-锂霞石7.1份；EDTA四钠2.5份；蛋清液6.4份；油酸钠3.2份；枯矾2.6份。所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为70目；所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
一种有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将枯矾、甘草酸二钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入100份水，物料在搅拌机中混合搅拌15min，搅拌速度为185r/min；得到混合液；(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在108℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡3h；(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1.4h，即得成品。
与实施例3不同的是，配方中未添加甲酸钾。
将有机磷污染土壤投入反应器中，将实施例1-3和对比例1-3的土壤修复剂用水按照1:10进行稀释，得到混合料液。向污染土壤中加入上述的混合料液，土壤与混合料液重量比为1：1.5，搅拌2h，搅拌后静置24h，将上层液体与下层土壤分离，下层土壤干燥后，测定其中的甲基对硫磷、甲拌磷、杀扑磷的含量。被污染土壤修复之前，甲基对硫磷、甲拌磷、杀扑磷的含量分别为98.8mg/Kg、156.1mg/Kg、102.3mg/Kg。修复后土壤中甲基对硫磷、甲拌磷、杀扑磷含量分别如下表1所示，单位：mg/Kg。
表1
| 项目 | 甲基对硫磷 | 甲拌磷 | 杀扑磷 |
| 实施例1 | 13.5 | 26.2 | 26.5 |
| 实施例2 | 16.6 | 24.1 | 28.2 |
| 实施例3 | 11.7 | 27.7 | 24.4 |
| 对比例1 | 32.8 | 38.8 | 41.4 |
| 对比例2 | 35.1 | 42.5 | 36.9 |
| 对比例3 | 41.6 | 39.8 | 40.2 |
由表1可以看出，土壤修复剂是否加入甘草酸二钾、抗坏血酸磷酸酯镁和甲酸钾对土壤修复剂的修复效率影响非常高，充分验证了本发明的土壤修复剂在加入甘草酸二钾、抗坏血酸磷酸酯镁和甲酸钾后，极大的提高了土壤修复剂的修复性能。
上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明，但是本专利并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (7)
1.一种有机磷污染土壤的修复材料，其特征在于，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：
2.根据权利要求1所述的有机磷污染土壤的修复材料，其特征在于，所述有机磷污染土壤的修复材料包括以下重量份数的组分：
3.根据权利要求1所述的有机磷污染土壤的修复材料，其特征在于，所述淡化河沙、B-锂霞石的目数均为60目-80目。
4.根据权利要求1所述的有机磷污染土壤的修复材料，其特征在于，所述金红石型二氧化钛采用纳米级金红石型二氧化钛。
5.一种如权利要求1-4任一所述的有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将枯矾、甲酸钾、甘草酸二钾、葡萄糖酸锌和抗坏血酸磷酸酯镁混合均匀，加入80-150份水，得到混合液；
(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在100-120℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡2-5h；
(3)向上步所得物中加入EDTA四钠、蛋清液和油酸钠，混合搅拌1-2h，即得成品。
6.根据权利要求5所述的有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中物料在搅拌机中混合搅拌10-18min，搅拌速度为155-280r/min。
7.根据权利要求5所述的有机磷污染土壤的修复材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)淡化河沙的改性，步骤为：将淡化河沙与硫酸钡、金红石型二氧化钛以及B-锂霞石在108℃下烘干后，混合在一起制成混合物，然后将混合物加入上步所得混合液中浸泡3h。
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