CN106841479B - 一种检测土壤中二噁英残留的方法 - Google Patents
一种检测土壤中二噁英残留的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106841479B CN106841479B CN201710284439.5A CN201710284439A CN106841479B CN 106841479 B CN106841479 B CN 106841479B CN 201710284439 A CN201710284439 A CN 201710284439A CN 106841479 B CN106841479 B CN 106841479B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hrgc
- hrms
- dioxin
- adsorbing composition
- 1min
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：(1)研磨：将土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨10‑30min，混合均匀；(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以1‑2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；(3)干燥：在40‑50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；(4)HRGC‑HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC‑HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；其中，所述吸附组合物包括葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土。
Description
技术领域
本发明涉及一种检测方法，具体地，本发明涉及检测土壤中二噁英残留的方法。
背景技术
随着科学技术的发展,人们的生活水平得到了极大的改善和提高,然而,在享受高度发达的物质文明的同时,人们也不得不接受全球环境日益恶化这一严峻现实。
二噁英类物质是一大类物质的总称,主要包括氯代二噁英(即通常所指的二噁英)、溴代二噁英、多氯及多溴联苯等物质,它们大都具有强烈的致畸、致癌、致突变性和遗传毒性,同时也具有环境持久性、生物累积性和远距离迁移能力。
由于二噁英类化合物种类较多，在环境中含量很低且其存在的基体复杂，同时要求分析仪器具有较低的检测限，因此，在检测前，样品前处理及其重要。
基质固相分散是一种新的萃取净化技术，其优点在于：依靠机械剪切力和分散剂的去垢效应及巨大的表面积使样品结构破碎并且在填料表面均匀分散，简化了传统检测方法中前处理的过程，避免了样品匀浆、转溶、乳化、浓缩等造成的待测物损失，提高了净化效率。然而，常用的基质固相分散技术所用的分散剂为硅胶、氧化铝、C18、佛罗里硅等，在选择性和待异性方面具有较大的局限性。
因此，本发明提供吸附组合物用于检测土壤中二噁英残留的方法，此方法具有成本低，选择性高、检测速度快等优点。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨10-30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以1-2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物包括瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：(2-5)。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2。
在一种实施方式中，所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1。
在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：(3-25)mL。
在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL。
在一种实施方式中，所述瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：(0.3-2)。
在一种实施方式中，所述瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：(0.5-1.2)。
在一种实施方式中，所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
在一种实施方式中，所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明提供一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨10-30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以1-2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物包括瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土。
二噁英
二噁英通常是指是一类氯取代的含氧三环芳烃化合物,包括75种多氯二苯并对二噁英和135种多氯二苯并呋喃，它们具有相似的理化性质,在常湿下一般为白色晶体,烙点高,蒸汽压低,易溶于有机溶剂,难溶于水。二噁英的性质与苯环上氯原子取代的数目及位置密切相关，2、3、7、8位被氯取代的化合物共有17种,它们都具有较富的毒性，其中，2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英(2,3,7,8-TeCDD或TCDD)是迄今为止世界上所发现的毒性最强的物质，被称为“世纪么毒”，其急性毒性是氰化钾的1000倍、砒霜的900倍。二噁英难以降解，土壤中的二噁英的半衰期可达12年,气态二噁英在空气中通过光化学反应进行分解的半衰期可达8天上；二噁英易在生物体内脂肪组织中富集且降解缓慢，2,3,7,8-TeCDD在小鼠体内的半衰期可达10-15天，在大鼠体内的半衰期可达12-31天，而在人体内的半衰期则可长达数年。
基质固相分散技术
基质固相分散是一种新的萃取净化技术，其优点在于：依靠机械剪切力和分散剂的去垢效应及巨大的表面积使样品结构破碎并且在填料表面均匀分散。
碳纳米管
碳纳米管可看作是由石墨烯片绕中心轴卷曲而成的中空管状物，其管壁为由碳原子组成的六边形网状结构，碳原子间由较强的C-C共价键结合而成，碳纳米管的长度可达几毫米，直径在零点几纳米到几十纳米之间，具有较大的长径比。根据管壁上的碳原子层数不同，碳纳米管可分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管：单壁碳纳米管是由一层碳原子构成的纳米管，多壁碳纳米管则是由多层碳原子同轴卷曲而成，相邻管间距为0.34nm。在热学性能上，纳米碳管还有优异的导热性能，虽然目前还很难直接测得单根纳米碳管的导热率，但据估算其导热系数大于2800W/(m·k)，几乎和金刚石的导热能力相当，而在传热过程中垂直管轴方向的膨胀率几乎为零。在电学性能上电子在纳米碳管内只能沿着纳米碳管的轴向运动，因此表现出独特的电学性能。此外，碳纳米管还具有良好的稳定性、特殊的光学性能和储氧性能等。
所述磺化碳纳米管的制备方法如下：
(1)酸化碳纳米管：在干燥的反应器中加入质量浓度98％的浓硫酸和硝酸钠，冰水浴下冷却，0-5℃条件下，搅拌加入碳纳米管，混合均匀后缓慢加入高锰酸钾，控制反应温度为10-15℃，反应2h，35℃条件下继续搅拌反应2h，加入去离子水，控制反应液温度在98℃，继续搅拌0.5h，再加入质量浓度为30％的双氧水，趁热过滤，并用稀盐酸(1mol/L)对产物进行洗涤至中性，60℃条件下减压干燥24h，即得到酸化碳纳米管；所述酸化碳纳米管与所述硝酸钠、所述高锰酸钾的重量比为1：0.5：4.2；所述碳纳米管与所述质量浓度98％的浓硫酸、所述质量浓度为30％的双氧水、所述去离子水的质量体积比为1：15：3：20；
(2)硼氢化钠还原酸化碳纳米管：将步骤(1)得到的酸化碳纳米管加入到去离子水中，超声处理1h，得到分布均匀的酸化碳纳米管悬浮液，5wt％的碳酸钠水溶液调节酸化碳纳米管悬浮液pH值至9-10，然后加入4％的硼氢化钠水溶液，80℃条件下反应1h，冷却至室温；所述酸化碳纳米管与所述硼氢化钠重量比为1：7.8；
(3)向反应器中加入质量分数为2％的亚硝酸钠水溶液，在0～5℃条件下加入对氨基苯磺酸、HCl水溶液(1mol/L)，反应24h，得到芳基重氮盐；所述亚硝酸钠与所述对氨基苯磺酸、所述盐酸水溶液的重量比为1：3：22；
(4)磺化碳纳米管：将步骤(3)得到的芳基重氮盐缓慢地滴加到步骤(2)得到的还原的碳纳米管悬浮液中，并在0～5℃条件下和室温下各反应2h，反应完成后，用去离子水透析5天，再超声处理1h，过滤，80℃减压干燥24h，得到磺化碳纳米管。
瓜环
中文别名:葫芦脲；常见的葫芦脲为葫芦[6]脲(CB[6]),葫芦[7]脲(CB[7]),葫芦[8]脲(CB[8])。
瓜环(cucurbit[n]urils，简称Q[n]s或CB[n]s)是一类由n个苷脲单元和2n个亚甲基桥联起来的大环化合物，因其结构酷似南瓜且为环状化合物，因此得名瓜环，是超分子化学中继冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃之后兴起的又一类新型高度对称的大环化合物。
瓜环具有疏水性空腔和极性羰基修饰端口的特点，使其不仅具有主体分子功能，能包结结构、尺寸合适的有机分子，形成特有的瓜环主客体化学；也可以作为配体分子，与金属离子及其配合物或簇合物配位，形成特有的瓜环配位化学。
在一种实施方式中，本发明中所述瓜环为葫芦[8]脲(CAS号259886-51-6)。
本发明中，所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法如下：
(1)向反应器中加入葫芦[8]脲、过硫酸铵、去离子水，搅拌，通入氮气，升温至80℃，反应2-3h，缓慢滴加丙烯酸，滴加完毕后，80℃保温反应8-10h，停止反应，冷却至室温，将溶液转移至分子量为2000的透析袋中，将透析袋放到外部为循环水的体系中进行透析，透析时间为24h；将透析袋中物质减压浓缩至稠状，加入丙酮，搅拌，过滤，40℃减压干燥48h，得到葫芦[8]脲桥联丙烯酸固体，研磨，密封保存；所述葫芦[8]脲与所述过硫酸铵、所述丙烯酸的摩尔比为1：5：25；所述葫芦[8]脲与所述去离子水、所述丙酮的重量比为1：15：12；
(2)向反应器中加入步骤(1)中葫芦[8]脲桥联丙烯酸、磺化碳纳米管溶解在多聚磷酸中，200℃下反应6h后，降至120℃，保温反应3h，降温至室温，倒入丙酮中，充分洗涤后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h；得到葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管；所述葫芦[8]脲桥联丙烯酸与所述磺化碳纳米管、所述多聚磷酸的重量比为1：0.6：25。
本发明中，所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法如下：
(1)向反应器中加入弗罗里硅土、去离子水，搅拌至呈悬浊液，用0.1mol/L氢氧化钠溶液调节反应液pH至9-10，升温至70℃，加入棕榈酸，保温反应3h，陈化反应2h，陈化反应结束后，过滤，用去离子水洗涤2次，80℃减压干燥12h，得到棕榈酸改性弗罗里硅土；所述弗罗里硅土与去离子水、所述棕榈酸的重量比为1：4：0.45；
(2)在马福炉里灼烧棕榈酸改性弗罗里硅土，以30℃/h的速度，升温到640℃，持续灼烧3h。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：(2-5)。
在一种实施方式中，所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2。
在一种实施方式中，所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1。
在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：(3-25)mL。
在一种实施方式中，所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL。
在一种实施方式中，所述瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：(0.3-2)。
在一种实施方式中，所述瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：(0.5-1.2)；优选地，所述瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9。
在一种实施方式中，所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
在一种实施方式中，所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
质谱条件：采用选择离子(SIM)方式对[M]+、[M+2]+和[M+4]+特征离子进行监测，通过各目标物的保留时间、特征离子及其丰度比进行定性分析，通过同位素的峰面积比值进行定量分析。
本发明中，所述土壤样品经下述方法制备获得：土壤采集回来后首先在阴暗通风处自然风干，然后除去土壤中的石块和植物根茎杂物，用玻璃研钵将其研磨后过2mm筛；得到的土壤样品反复按照四分法缩分，直到留下足够分析所需数量，并经再次研磨后通过60目筛，最后转移到棕色玻璃瓶中密封避光保存。
由于碳纳米管具有比表面积大、活化点多、π-π作用力强等特殊性能，以及纳米级多孔性能有利于减小传质阻力。本发明中采用重氮盐法将含有磺酸基团的有机小分子对碳纳米管进行功能化改性，对其润湿性进行调整，在提高其在水、乙醇等极性溶剂中分散性的同时，使之具有双亲性能；磺化碳纳米管还具有独特的管状孔隙结构对分子有较强的吸附力及其较大的比表面积，进一步提高吸附组合物的吸附性能、稳定性能和选择性。
本发明中通过丙烯酸的反应活性很高，其一端是强酸性的羧基，与葫芦[8]脲进行桥联反应，然后接枝磺化碳纳米管，得到葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与聚丙烯酸形成的多重孔道协同作用的，该葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管具有相较于单纯的葫芦[8]脲单位质量吸附量有明显增加。
本发明中，棕榈酸改性弗罗里硅土时通过使反应液中相互作用力较弱的分子迅速富集在一起来降低界面张力。灼烧活化吸附剂时候，棕榈酸连同弱分子及氧化镁跑掉以后，就能留下大量孔隙，这些空隙大大增强了吸附剂的比表面，改善了固体吸附剂表面，有利于吸附性能的提高。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例1
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法如下：
(1)向反应器中加入葫芦[8]脲、过硫酸铵、去离子水，搅拌，通入氮气，升温至80℃，反应2-3h，缓慢滴加丙烯酸，滴加完毕后，80℃保温反应8-10h，停止反应，冷却至室温，将溶液转移至分子量为2000的透析袋中，将透析袋放到外部为循环水的体系中进行透析，透析时间为24h；将透析袋中物质减压浓缩至稠状，加入丙酮，搅拌，过滤，40℃减压干燥48h，得到葫芦[8]脲桥联丙烯酸固体，研磨，密封保存；所述葫芦[8]脲与所述过硫酸铵、所述丙烯酸的摩尔比为1：5：25；所述葫芦[8]脲与所述去离子水、所述丙酮的重量比为1：15：12；
(2)向反应器中加入步骤(1)中葫芦[8]脲桥联丙烯酸、磺化碳纳米管溶解在多聚磷酸中，200℃下反应6h后，降至120℃，保温反应3h，降温至室温，倒入丙酮中，充分洗涤后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h；得到葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管；所述葫芦[8]脲桥联丙烯酸与所述磺化碳纳米管、所述多聚磷酸的重量比为1：0.6：25。
所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法如下：
(1)向反应器中加入弗罗里硅土、去离子水，搅拌至呈悬浊液，用0.1mol/L氢氧化钠溶液调节反应液pH至9-10，升温至70℃，加入棕榈酸，保温反应3h，陈化反应2h，陈化反应结束后，过滤，用去离子水洗涤2次，80℃减压干燥12h，得到棕榈酸改性弗罗里硅土；所述弗罗里硅土与去离子水、所述棕榈酸的重量比为1：4：0.45；
(2)在马福炉里灼烧棕榈酸改性弗罗里硅土，以30℃/h的速度，升温到640℃，持续灼烧3h。
实施例2
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法、所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
实施例3
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：5；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法、所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
实施例4
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：25mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法、所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
实施例5
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.5；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法、所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
实施例6
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：1.2；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法、所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
对比例1
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸和磺化碳纳米管的制备方法同实施例1。
对比例2
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲接枝丙烯酸、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述葫芦[8]脲接枝丙烯酸制备方法，包括以下步骤：
向反应器中加入葫芦[8]脲、过硫酸铵、去离子水，搅拌，通入氮气，升温至80℃，反应2-3h，缓慢滴加丙烯酸，滴加完毕后，80℃保温反应8-10h，停止反应，冷却至室温，将溶液转移至分子量为2000的透析袋中，将透析袋放到外部为循环水的体系中进行透析，透析时间为24h；将透析袋中物质减压浓缩至稠状，加入丙酮，搅拌，过滤，40℃减压干燥48h，得到葫芦[8]脲桥联丙烯酸固体，研磨，密封保存；所述葫芦[8]脲与所述过硫酸铵、所述丙烯酸的摩尔比为1：5：25；所述葫芦[8]脲与所述去离子水、所述丙酮的重量比为1：15：12。
所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
对比例3
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为葫芦[8]脲、棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述葫芦[8]脲与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：0.9；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
对比例4
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为棕榈酸改性弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
所述棕榈酸改性弗罗里硅土的制备方法同实施例1。
对比例5
一种检测土壤中二噁英残留的方法，包括以下步骤：
(1)研磨：将10g土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物为弗罗里硅土；所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2；所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1；所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL；所述弗罗里硅土在马福炉里灼烧，以30℃/h的速度，升温到640℃，持续灼烧3h。
所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
采用本发明预处理方法，样品中同位素标记二噁英。
本发明中二噁英的测定标准参照HJ77.4-2008。
表1土壤样品中同位素标记二噁英内标的回收率
从上述数据中可以看出，本发明提供的预处理方法，二噁英回收效率高，且此方法具有成本低，选择性高、检测速度快等优点。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (8)
1.一种检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)研磨：将土壤样品与吸附组合物置于研钵中，研磨10-30min，混合均匀；
(2)淋洗：将步骤(1)中得到的土壤样品与吸附组合物的混合物装入萃取柱中，压实，萃取柱上下用筛板固定，然后用淋洗剂以1-2mL/min的流速淋洗，得到淋洗液；
(3)干燥：在40-50℃条件下，用氮气将淋洗液吹干，得到待检测物质；
(4)HRGC-HRMS分析：用乙腈溶解待检测物质，过滤后采用HRGC-HRMS分离并定性定量检测出所述待检测物质中各组分；
其中，所述吸附组合物包括瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管、棕榈酸改性弗罗里硅土；
所述瓜环接枝丙烯酸和磺化碳纳米管与棕榈酸改性弗罗里硅土的重量比为1：(0.5-1.2)。
2.根据权利要求1所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：(2-5)。
3.根据权利要求2所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述步骤(1)中土壤样品与吸附组合物的重量比1：4.2。
4.根据权利要求1所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述步骤(2)中淋洗剂为二氯甲烷、正己烷、质量分数为10％的醋酸；所述二氯甲烷与所述正己烷、所述质量分数为10％的醋酸的体积比为1：1：0.1。
5.根据权利要求1所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：(3-25)mL。
6.根据权利要求5所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述萃取柱中的土壤样品与吸附组合物的混合物的总质量与淋洗剂的体积比为1g：16mL。
7.根据权利要求1所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述HRGC-HRMS中HRGC测试参数为：色谱柱：固定相5％苯基95％聚甲基硅氧烷，规格：60m×0.25mm，0.25μm，进样口温度：270℃，载气流量：1.0mL/min，色质接口温度：270℃；程序升温：初始温度140℃，20℃/1min的速度升温至200℃，停留1min，5℃/1min的速度升温至220℃，停留16min，5℃/1min的速度升温至235℃，停留7min，5℃/1min的速度升温至310℃，停留10min。
8.根据权利要求1所述检测土壤中二噁英残留的方法，其特征在于，所述HRGC-HRMS中HRMS测试参数为：分辨率：大于10000；电子轰击电压：70V；离子化电流：1mA；离子源温度为260℃；检测方法：SIM法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710284439.5A CN106841479B (zh) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | 一种检测土壤中二噁英残留的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710284439.5A CN106841479B (zh) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | 一种检测土壤中二噁英残留的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106841479A CN106841479A (zh) | 2017-06-13 |
| CN106841479B true CN106841479B (zh) | 2019-11-19 |
Family
ID=59143088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710284439.5A Active CN106841479B (zh) | 2017-04-25 | 2017-04-25 | 一种检测土壤中二噁英残留的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106841479B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109613130A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-12 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 基于生物法检测二恶英样品的转移溶解方法及移液组件 |
| CN111896670B (zh) * | 2020-07-24 | 2022-05-17 | 杭州师范大学 | 一种郁金的微提取方法 |
| TWI750767B (zh) * | 2020-08-11 | 2021-12-21 | 行政院農業委員會農業藥物毒物試驗所 | 快速檢驗樣品中戴奧辛及/或多氯聯苯之方法 |
| CN112255348A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-22 | 江西志科检测技术有限公司 | 一种土壤中二噁英含量检测的预处理方法 |
| CN112730651B (zh) * | 2020-12-15 | 2022-08-05 | 湖北微谱技术有限公司 | 一种二噁英样品快速前处理方法 |
| CN112578054B (zh) * | 2020-12-28 | 2022-10-25 | 四川微谱检测技术有限公司 | 一种医疗废物焚烧废气中的二噁英的检测方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101189511A (zh) * | 2005-06-07 | 2008-05-28 | 三浦工业株式会社 | 二英类分析用试样的制备方法 |
| CN102062762A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-05-18 | 浙江大学 | 快速预处理用于二噁英检测的土壤样品的方法 |
| CN105974001A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-09-28 | 广州普诺环境检测技术服务有限公司 | 土壤或沉积物样品的预处理方法及二噁英的测定方法 |
| CN106053681A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-10-26 | 广州普诺环境检测技术服务有限公司 | 环境空气或废气样品的预处理方法及二噁英的测定方法 |
-
2017
- 2017-04-25 CN CN201710284439.5A patent/CN106841479B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101189511A (zh) * | 2005-06-07 | 2008-05-28 | 三浦工业株式会社 | 二英类分析用试样的制备方法 |
| CN102062762A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-05-18 | 浙江大学 | 快速预处理用于二噁英检测的土壤样品的方法 |
| CN105974001A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-09-28 | 广州普诺环境检测技术服务有限公司 | 土壤或沉积物样品的预处理方法及二噁英的测定方法 |
| CN106053681A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-10-26 | 广州普诺环境检测技术服务有限公司 | 环境空气或废气样品的预处理方法及二噁英的测定方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ecocompatible Halloysite/Cucurbit[8]uril Hybrid as Efficient Nanosponge for Pollutants Removal;M. Massaro 等;《Chemistry Select》;20160630;第1卷;摘要 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106841479A (zh) | 2017-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106841479B (zh) | 一种检测土壤中二噁英残留的方法 | |
| Zhang et al. | A zeolitic imidazolate framework based nanoporous carbon as a novel fiber coating for solid-phase microextraction of pyrethroid pesticides | |
| Xiao et al. | Highly sensitive electrochemical sensor for chloramphenicol based on MOF derived exfoliated porous carbon | |
| Yang et al. | Green preparation of carbon dots with mangosteen pulp for the selective detection of Fe3+ ions and cell imaging | |
| Wu et al. | Fabrication of metal–organic framework MIL-88B films on stainless steel fibers for solid-phase microextraction of polychlorinated biphenyls | |
| Chen et al. | Electropolymerized multiwalled carbon nanotubes/polypyrrole fiber for solid-phase microextraction and its applications in the determination of pyrethroids | |
| Jiao et al. | Preparation of a Co-doped hierarchically porous carbon from Co/Zn-ZIF: An efficient adsorbent for the extraction of trizine herbicides from environment water and white gourd samples | |
| Wang et al. | Construction of covalent triazine-based frameworks and application to solid phase microextraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from honey samples | |
| CN108751189A (zh) | 高比表面积的铝基mof多孔碳材料的制备与应用 | |
| CN107442152B (zh) | Fe/Co-NPS共掺杂的多孔碳微球的制备及其在有机污染物去除方面的应用 | |
| Chang et al. | A novel fluorescent covalent organic framework containing boric acid groups for selective capture and sensing of cis-diol molecules | |
| CN107282021B (zh) | 一种有机-无机复合膨润土材料及其制备方法和应用 | |
| CN103267787A (zh) | 同时检测对苯二酚和邻苯二酚的方法及所应用的氮掺杂石墨烯修饰玻碳电极的制备方法 | |
| CN109486483A (zh) | 氟氮双元素掺杂荧光碳量子点及其制备方法 | |
| CN104437453B (zh) | 一种碳气凝胶催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN108671937A (zh) | 一种锰铜复合氧化物催化剂的制备方法及其应用 | |
| Li et al. | A hollow microporous organic network as a fiber coating for solid-phase microextraction of short-chain chlorinated hydrocarbons | |
| Rahimpoor et al. | Application of a needle trap device packed with a MIP@ MOF nano-composite for efficient sampling and determination of airborne diazinon pesticide | |
| CN109232886A (zh) | 一种基于咔唑基团的共轭微孔聚合物的制备方法和应用 | |
| CN109364770B (zh) | 一种钆离子印迹纳米碳材料复合膜的制备方法及其应用 | |
| CN111672474A (zh) | 一种磁性氮掺杂氧化碳纳米管材料及其制备方法和应用 | |
| Malka et al. | Catechol-modified carbon cloth as hybrid electrode for energy storage devices | |
| CN106540663B (zh) | 一种用于吸附铀的冠醚改性碳纳米管材料的制备方法 | |
| CN112851848A (zh) | 一种用于选择性分离富集马兜铃酸i的温敏型磁性分子印迹聚合物的制备方法 | |
| Wang et al. | From porous aromatic frameworks to nanoporous carbons: A novel solid-phase microextraction coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Room 411, Caohu C Building, Suzhou Science Park, Xi'an Jiaotong University, No. 1 Guantang Road, Xiangcheng Economic and Technological Development Zone, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant after: Jiangsu Microspectral Detection Technology Co., Ltd. Address before: Room 411, Caohu C Building, Suzhou Science Park, Xi'an Jiaotong University, No. 1 Guantang Road, Xiangcheng Economic and Technological Development Zone, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant before: Suzhou micro Spectrum Detection Technology Co., Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: Room 2801, 28 / F, building 5, pinshang commercial center, 1168 Xiangcheng Avenue, Xiangcheng District, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu Microspectral Detection Technology Co., Ltd. Address before: Kwun Tong Road 215131 Jiangsu city of Suzhou Province, Xiangcheng economic and Technological Development Zone No. 1 Xi'an Jiao Tong University, Suzhou science and Technology Park Cao Hu C Room 411 Patentee before: Jiangsu Microspectral Detection Technology Co., Ltd. |
|
| CP02 | Change in the address of a patent holder |