CN105013815A

CN105013815A - 多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法

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Publication number: CN105013815A
Application number: CN201510449936.7A
Authority: CN
Inventors: 程敏; 赖萃; 曾光明; 黄丹莲; 刘洋; 许飘; 张辰; 竺园; 黄超
Original assignee: Hunan University
Current assignee: Hunan University
Priority date: 2015-07-28
Filing date: 2015-07-28
Publication date: 2015-11-04
Anticipated expiration: 2035-07-28
Also published as: CN105013815B

Abstract

本发明公开了一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，包括以下步骤：将稻草秸秆、白腐菌孢子悬浮液、微量元素液混合后进行固态发酵，得到经发酵处理的稻草秸秆混合物；将经发酵处理的稻草秸秆混合物、表面活性剂、去离子水和多环芳烃-重金属复合污染土壤混合后进行固态发酵，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物；将经发酵处理的复合污染土壤混合物与去离子水混合，经超声处理和振荡处理，完成对复合污染土壤的修复。本发明方法具有处理效率高、处理工艺简单、成本低、并能有效去除复合污染土壤中的PAHs、Pb²⁺和Cd²⁺的优点，具有很高的实际应用价值。

Description

多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法

技术领域

本发明涉及环境领域，尤其涉及一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物处理方法，进一步涉及一种用白腐菌、表面活性剂和稻草秸秆处理土壤中多环芳烃和重金属的方法。

背景技术

随着我国经济持续高速的发展，环境中重金属和有机污染物的排放量在相当长的时间内会保持在比较高的水平。我国土壤污染也将因此趋向严重化和复杂化。根据近年来的一些研究报道，我国许多区域的土壤存在重金属和有机物复合污染。所谓土壤复合污染，可定义为2种或2种以上污染物共存于土壤中，同时它们的浓度超过国家土壤环境质量标准或已达到影响土壤环境质量水平的土壤污染。土壤复合污染形式多样，包括有机物复合污染、无机复合污染以及有机和无机复合污染等。多环芳烃(PAHs)和重金属是常见的易被发现共存于土壤中的2种典型的污染物，是有机和无机复合污染土壤的典型代表之一，亦是当前国内外广泛研究的热点。许多焦化厂、钢铁厂和煤电厂等关闭、搬迁之后都会留下PAHs和重金属复合污染场地。一些工业密集区域的河流底泥也存在不同程度的PAHs和重金属复合污染。这些污染物质的存在对土壤生态系统的结构、功能产生直接影响，亦对人类健康构成巨大的威胁。因此，复合污染土壤的修复是目前亟待解决的重要环境问题。

在土、水环境中，单一的污染是很少的，绝大多数污染是多种污染物质共存所造成的复合污染。但国内外有关研究大多只涉及单一污染物的环境效应，对多种污染物所形成的环境复合污染效应及其机理的认识还远远不够。有机污染物和重金属在性质上存在极大的差异，致使开展有机污染物与重金属之间复合污染效应和机理的研究还存在一定的难度。溶剂洗脱、热脱附、吸附等物理化学方法能将复合污染物从土壤中去除，但有可能造成二次污染，不适合大规模应用。环保的修复方法如植物修复很难同时去除重金属和有机物。

目前，土壤污染的修复治理通常采用物理或化学的技术手段，用时较短，治理效果较理想，但相关成本费用较高，且易对环境造成二次污染。相比传统的治理方法，生物修复方法操作相对简单，修复成本低，具有良好的生态协调性，不易产生二次污染。多环芳烃(PAHs)是一类典型的疏水性环境污染物，辛醇水分配系数高，具有强烈的憎水性，进入环境后，易吸附于土壤或沉积于底泥中，而且PAHs具有稳定的环状结构，因此难以被微生物利用。目前尚未发现一种对多环芳烃具有较好修复效果生物修复方法。

研究发现人为引入外源微生物对土壤中的重金属通过吸收、吸附、沉淀、转化等作用，改变重金属的物理化学特性，影响其在土壤中的迁移和转化性质，从而降低土壤中重金属的毒性。然而由于本土微生物的竞争作用，外源微生物对目标土壤环境的适应往往会受到影响，甚至很难进行有效的繁殖。同时土壤颗粒对重金属也具有一定的吸附作用，重金属吸附在土壤颗粒表面后其生物可及性降低，因而在一定程度上限制了生物修复。

农业废弃物例如稻草秸秆和咖啡渣等作为重金属离子的吸附材料成为近些年的研究热点，这种吸附材料不仅效果显著而且经济实惠。农业废弃物通常由纤维素、半纤维素和木质素3种化学成分组成，同时含有少量的其他有机物和灰分。其中木质素紧紧地包裹着纤维素，成为一道天然的物理屏障，保护着纤维素免受微生物降解，但是，这也成为纤维素利用过程中的一个障碍。因此，如何充分利用稻草秸秆对重金属离子进行吸附也成为目前环境治理领域的难题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种处理效率高、处理工艺简单、成本低、并能有效去除复合污染土壤中的PAHs、Pb²⁺和Cd²⁺的生物修复方法，实现稻草秸秆资源化利用。

为解决上述存在的技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，包括以下步骤：

S1、将稻草秸秆、白腐菌孢子悬浮液、微量元素液混合后进行固态发酵，得到经发酵处理的稻草秸秆混合物；

S2、将经发酵处理的稻草秸秆混合物、表面活性剂和多环芳烃-重金属复合污染土壤混合混合后进行固态发酵，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物；

S3、将经发酵处理的复合污染土壤混合物与去离子水混合，经超声处理和振荡处理，完成对复合污染土壤的生物修复。

上述的生物修复方法，优选的，前述S1步骤中，前述稻草秸秆、前述微量元素液、白腐菌孢子悬浮液的质量体积比为0.4kg～0.5kg∶1L∶0.01L～0.02L。

上述的生物修复方法，优选的，白腐菌孢子悬浮液为黄孢原毛平革菌的孢子悬浮液，每mL黄孢原毛平革菌孢子悬浮液含孢子2.0×10⁶个。

上述的生物修复方法，优选的，前述微量元素液包括0.018g/L的CoCl₂·6H₂O、0.01g/L的CuSO₄·5H₂O、0.01g/L的ZnSO₄·7H₂O、0.01g/L的AlK(SO₄)₂·12H₂O、0.01g/L的Na₂MoO₄·2H₂O、0.1g/L的MnSO₄·H₂O、0.3g/L的MgSO₄·7H₂O、0.1g/L的NaCl、0.1g/L的FeSO₄·7H₂O、0.01g/L的HBO₃和0.01g/L的CaCl₂。

上述的生物修复方法，优选的，前述微量元素液的pH值为4.5。

上述的生物修复方法，优选的，前述S1步骤中，前述固体发酵的温度为30～40℃，时间为4天～8天。

上述的生物修复方法，优选的，前述S1步骤中，前述固态发酵的过程中含水率为60％～75％。

上述的修复方法，优选的，前述S2步骤中，经发酵处理的稻草秸秆混合物、所述表面活性剂、所述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比为0.2～0.4∶0.001～0.008∶1。

上述的生物修复方法，优选的，前述S2步骤中，前述表面活性剂与前述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比为0.001～0.008∶1。进一步优选的，表面活性剂与前述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比为0.003～0.006∶1。进一步优选的，表面活性剂与前述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比为0.004∶1。

上述的生物修复方法，优选的，前述S2步骤中，前述表面活性剂为Tween80。

上述的生物修复方法，优选的，前述S2步骤中，将经发酵处理的稻草秸秆混合物、表面活性剂和多环芳烃-重金属复合污染土壤混合后，加入去离子水，然后进行固态发酵。前述多环芳烃-重金属复合污染土壤与前述去离子水的质量体积比优选为1kg～1.5kg∶1L。

上述的生物修复方法，优选的，前述S2步骤中，前述经发酵处理的稻草秸秆混合物与前述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比0.2～0.4∶1。进一步优选的，经发酵处理的稻草秸秆混合物与前述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比0.2～0.3∶1。

上述的生物修复方法，优选的，前述S2步骤中，固体发酵的温度为30℃～40℃，时间为30天～40天。

上述的生物修复方法，优选的，前述S2步骤中，固态发酵的过程中含水率为40％～60％。

进一步的，前述S3步骤中，经发酵处理的复合污染土壤混合物与前述去离子水的质量体积比0.4kg～0.6kg∶1L。

上述的生物修复方法，优选的，前述S3步骤中，超声处理的温度为60℃～80℃，时间为1h～2h。

上述的生物修复方法，优选的，前述S3步骤中，前述述振荡吸附的转速为100rpm～140rpm，时间为4h～6h。

本发明的生物修复方法中，稻草秸秆的预处理包括以下步骤：将稻草秸秆破碎成粒径为3mm～4mm左右的碎片，用去离子水洗净，风干。

采用本发明的生物修复方法，对多环芳烃-重金属复合污染土壤进行修复，多环芳烃-重金属复合污染土壤中多环芳烃的含量优选为≤200mg/kg、Pb²⁺的含量优选为≤500mg/kg和Cd²⁺的含量优选为≤100mg/kg。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1、本发明提供了一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，利用稻草秸秆结合白腐菌和表面活性剂去除土壤中PAHs和重金属。其中，白腐菌在稻草秸秆以及微量元素的存在下能够产生木质素酶系有效地对PAHs进行非特异性降解，同时木质素降解酶系对稻草粉末表面的木质素进行生物降解，使纤维素裸露出来，增加了稻草粉末表面上具有吸附作用的官能团，进而增强了对土壤中PAHs和重金属的吸附能力；另一方面，白腐菌产生的一些代谢产物以及白腐菌菌体(包括死亡的菌体)也能吸附或络合部分的重金属。

2、本发明提供了一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，在修复过程中加入了表面活性剂，表面活性剂能促进PAHs从土壤中释放，使PAHs分配到表面活性剂胶束中或吸附到表面活性剂单体上，提高其表观溶解度，从而促进与土壤绑缚的PAHs的移动，进而提高白腐菌对PAHs降解效果以及生物质对重金属的吸附效果，提高其生物有效性。同时表面活性对重金属也有活化的作用，表面活性剂能增加重金属在土壤中溶解态，从而促重金属的生物利用性。因此，利用生物修复联合表面活性剂修复PAHs和重金属复合污染土壤具有技术上的可行性，同时在经济、环保效益上具有很高的研究价值。

3、本发明提供了一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，采用Tween80为表面活性剂，Tween80属于非离子表面活性剂，研究显示非离子表面活性剂在水中不解离，不影响土壤胶团的带电性，因此是所有表面活性剂中对土壤负面作用最小的一种，同时Tween80还能促进黄孢原毛平革杆菌的生长和产胞外酶能力。

4、本发明的方法中，白腐菌和稻草秸秆进行一段时间的固态发酵之后投加到土壤中，有利于白腐菌的生长繁殖，可以提高白腐菌与本土微生物竞争能力，因为稻草秸秆是白腐菌很好的生长基质，可以同时提供生长附着点和碳源，其他大部分微生物不能以稻草作为碳源。以农作物稻草秸秆为主要原料，充分利用了这一取之不尽的可再生资源，实现了农作物的综合利用，同时也减少了稻草焚烧产生的环境污染，具有巨大的社会、环境以及经济效益。

5、本发明的生物修复方法具有处理效率高、处理工艺简单、成本低、并能有效去除复合污染土壤中的PAHs、Pb²⁺和Cd²⁺的优点，该方法投资费用和运行费用低，处理效果好，具有很高的实际应用价值。

具体实施方式

以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。

以下实施例中，白腐菌孢子悬浮液是指黄孢原毛平革菌(Phanerochaete chrysosporium，CCTCC AF96007)的孢子悬浮液，其余材料和仪器均为市售。

其中黄孢原毛平革菌孢子悬浮液按照以下制备方法制备：

将购得的黄孢原毛平革菌(CCTCC，AF96007)从保藏的斜面培养基上刮取，并接种至土豆葡萄糖培养基，置于37℃的生化培养箱中进行培养，6天后选择生长情况较好的菌种放置在4℃的冰箱内进行保藏；在灭菌台里，用无菌棉签从培养基上粘取目标菌的孢子溶入无菌水中，通过搅拌和震动使孢子均匀分散，形成孢子悬浮液。测定溶液的浊度，当浊度为60％左右时，为本实施例所用的黄孢原毛平革菌的孢子悬浮液，每毫升孢子悬浮液中有数量级为2×10⁶个的孢子。土豆葡萄糖培养基组成为：土豆40g，葡萄糖4g，水200mL。

微量元素液的制备方法为：

称取0.018g的CoCl₂·6H₂O、0.01g的CuSO₄·5H₂O、0.01g的ZnSO₄·7H₂O、0.01g的AlK(SO₄)₂·12H₂O、0.01g的Na₂MoO₄·2H₂O、0.1g的MnSO₄·H₂O、0.3g的MgSO₄·7H₂O、0.1g的NaCl、0.1g的FeSO₄·7H₂O、0.01g的HBO₃和0.01g的CaCl₂，溶于1L的去离子水中，pH调节为4.5。

实施例1

一种本发明的多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，包括以下步骤：

取湖南省株洲市霞湾港某段河岸土壤，测量的该土壤PAHs含量为237.8mg/kg，Pb²⁺和Cd²⁺测量值分别为558.1mg/kg和146.4mg/kg，采用以下步骤进行处理：

(1)将稻草秸秆破碎成粒径为3～4mm左右的碎片，用去离子水洗净，风干；取4500g风干后的稻草秸秆与10L微量元素液、150mL黄孢原毛平革菌孢子悬浮液混合后于35℃下固态发酵6天，发酵过程中通过添加去离子水保持60％～75％的含水率，得到经发酵处理的稻草秸秆混合物。

(2)取10份1L去离子水，分别与0.1g、0.5g、1g、2g、3g、4g、5g、6g、7g、8g表面活性剂Tween80混合均匀得到梯度浓度的Tween80溶液，于每份Tween80溶液中加入1kg的PAHs-铅-镉复合污染土壤和0.2kg步骤(1)中制得的经发酵处理的稻草秸秆混合物，混合均匀后在35℃下固态发酵30天，发酵过程中通过添加去离子水保持40％～60％的含水率，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物。

(3)往2kg步骤(2)中得到的经发酵处理的复合污染土壤混合物中，加入4L的去离子水(经发酵处理的复合污染土壤混合物与前述去离子水的质量体积比0.4kg～0.6kg∶1L均可实施)，混合后置于超声波清洗槽中在70℃下超声处理1.5小时，然后在摇床上120rpm条件下振荡处理5小时。

(4)过滤掉稻草秸秆颗粒，静置土壤与水的混合物，排出上清液，自然风干土壤，完成PAHs-铅-镉复合污染土壤的修复。

测量上清液与土壤中的PAHs和重金属的残留量，计算PAHs和重金属去除效率，结果见表1。

表1：不同Tween80投加量下土壤中PAHs和重金属的去除效率

由表1可见，通过增加表面活性剂Tween80的投加量可以有效的提高土壤中PAHs和重金属的去除率，但是投加量超过4g后，土壤中重金属的去除率增加不明显，PAHs的去除效率甚至有略微的下降。所以综合考虑，Tween80的最优投加量为4g/kg土壤。

实施例2

(2)取8个锥形瓶，每个锥形瓶中均加入1L去离子水，4g表面活性剂Tween80和1kg PAHs-铅-镉复合污染土壤，混合均匀。然后分别在锥形瓶中加入0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4kg步骤(1)中制得的经发酵处理的稻草秸秆混合物，混合后在35℃下固态发酵30天，发酵过程中通过添加去离子水保持40％～60％的含水率，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物。

(3)往2kg步骤(2)中得到的经发酵处理的复合污染土壤混合物中，加入4L的去离子水，混合均匀后置于超声波清洗槽中，在70℃下超声处理1.5小时，然后在摇床上120rpm条件下振荡处理5小时。

测量上清液与土壤中的PAHs和重金属的残留量，计算PAHs和重金属去除效率，结果见表2。

表2：不同稻草秸秆添加量下土壤中PAHs和重金属的去除效率

稻草秸秆(kg)	0.05	0.1	0.15	0.2	0.25	0.3	0.35	0.4
									PAHs去除率(％)	45.18	67.91	82.70	90.20	92.33	93.27	94.04	94.56
Pb²⁺去除率(％)	53.24	74.11	85.92	92.22	94.17	95.06	95.25	95.32
									Cd²⁺去除率(％)	58.57	69.74	77.82	82.67	83.95	85.14	85.73	86.18

由表2可见，通过增加经发酵处理的稻草秸秆混合物的投加量可以有效的提高土壤中PAHs和重金属的去除率，但是投加量超过0.25kg后，土壤中PAHs和重金属的去除率增加不明显。所以从经济成本的角度考虑，经发酵处理的稻草秸秆混合物的最优投加量为0.25kg/kg土壤。

实施例3

(2)取10份1L去离子水，于每份去离子水中均加入4g表面活性剂Tween80、1kgPAHs-铅-镉复合污染土壤、0.25kg步骤(1)中制得的经发酵处理的稻草秸秆混合物，混合均匀后在35℃下进行固态发酵，设置固态发酵的时间分别22、24、26、28、30、32、34、36、38、40天，发酵过程中通过添加去离子水保持40％～60％的含水率，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物。

(3)往2kg步骤(2)中得到的经发酵处理的复合污染土壤混合物中，分别加入4L的去离子水，混合均匀后置于超声波清洗槽中在70℃下超声处理1.5小时，然后在摇床上120rpm条件下振荡处理5小时。

测量上清液与土壤中的PAHs和重金属的残留量，计算PAHs和重金属去除效率，结果见表3。

表3：不同生物修复时间下土壤中PAHs和重金属的去除效率

由表3可见，土壤中PAHs和重金属的去除率随着黄孢原毛平革菌、稻草秸秆与土壤混合后的发酵时间的增长而升高。发酵处理34天，土壤中的PAHs和Pb²⁺的去除效率都超过90％，Cd²⁺的去除率也到达87.35％。由于更长时间的发酵与34天的处理效果差别不大，所以从节省时间方面考虑，黄孢原毛平革菌、稻草秸秆与污染土壤的最佳发酵时间为34天。

实施例4

取湖南长沙市岳麓山上地表下50cm左右未受PAHs和重金属污染的土壤，在实验室中通过人工添加化学药品使得土壤中的PAHs含量约为200mg/kg，Pb²⁺和Cd²⁺测量值分别约为500mg/kg和100mg/kg，采用以下步骤进行处理：

上述步骤(1)中，稻草秸秆与微量元素液的质量体积比为0.4～0.5kg∶1L，黄孢原毛平革菌孢子悬浮液与微量元素液的体积比0.01～0.02∶1，均能达到相同或相似的技术效果。固体发酵的温度为30～40℃，时间为4～8天，均能达到相同或相似的技术效果。

(2)取10份1L去离子水，加入4g表面活性剂Tween80、1kg PAHs-铅-镉复合污染土壤、0.25kg步骤(1)中制得的经发酵处理的稻草秸秆混合物，混合均匀后在35℃下进行34天的固态发酵，发酵过程中通过添加去离子水保持40％～60％的含水率，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物。

上述步骤(2)中，固体发酵的温度为25℃～40℃，时间为30天～40天均能达到相同或相似的技术效果。

上述步骤(3)中，经发酵处理的复合污染土壤混合物与去离子水的质量体积比0.4～0.6kg∶1L，超声处理的温度为60～80℃，时间为1～2h，均能达到相同或相似的技术效果。

振荡吸附的转速为100～140rpm，时间为4～6h，均能达到相同或相似的技术效果。

测量上清液与土壤中的PAHs和重金属的残留量，计算得PAHs和Pb²⁺、Cd²⁺的去除效率分别达到95.81％，97.22％和97.45％。

由上可见，利用本发明的方法修复PAHs-重金属复合污染土壤取得了较好的修复效果，每1kg污染土壤添加4g表面活性剂Tween80、0.25kg经过发酵处理带有白腐菌的稻草秸秆，在35℃下进行34天的固态发酵后置于超声波清洗槽70℃超声处理1.5小时，在摇床上120rpm条件下振荡处理5小时，对PAHs含量约为200mg/kg，Pb²⁺和Cd²⁺测量值分别约为500mg/kg和100mg/kg的复合土壤中PAHs和重金属的去除率都达到95％以上。

本发明的生物修复方法具有处理效率高、处理工艺简单、成本低、并能有效去除复合污染土壤中的PAHs、Pb²⁺和Cd²⁺的优点，该方法投资费用和运行费用低，处理效果好，具有很高的实际应用价值。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims

1.一种多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法，其特征在于，包括以下步骤：

S2、将所述经发酵处理的稻草秸秆混合物、表面活性剂和多环芳烃-重金属复合污染土壤混合后进行固态发酵，得到经发酵处理的复合污染土壤混合物；

S3、将所述经发酵处理的复合污染土壤混合物与去离子水混合，经超声处理和振荡处理，完成对复合污染土壤的修复。

2.根据权利要求1所述的生物修复方法，其特征在于，所述S1步骤中，所述稻草秸秆、微量元素液、白腐菌孢子悬浮液的质量体积比为0.4kg～0.5kg∶1L∶0.01L～0.02L。

3.根据权利要求1所述的生物修复方法，其特征在于，所述白腐菌孢子悬浮液为黄孢原毛平革菌的孢子悬浮液，每mL黄孢原毛平革菌孢子悬浮液含孢子2.0×10⁶个。

4.根据权利要求1所述的生物修复方法，其特征在于，所述微量元素液包括0.018g/L的CoCl₂·6H₂O、0.01g/L的CuSO₄·5H₂O、0.01g/L的ZnSO₄·7H₂O、0.01g/L的AlK(SO₄)₂·12H₂O、0.01g/L的Na₂MoO₄·2H₂O、0.1g/L的MnSO₄·H₂O、0.3g/L的MgSO₄·7H₂O、0.1g/L的NaCl、0.1g/L的FeSO₄·7H₂O、0.01g/L的HBO₃和0.01g/L的CaCl₂，所述微量元素液的pH值为4.5。

5.根据权利要求1所述的生物修复方法，其特征在于，所述S2步骤中，所述经发酵处理的稻草秸秆混合物、所述表面活性剂、所述多环芳烃-重金属复合污染土壤的质量比为0.2～0.4∶0.001～0.008∶1。

6.根据权利要求1所述的生物修复方法，其特征在于，所述S2步骤中，所述表面活性剂为Tween80。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的生物修复方法，其特征在于，所述S1步骤中，所述固体发酵的温度为30℃～40℃，时间为4天～8天；所述固态发酵的过程中含水率为60％～75％。

8.根据权利要求1～6中任一项所述的生物修复方法，其特征在于，所述S2步骤中，所述固体发酵的温度为25℃～40℃，时间为30天～40天；所述固态发酵的过程中含水率为40％～60％。

9.根据权利要求1～6中任一项所述的生物修复方法，其特征在于，所述S3步骤中，所述经发酵处理的复合污染土壤混合物与所述去离子水的质量体积比0.4kg～0.6kg∶1L。

10.根据权利要求1～6中任一项所述的生物修复方法，其特征在于，所述S3步骤中，所述超声处理的温度为60℃～80℃，超声处理的时间为1h～2h；所述振荡吸附的转速为100rpm～140rpm，振荡吸附的时间为4h～6h。