CN106860051A - 一种包含高含量维生素c的多元醇包油组合物及其制备方法 - Google Patents

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CN106860051A CN201510920274.7A CN201510920274A CN106860051A CN 106860051 A CN106860051 A CN 106860051A CN 201510920274 A CN201510920274 A CN 201510920274A CN 106860051 A CN106860051 A CN 106860051A
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Abstract

本发明公开了一种能承载高含量维生素C的多元醇包油组合物，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含：0.1-10重量％的乳化剂，0.01-10重量％的维生素C，30-60重量％的多元醇相，30-70重量％的油相组分，其中，所述组合物中各组分之和为100重量％。

Description

一种包含高含量维生素C的多元醇包油组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及化妆品领域，具体涉及一种包含高含量维生素C的多元醇包油组合物。本发明还涉及这种包含高含量维生素C的多元醇包油组合物的制备方法。
背景技术
维生素C，也被称为抗坏血酸。维生素C作为真皮中原胶原之离胺酸和脯氨酸残基的羟化作用之辅因子以刺激胶原蛋白的合成，胶原蛋白提高皮肤弹性、减少细纹和皱纹(DermatoSurg.31,2005July p814-817Clin.Exp.Dermatol.29(2),2004March p 168-175Exp.Dermatol.12(3),2003June p237-244)。
长期以来，在化妆和皮肤病研究领域已致力于以各种盖伦制剂形式配制抗坏血酸或维生素C，因为该物质具有有效的性能。更具体地讲，抗坏血酸可刺激结缔组织，尤其是胶原蛋白的合成，提高皮肤组织抵抗外界因素如紫外线照射和污染造成的损伤的防御能力，补偿皮肤缺失维生素E，除去皮肤的色斑并且具有抗自由基功效。这最后两种性能使其可作为化妆或皮肤用活性试剂而成为治疗和/或预防皮肤衰老或老化的优异成分。
L-抗坏血酸本身是已知的。许多L-抗坏血酸的盐也是已知的。最普遍的L-抗坏血酸的盐中的一种是抗坏血酸钠。有许多形式的用于高效能片剂应用的维生素C的颗粒形式，例如C90、C95、C97和抗坏血酸钠99％(Sodium Ascorbate 99％)(来自DSM Nutritional Products)。
如果防潮湿，结晶L-抗坏血酸是稳定的，但是其对热稍敏感。抗坏血酸钠对空气、热和潮湿稍敏感。L-抗坏血酸的稳定性问题是，当其暴露于湿度时，白色调变暗。这是产品的问题，例如即包含L-抗坏血酸和/或其盐的片剂、胶囊等。
高剂量抗坏血酸片剂中不相容的因素是通常使用的润滑剂，硬脂酸镁。在短的储存期内，这样的制剂就已产生微黄色调并且失去其白色。
不过，由于抗坏血酸结构特征，如α-酮内酯，抗坏血酸对某些环境因素如光，氧，水非常敏感(通过其PH和存在微量金属)。因此，在出现这些因素时配制的抗坏血酸会迅速降解，并失去相应的功效。
为了降低和/或推迟抗坏血酸的降解，在本技术领域已提出几种解决方案：
一是将抗坏血酸的活性或反应位置，即羟基位置保护起来，其中尤其是用特别是磷酸化，硫酸化成烷基化的化合物进行酯化或醚化(具体可参见USA5087446和JPA69/115558及JPA83/129892)。尽管比抗坏血酸更为稳定，不过抗坏血酸衍生物的有效性比抗坏血酸要低得多。
二是将抗坏血酸配制成PH不高于3.5的酸性凝胶，其中含有大量二醇，可参见文献WO-A-90/12572。由于达到了酸性PH值并且存在大量二醇，也就是说含有大量溶剂，所以皮肤难以承受该凝胶，因为皮肤的PH为5.5。皮肤上重复涂抹该凝胶可带来刺激作用。
三是应用粉状抗坏血酸并反在使用前才将其溶于水中。由于所得溶液地酸度高，所以该溶液具有侵蚀性并有严重刺激皮肤的危险。
四是应用冻干法，其中将含有抗坏血酸和透明质酸的酯的水溶液冻干，再将所得冻干产品于使用前溶于水。该方案缺点是复杂并且很昂贵，而且应用其效率低于抗坏血酸衍生物。且，所得溶液难于涂到皮肤上，涂抹后会从皮肤流挂，难于处理。
专利申请FR2645740A公开了一种含有油相，水相和固相的组合物，其中各相仅在使用前才进行混合，所用固相含有一或多种活性制剂(尤其是维生素A)及乳化剂，并且放置在包含两种液相的瓶塞内。这种包装方式可将油相，水相和固相在使用前通过摇晃混合，从而保证混合前组合物的有效的货架期，得以长期贮存。混合之后，该组合物仅能稳定几小时。而且，所得混合物是不太均匀的粗滴乳液，固体溶解性也差，从而会降低功效，即乳滴越粗，作为活性制剂载体的效果越令人不满意。此外，并不是应用带有酸性官能团的活性制剂均完全能制成这种三相组合物，其中酸性官能团具有破坏乳液，甚至阻止其形成的风险。
专利申请CN1113143A公开了一种新的局部化妆和/或皮肤用组合物，其中分别含有亲水载体和固体，这两种组分仅在使用前进行混合，所用固体基本上由粉状抗坏血酸构成，而载体包括含水介质和至少一种亲水胶凝剂，该载体可承受酸性化合物的引入。所述组合物有待使用前通过简单手工摇晃而进行混合。配制后的产品在室温下可以稳定至少一星期，这相对于专利申请FR2645740A而言，所得到的混合物就不是这种情况。抗坏血酸在含水介质中的溶解很容易，同时又不会使载体破裂。不过还是会有使用便捷、肤感的问题存在。
专利申请CN104244738A公开了一种固体的颜色稳定的L-抗坏血酸组合物，提供的是粉末或颗粒形式的固体的、颜色稳定的L-抗坏血酸组合物。这些组合物可以提供高量的维生素C并且可另外地具有极佳的颜色稳定性，尤其用于压缩片剂。
五是通过使用特殊的包装，抗坏血酸对氧的不稳定性能够得到改善，例如在专利US5935584中公开的在惰性气氛下的双间隔层，或者使用两相乳状液，其中一相由包含抗坏血酸的干粉组成，第二相是液相。两相的混合必须在使用的时候才能进行实现(WO98/43598)。这些解决方法在费用和生产操作的复杂性上有缺陷，在应用上有很大的限制。
现有技术提供的另外一种解决方法是使用高浓度的乙二醇或多元醇来减少氧在制剂中的溶解度，从而保护抗坏血酸(WO96/24325，EP0755674，US5981578)。专利US6020367公开了多元醇可选加入到脂质体中。然而，这些解决方法表现出导致制剂粘稠的缺点，其美容质量难以提高。并存在高浓度的这些化合物会导致发炎现象。
抗坏血酸还能够在无水介质里配制，例如硅酮(US6194452)，能够在抗坏血酸周围建立一个无水的屏障。这种解决方法的一个主要缺点在于应用时缺乏新鲜度。
中国专利CN1466939A公开了采用马来酸酐聚合物于普遍配方体系中包含维生素C，虽然维生素C的降解有所改善，但是产品依然存在变色明显的问题。
中国专利CN1223567A虽然提到用二甲基异山梨糖醇酐、硅氧烷和多元醇 为主的载体来稳定维生素C，但是该载体是一种非乳化的混合物，如果作为化妆品使用，其长期稳定性值得怀疑，另外该发明中维生素C以结晶形式分散，限制了它在化妆品中的应用。
WO 2006/012723公开了一种油包多元醇的组合物，其中维生素C在加热条件下溶于多元醇中，冷却后再将油相加入。该组合物的缺点是需要添加大量的乳化剂。而较多的乳化剂对皮肤表层的自然屏障是有损害作用的。
现有技术中虽然针对抗坏血酸的功效及特性，衍生出数种变通的使用方法，但还是会出现或多或少的使用便捷、温和、肤感，功效不稳定，配方外包装成本增加等系列问题。故而，有必要寻求一种便捷、功效稳定、肤感好的含有抗坏血酸的组合物，且该组合物可以用于化妆品中。
本发明首次提出了一种能够承载高含量维生素C的多元醇包油组合物，该组合物中维生素C的含量可以最高达到10重量％。同时，本发明还提供了这种包含高含量维生素C的多元醇包油组合物的制备方法，该方法制备得到的组合物稳定性高。
发明内容
维生素C分子中具有活性的连二烯醇结构，易受于水分、氧气、光线、温度和重金属的影响而氧化变性，难以长期良好保存，特别是由于维生素C在含水体系中非常不稳定，从而限制了其在化妆品中的应用。
本发明将维生素C溶解于多元醇中而不是水中，降低了维生素C和氧气的接触以及水中铁、铜离子的影响，最后通过乳化将油相包裹于多元醇内，调节合适的应用比例，能应用于简单的工业实现中。由于氧气在多元醇中的溶解度大大低于在水中的溶解度，因此该体系可有效提高维生素C的稳定性，防止其氧化变性。
本发明理想地解决了维生素C易氧化变性、在化妆品中存储稳定性不佳的问题。
因此，在本发明的一方面，提供了一种能承载高含量维生素C的多元醇包油组合物，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含：
0.1-10重量％的乳化剂，
0.01-10重量％的维生素C，
30-60重量％的多元醇相，
30-70重量％的油相组分，
其中，所述组合物中各组分之和为100重量％。
本发明中所述的多元醇包油组合物的粘度至少大于15000mpa*s，优选的多元醇包油组合物的粘度为15000-100000mpa*s，再优选的多元醇包油组合物的粘度为15000-50000mpa*s，再优选的多元醇包油组合物的粘度为29520-39400mpa*s。
在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中多元醇的用量可以是30-50重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中多元醇的用量可以是30-40重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中多元醇的用量可以是40-50重量％。
在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中维生素C的用量可以是0.1-10重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中维生素C的用量可以是1-10重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中维生素C的用量可以是3-10重量％。
在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中乳化剂的用量可以是0.5-10重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中乳化剂的用量可以是0.5-8重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中乳化剂的用量可以是0.5-5重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中乳化剂的用量可以是0.5-3重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中乳化剂的用量可以是0.75-1.75重量％。
在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中油脂的用量可以是40-70重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中油脂的用量可以是40-60重量％。在一个具体的实施方式中，本发明多元醇包油组合物中油脂的用量可以是50-60重量％。
在一个优选的实施方式中，本发明所述多元醇包油组合物基本上不含水。如本发明所述，“基本上不含水”是指体系中的含水量小于10重量％， 优选小于5重量％，更优选小于2重量％，更优选小于1重量％。最优选地，本发明所述多元醇包油组合物不含水。
在一个优选的实施方式中，本发明所述多元醇包油组合物不含防腐剂。也就是说，本发明的多元醇包油组合物无需添加任何防腐剂，对于化妆品应用而言更加安全健康。
可以用于本发明多元醇包油组合物中的多元醇相组分选自少于五个碳原子的二元醇、三元醇。在一个优选的实施方式中，本发明所述多元醇包油组合物中的多元醇选自：甘油、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇中一种或几种的混合物。
在一个优选的实施方式中，所述多元醇包油组合物中的乳化剂选自：烷基糖苷类、蔗糖脂肪酸酯类、聚醚类、聚甘油硬脂酸酯类或它们的组合。在一个优选的实施方式中，所述多元醇包油组合物中的乳化剂选自：鲸蜡硬脂基葡糖苷、蔗糖月桂酸酯、蔗糖棕榈酸酯、PEG-4聚甘油-2硬脂酸酯、PEG-20甘油三异硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯或它们的组合。
在一个尤其优选的实施方式中，所述多元醇包油组合物中的乳化剂是蔗糖月桂酸酯。该乳化剂为非离子型乳化剂，来源于植物性原料，是蔗糖与脂肪酸进行酯化结合的产物。该乳化剂常广泛用在饮料、烘焙产品、糖果类、乳制品等食品中，更突显出该乳化剂的安全性。
油脂选用化妆品常用液态合成油脂或硅油。该甘油包油体系能有效稳定高维生素C，用该体系制备的膏霜有光亮的外观、独特的肤感、良好的稳定性等特点，可被广泛用于皮肤外用剂中。
在一个优选的实施方式中，所述多元醇包油组合物中的油脂可以是任何油性组分，例如天然或合成油类。该油类可选自：矿物油、植物油、动物油或它们的组合。
在一个优选的实施方式中，所述多元醇包油组合物中的油脂选自：硅氧烷类化合物或脂肪族烃、醇或者酯类，其中硅氧烷类化合物优选聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷的一种或多种的混合物；脂肪族烃，醇或者酯类优选白油、异壬酸异壬酯、二辛基碳酸酯、三辛酸/癸酸甘油酯、聚异丁烯、十六烷醇、十八烷醇或者其混合物、辛基十二烷醇、 鲸蜡醇乙基己酸酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、椰油酸癸酯、油酸癸酯、棕榈酸鲸蜡酯、鲸蜡硬酯醇乙基己酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸辛酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸蔗糖酯、三异硬脂酸甘油酯、庚酸硬脂酯、苯甲酸C12-15烷基酯、PPG-15硬脂基醚、PPG-14丁基醚、PPG-3肉豆蔻醚、PPG-11硬脂基醚等的一种或若干种组合。
另一方面，本发明还提供了一种制备本发明的多元醇包油组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)将多元醇组分、乳化剂、维生素C在80～90℃下混合并搅拌至透明均匀相；
b)将油相组分在80～90℃下混合并搅拌至均匀相；
c)在80～90℃下，将步骤b)的油相在搅拌下加入步骤a)的含有维生素C的多元醇混合物中，形成本发明的多元醇包油组合物。
在一个优选的实施方式中，所述步骤c)还包括提升搅拌速度使得混合物充分均化，从而获得高维生素C含量的多元醇包油相乳化体。在一个具体的实施方式中，在300～700rpm的搅拌下将步骤b)的油相加入到步骤a)的含有维生素C的多元醇混合物中，然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行均化。
另一方面，本发明还提供了一种化妆品，所述化妆品包含本发明的组合物以及化妆品领域可接受的载体。
采用以上技术手段，可以成功地将维生素C溶解在多元醇组分中并将油相包裹，从而带来光亮的外观、独特的肤感、良好的使用性及稳定性等特点。此配方体系为无水体系，无需添加防腐剂，更安全健康。
附图说明
图1显示了高温下维生素C％随时间变化的走势图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是，应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注 明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。
以下实施例中采用的原料的来源如下：甘油为嘉里油脂化学工业(上海)有限公司的REFINED GLYCERIN。1,3-丁二醇为日本DAICEL化学工业株式会社的1,3-BG。1，3-丙二醇为DuPont Tate&Lyle Bio Products Company的Zemea。蔗糖月桂酸酯为三菱化学食品公司生产的SURFHOPE SE COSME C-1216。维生素C为DSM Nutritional Products Ltd的Ascorbic Acid。三辛酸/癸酸甘油酯为BASF公司的Myritol(R)318。聚二甲基硅氧烷1cst为Wacker chemical的Wacker Belsil 1#DM 1PLUS。二辛基碳酸酯为COGNIS HENKEL的Cetiol CC。异壬酸异壬酯为法国赛比克公司的LANOL99。环五聚二甲基硅氧烷为信越化学的KF995。
实施例1：制备含有甘油、蔗糖月桂酸酯和油脂的组合物
分别称取40份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的三辛酸/癸酸甘油酯置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的三辛酸/癸酸甘油酯，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例2：制备含有甘油、蔗糖月桂酸酯和油脂的组合物
分别称取40份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例3：制备含有甘油、蔗糖月桂酸酯和油脂的组合物
分别称取40份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的白油置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的白油，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例4：制备含有甘油、蔗糖月桂酸酯和油脂的组合物
分别称取40份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的二辛基碳酸酯置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的二辛基碳酸酯，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例5：制备含有甘油、蔗糖月桂酸酯和油脂的组合物
分别称取40份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的异壬酸异壬酯置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的异壬酸异壬酯，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例6：制备含有甘油、蔗糖月桂酸酯和油脂的组合物
分别称取40份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的环五聚二甲基硅氧烷置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的环五聚二甲基硅氧烷，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例7：粘度测试
料体配制完成后，室温静置24小时，分别称取实施例1-6的组合物各200g于250ml烧杯中备用。清理旋转粘度计，调节两个水平调节脚，直至旋转粘度计顶部的水泡在中央位置。将转子保护框架装在旋转粘度计上，将选用的转子S92旋入连接螺杆，插入电源，打开旋转粘度计后面开关按钮。输入选用的转子号S92，选择转速10rpm。
设置完毕后，旋动升降架旋钮，使粘度计缓慢的下降，转子逐渐浸入被测液体当中，直至转子上的标记与液面相平为止，调整粘度计位置至水平。按下“测量”键，步进电机开始旋转，60秒后即可同时测得当前转子、该转速下的粘度值。依次操作，记录数据。实验结果如表1所示。
表1：料体粘度：
即：用相同量的甘油和相同量的乳化剂而油脂不同，粘度是不一样的。
实施例8：耐热耐寒稳定性测试
分别称取实施例1-6的组合物各50g于透明容器瓶中，分别放入RT、48℃、-18℃，这三个温度下，分别按1个月和2-3个月观察料体变化。
判断标准：
RT，即(25±1)℃下保持1个月或2-3个月，恢复至室温后膏体无醇油分离现象。
48℃，即(48±1)℃下保持1个月或2-3个月，恢复至室温后膏体无醇油分离现象。
-18℃，即(-18±1)℃下保持1个月或2-3个月，恢复至室温后膏体无醇油分离现象。
结果如表2所示。
表2：稳定性试验周期(1个月)
通过粘度及耐热耐寒稳定性测试，实施例2、3、6组合物稳定性优于实施例1、4、5。
即：用相同量的甘油和相同量的乳化剂而油脂不同，其耐热耐寒稳定性是不一样的。
通过实施例7和实施例8，考虑实际应用于化妆品中，可优先选择实施例2、3、6中的油脂。油脂的选择直接影响到组合物的稳定性及粘度。
实施例9：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst和多元醇的组合物
分别称取30份的甘油和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取68.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例10：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst和多元醇的组合物
分别称取30份的1，3-丁二醇和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取68.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例11：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst和多元醇的组合物
分别称取30份的1，3-丙二醇和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取68.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例12：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst和多元醇的组合物
分别称取20份的甘油、20份的1，3-丙二醇和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～ 90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例13：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst和多元醇的组合物
分别称取35份的甘油、5份的1，3-丙二醇和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例14：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst和多元醇的组合物
分别称取37.5份的甘油、2.5份的1，3-丙二醇和1.25份的蔗糖月桂酸酯置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例15：耐热耐寒稳定性测试
分别称取实施例9-14的组合物各50g于透明容器瓶中，分别放入RT、48℃、-18℃，这三个温度下，分别按1个月观察料体变化。
判断标准：
RT，即(25±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无醇油分离现象。
48℃，即(48±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无醇油分离现象。
-18℃，即(-18±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无醇油分离现象。
结果如表3所示。
表3：稳定性试验周期(1个月)
样品 RT 48℃ -18℃
实施例9 ok ok ok
实施例10 分层 - -
实施例11 分层 - -
实施例12 分层 - -
实施例13 ok 分层 分层
实施例14 ok 分层 ok
结果表明，用单一甘油作为多元醇相制备组合物，该组合物其耐热耐寒稳定性优于与其他醇类或多元醇组合。
考虑组合物在化妆品中的实际应用，如需要长期保持组合物的稳定性，可选择多元醇相为甘油。
实施例16：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、多元醇和维生素C的组合物
分别称取35份的甘油、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例17：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、多元醇和维生素C的组合物
分别称取50份的甘油、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取43.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例18：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、多元醇和维生素C的组合物
分别称取30份的甘油和5份的1，3-丁二醇、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取58.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例19：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、多元醇和维生素C的组合物
分别称取50份的甘油和2份的去离子水、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取43.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后 提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例20：耐热耐寒稳定性测试
分别称取实施例16-19的组合物各50g于透明容器瓶中，分别放入RT、48℃、-18℃，这三个温度下，分别按1个月观察料体变化。
判断标准：
RT，即(25±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无变色、无醇油或油水分离现象。
48℃，即(48±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无变色、无醇油或油水分离现象。
-18℃，即(-18±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无变色、无醇油或油水分离现象。
结果如表4所示。
表4：稳定性试验周期(1个月)
样品 RT 48℃ -18℃
实施例16 ok ok ok
实施例17 ok ok ok
实施例18 ok 分层 ok
实施例19 ok 变黄 ok
结论：
多元醇相为单一甘油比多元醇相为甘油+1，3-丁二醇、甘油+去离子水，其耐热耐寒稳定性更好。
实施例21：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、甘油和维生素C的组合物
分别称取50份的甘油、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取43.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后 提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例22：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、甘油和维生素C的组合物
分别称取49份的甘油和1份的去离子水、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取43.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例23：制备含有蔗糖月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷1cst、甘油和维生素C的组合物
分别称取45份的甘油和5份的去离子水、1.25份的蔗糖月桂酸酯和5份的维生素C置于烧杯中，加热至80～90℃，混合并搅拌至透明均匀相；
再称取43.75份的聚二甲基硅氧烷1cst置于另一烧杯中，加热至80～90℃，并搅拌至均匀；
将温度保持在80～90℃下，将预热好的聚二甲基硅氧烷1cst，在300～700rpm转速下边搅拌边加入到含有甘油和蔗糖月桂酸酯的混合物中；然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行充分均化。
实施例24：含维生素C配方降解率的考察
准确称取维生素C标准品0.01g(精确至0.0001g)置10mL容量瓶中，加入约2mL 0.1mol/L乙酸铵溶液溶解并用乙腈稀释至刻度，摇匀；精密量取1mL至50mL容量瓶，加入0.1mol/L乙酸铵溶液约10mL并用乙腈稀释至刻度，摇匀，作为标准品溶液。维生素C标准品溶液浓度约为0.02mg/mL。
准确称取实施例21-23的样品0.10g(精确至0.0001g)，置50mL比色管中，加流动相振荡溶解并稀释至刻度，超声处理15min，用0.45um滤 膜滤过，作为样品溶液。
精密量取标准品溶液和样品溶液各20ul注入液相色谱仪，记录维生素C的色谱峰面积。
式中：
Ai―――样品峰面积；
Cs―――标准品浓度，g/mL；
As―――标准品峰面积；
mi―――样品称样量，g。
平行两次试验结果相对误差应不大于2％,取两次试验结果的平均值为最后结果。结果如表5和图1所示。
表5：关于维生素C随着时间的变化而变化的降解率数据
结果表明，维生素C％在储存期间基本保持恒定，降解率较低。
实施例25：耐热耐寒稳定性测试
分别称取实施例21-23的组合物各50g于透明容器瓶中，分别放入RT、40℃、48℃，这三个温度下，分别按1周、2周、3周、4周观察料体变化。
判断标准：
RT，即(25±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无变色、无醇油或油水分离现象。
40℃，即(40±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无变色、无醇油或油水分离现象。
48℃，即(48±1)℃下保持1个月，恢复至室温后膏体无变色、无醇油或油水分离现象。结果如表6所示。
表6：稳定性试验周期(7天)
结果表明，相同条件下，非水组合物中维生素C的降解率要低于含水组合物。
即：制备非水组合物能更好的稳定高含量的维生素C。
5％的维生素C溶解于甘油相包聚二甲基硅氧烷1cst能有良好的稳定性及独特的肤感，料体柔亮有光泽，且具有较强的提高皮肤弹性及减少皮肤细纹和皱纹的功效。
采用以上实验方法，可以将维生素C溶解在甘油相中并将油相包裹，从而带来光亮的外观、独特的肤感、良好的使用性及稳定性等特点。此配方体系为无水体系，无需添加防腐剂，更安全健康。

Claims (11)

1.一种能承载高含量维生素C的多元醇包油组合物，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含：
0.1-10重量％的乳化剂，
0.01-10重量％的维生素C，
30-60重量％的多元醇相，
30-70重量％的油相组分，
其中，所述组合物中各组分之和为100重量％。
2.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述组合物基本上不含水。
3.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述组合物中维生素C的含量为3-10重量％。
4.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述多元醇选自：少于五个碳原子的二元醇、三元醇，优选甘油、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇中一种或几种的混合物。
5.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述乳化剂选自：烷基糖苷类、蔗糖脂肪酸酯类、聚醚类或它们的组合。
6.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述乳化剂选自：鲸蜡硬脂基葡糖苷、蔗糖月桂酸酯、蔗糖棕榈酸酯、PEG-4聚甘油-2硬脂酸酯、PEG-20甘油三异硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯或它们的组合。
7.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述油脂选自：硅氧烷类化合物，或脂肪族烃、醇或者酯类，或它们的组合。
8.如权利要求1所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述油脂选自：聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷；白油、异壬酸异壬酯、二辛基碳酸酯、三辛酸/癸酸甘油酯、聚异丁烯、十六烷醇、十八烷醇或者其混合物、辛基十二烷醇、鲸蜡醇乙基己酸酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、椰油酸癸酯、油酸癸酯、棕榈酸鲸蜡酯、鲸蜡硬酯醇乙基己酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸辛酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸蔗糖酯、三异硬脂酸甘油酯、庚酸硬脂酯、苯甲酸C12-15烷基酯、PPG-15硬脂基醚、PPG-14丁基醚、PPG-3肉豆蔻醚、PPG-11硬脂基醚；或它们的组合。
9.如权利要求任1-9任一项所述的多元醇包油组合物，其特征在于，所述组合物的粘度至少大于15000mpa*s，优选的多元醇包油组合物的粘度为15000-100000mpa*s，再优选的多元醇包油组合物的粘度为15000-50000mpa*s，再优选的多元醇包油组合物的粘度为29520-39400mpa*s。
10.一种制备如权利要求1所述的多元醇包油组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a)将多元醇组分、乳化剂、维生素C在80～90℃下混合并搅拌至透明均匀相；
b)将油相组分在80～90℃下混合并搅拌至均匀相；
c)在80～90℃下，将步骤b)的油相在搅拌下加入步骤a)的含有维生素C的多元醇混合物中，形成本发明的多元醇包油组合物。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述步骤c)包括在300～700rpm的搅拌下将步骤b)的油相加入到步骤a)的含有维生素C的多元醇混合物中，然后提升搅拌速度至2000～12000rpm进行均化。
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