CN106832129B - 一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法 - Google Patents
一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106832129B CN106832129B CN201710169852.7A CN201710169852A CN106832129B CN 106832129 B CN106832129 B CN 106832129B CN 201710169852 A CN201710169852 A CN 201710169852A CN 106832129 B CN106832129 B CN 106832129B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carboxymethyl chitosan
- itaconic acid
- grafting
- acid homopolymers
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/51—Nanocapsules; Nanoparticles
- A61K9/5107—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/513—Organic macromolecular compounds; Dendrimers
- A61K9/5146—Organic macromolecular compounds; Dendrimers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, polyamines, polyanhydrides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/51—Nanocapsules; Nanoparticles
- A61K9/5107—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/513—Organic macromolecular compounds; Dendrimers
- A61K9/5161—Polysaccharides, e.g. alginate, chitosan, cellulose derivatives; Cyclodextrin
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,属于生物医用材料领域。其方法是首先将衣康酸以均聚物的形式接枝到羧甲基壳聚糖上,制备衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖,然后通过调节pH使衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖通过分子内和分子间自交联制备纳米粒。本发明无需加入任何外来的交联剂,且不使用有机溶剂,安全可靠;操作方便,制备工艺简单,成本低廉。制备的纳米粒粒径均匀,具有良好的分散性和稳定性,重现性好,因此在药物输送、皮肤修复和医用材料领域具有良好的应用开发前景。
Description
技术领域
本发明属于生物医用材料领域的一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法。
背景技术
纳米粒由于具有比表面积大、表面活性中心多、表面反应活性高、催化效率高、吸附能力强等优良特性使其成为生物医用材料领域的研究热点之一。壳聚糖具有良好的生物相容性,生物可降解性和无毒性,被广泛用作纳米材料的制备。壳聚糖纳米粒常见的制备方法包括共价交联法、离子交联法等。共价交联法中一般用戊二醛做交联剂,但研究发现戊二醛的使用增加了纳米粒的细胞毒性。离子交联法一般用三聚磷酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐等作为交联剂,交联剂无毒,制备条件温和,但是该方法制备的纳米粒稳定性差。因此,如何用壳聚糖为原料制备同时具有良好的生物相容性和稳定性的纳米粒是生物医用材料领域的研究热点之一。为了克服壳聚糖纳米粒的缺陷,一般采用接枝改性后的壳聚糖衍生物来制备纳米粒。目前,将壳聚糖羧甲基化后接枝衣康酸的均聚物,在特定pH下通过分子内和分子间的自交联制备纳米粒还少有报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,弥补原有技术的不足。
本发明的具体步骤如下:(1)将羧甲基壳聚糖溶解于去离子水中制备羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,60~80℃恒温,500~1000 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加衣康酸水溶液和过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应2~4 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;(2)衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于0.1 mol/L的HCl溶液中,500~1000 rpm搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液调节pH至溶液出现蓝色乳光,继续滴加NaOH溶液调节pH至6~9,最后将其分离纯化,干燥得到固体产品即为衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
本发明步骤(1)中所述的羧甲基壳聚糖,是N,O–羧甲基壳聚糖和O–羧甲基壳聚糖中的任意一种,羧甲基取代度小于200%;羧甲基壳聚糖水溶液的浓度为1%~4%(w/v)。衣康酸的添加量为羧甲基壳聚糖质量的2~4倍;过硫酸铵的添加量为羧甲基壳聚糖质量的0.2~0.6倍。步骤(2)中所述的衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖的浓度为3%~8%(w/v)。
本发明的积极效果如下:本发明操作方便,制备工艺简单,不使用有机溶剂,成本低廉。本发明对原材料具有广泛适用性,无论是N,O–羧甲基壳聚糖还是O–羧甲基壳聚糖均适用于该发明。本发明首先制备衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖,然后通过分子间和分子内的自交联制备纳米粒,无需加入任何外来的交联剂,制备方法简单快捷;制备的衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒粒径均匀,具有良好的分散性和稳定性,且重现性较好。在药物输送、皮肤修复和医用材料领域具有良好的应用开发前景。
具体实施方式:
一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)将羧甲基壳聚糖溶解于去离子水中制备羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,60~80℃恒温,500~1000 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加衣康酸水溶液和过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应2~4 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;(2)衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于0.1 mol/L 的HCl溶液中,500~1000 rpm搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液调节pH至溶液出现蓝色乳光,继续滴加NaOH溶液调节pH至6~9,最后将其分离纯化,干燥得到固体产品即为衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
本发明步骤(1)中所述的羧甲基壳聚糖,是N,O–羧甲基壳聚糖和O–羧甲基壳聚糖中的任意一种,羧甲基取代度小于200%;羧甲基壳聚糖水溶液的浓度为1%~4%(w/v)。衣康酸的添加量为羧甲基壳聚糖质量的2~4倍;过硫酸铵的添加量为羧甲基壳聚糖质量的0.2~0.6倍。步骤(2)中所述的衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖的浓度为3%~8%(w/v)。
以下几个具体实施例进一步给出本发明的制备方法。
实施例1.
将1 g羧甲基取代度为170%的N,O–羧甲基壳聚糖溶于50 mL蒸馏水中,制备浓度为2%(w/v)的羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,60℃恒温,1000 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加10 mL浓度为30%(w/v)的衣康酸水溶液和4 mL浓度为10%(w/v)的过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应3 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;1 g衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于20 mL 0.1mol/L的HCl溶液中,1000 rpm/min搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液,出现蓝色乳光后继续滴加NaOH溶液调节pH至8,分离纯化,干燥得到衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
实施例2.
将3 g羧甲基取代度为95%的O–羧甲基壳聚糖溶于300 mL蒸馏水中,制备浓度为1%(w/v)的羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,80℃恒温,500 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加20 mL浓度为30%(w/v)的衣康酸水溶液和18 mL浓度为10%(w/v)的过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应2 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;2 g衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于50 mL 0.1mol/L 的HCl溶液中,800 rpm搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液,出现蓝色乳光后继续滴加NaOH溶液调节pH至9,分离纯化,干燥得到衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
实施例3.
将0.5 g羧甲基取代度为170%的N,O–羧甲基壳聚糖溶于25 mL蒸馏水中,制备浓度为2%(w/v)的羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,70℃恒温,800 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加10 mL浓度为20%(w/v)的衣康酸水溶液和2.5 mL浓度为8%(w/v)的过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应4 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;0.5 g衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于8 mL 0.1mol/L 的HCl溶液中,600 rpm搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液,出现蓝色乳光后继续滴加NaOH溶液调节pH至6,分离纯化,干燥得到衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
实施例4.
将1 g羧甲基取代度为136%的N,O–羧甲基壳聚糖溶于25 mL蒸馏水中,制备浓度为4%(w/v)的羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,60℃恒温,700 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加15 mL浓度为20%(w/v)的衣康酸水溶液和2 mL浓度为10%(w/v)的过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应3 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;1 g衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于20 mL 0.1mol/L 的HCl溶液中,700 rpm搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液,出现蓝色乳光后继续滴加NaOH溶液调节pH至7,分离纯化,干燥得到衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
Claims (4)
1.一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将羧甲基壳聚糖溶解于去离子水中制备羧甲基壳聚糖水溶液;在N2保护,60~80℃恒温,500~1000 rpm转速搅拌条件下,向羧甲基壳聚糖水溶液中同时逐滴滴加衣康酸水溶液和过硫酸铵水溶液,滴加完成后继续搅拌反应2~4 h;用NaOH溶液调节体系pH至中性,得衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖;
(2)衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖溶解于0.1 mol/L的HCl溶液中,500~1000 rpm搅拌条件下逐滴滴加0.1 mol/L的NaOH溶液调节pH至溶液出现蓝色乳光,继续滴加NaOH溶液调节pH至6~9,最后将其分离纯化,干燥得到固体产品即为衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒。
2.如权利要求1所述的一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的羧甲基壳聚糖,是N,O–羧甲基壳聚糖和O–羧甲基壳聚糖中的任意一种,羧甲基取代度小于200%;羧甲基壳聚糖水溶液的浓度为1%~4%(w/v)。
3.如权利要求1所述的一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的衣康酸的添加量为羧甲基壳聚糖质量的2~4倍;过硫酸铵的添加量为羧甲基壳聚糖质量的0.2~0.6倍。
4.如权利要求1所述的一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖的浓度为3%~8%(w/v)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710169852.7A CN106832129B (zh) | 2017-03-21 | 2017-03-21 | 一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710169852.7A CN106832129B (zh) | 2017-03-21 | 2017-03-21 | 一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106832129A CN106832129A (zh) | 2017-06-13 |
CN106832129B true CN106832129B (zh) | 2019-05-17 |
Family
ID=59130924
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710169852.7A Active CN106832129B (zh) | 2017-03-21 | 2017-03-21 | 一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106832129B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107555569B (zh) * | 2017-11-02 | 2021-03-23 | 重庆大学 | 一种多基团磁性混凝剂的制备方法及应用 |
CN114316141B (zh) * | 2020-10-10 | 2024-03-29 | 中科院广州化学有限公司 | 一种磁性羧甲基壳聚糖/丙烯酸/衣康酸共聚水凝胶吸附剂及其制备方法与应用 |
CN114716612A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-07-08 | 华南理工大学 | 一种聚乙烯吡咯烷酮/聚衣康酸功能化壳聚糖吸附剂及其制备方法与应用 |
CN114853952B (zh) * | 2022-06-10 | 2024-03-08 | 闽江学院 | 一种超拉伸、自修复纳米纤维素凝胶及其制备方法 |
CN116908273B (zh) * | 2023-09-14 | 2023-11-28 | 宁波检验检疫科学技术研究院(宁波国检贸易便利化服务中心) | 一种食品中有害物质的快速检测方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10253244B2 (en) * | 2013-09-04 | 2019-04-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Scale-inhibiting cocrystals for treatment of a subterranean formation |
CN104060465B (zh) * | 2014-03-25 | 2016-03-02 | 安徽柏拉图涂层织物有限公司 | 一种消防服装面料用涂料及其制备方法 |
WO2015160794A1 (en) * | 2014-04-14 | 2015-10-22 | Ecosynthetix Ltd. | Bio-based nanoparticle and composite materials derived therefrom |
-
2017
- 2017-03-21 CN CN201710169852.7A patent/CN106832129B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106832129A (zh) | 2017-06-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106832129B (zh) | 一种衣康酸均聚物接枝羧甲基壳聚糖纳米粒的制备方法 | |
Barikani et al. | Preparation and application of chitin and its derivatives: a review | |
Zhang et al. | Physicochemical and structural characteristics of chitosan nanopowders prepared by ultrafine milling | |
CN103524750B (zh) | 聚乙二醇壳聚糖自组装纳米粒的制备方法 | |
CN107540883A (zh) | 一种羧甲基壳聚糖/氧化石墨烯/聚(n‑异丙基丙烯酰胺)纳米复合水凝胶的制备方法 | |
CN110498946A (zh) | 形貌可控的多孔聚多巴胺纳米粒子的制备方法 | |
CN107904262B (zh) | 一种基于细菌提取物制备纳米银的方法 | |
CN103570842A (zh) | 一种普鲁兰多糖的提取方法 | |
CN102626603B (zh) | 一种羧甲基壳聚糖复合纳米胶囊的制备方法 | |
CN106380524B (zh) | 一种冷水可溶性复合变性淀粉的制备方法及其应用 | |
CN101942121B (zh) | 一种提高海藻酸钠粘度和稳定性的方法 | |
WO2017020237A1 (zh) | 三重响应型淀粉基微凝胶及其制备方法 | |
Guo et al. | Biofunctional chitosan–biopolymer composites for biomedical applications | |
Zhang et al. | Preparation of amino cellulose nanofiber via ε-poly-L-lysine grafting with enhanced mechanical, anti-microbial and food preservation performance | |
US20070129326A1 (en) | Methods for producing modified microcrystalline chitosan and uses therefor | |
CN103585637A (zh) | 一种方解石型碳酸钙-海藻酸钠杂化颗粒的制备方法 | |
CN106519060A (zh) | 一种羧甲基可得然胶的制备 | |
CN105033281B (zh) | 一种简易环保型纳米金颗粒溶液的制备方法 | |
CN108213459B (zh) | 一种葡聚糖/纳米金-银合金复合物的制备方法 | |
JP2010106068A (ja) | 多糖類の新規化学修飾法 | |
CN109265708A (zh) | 一种用于装载细胞的氧化石墨烯修饰基复合材料E-cGO/Alg及其制备方法、应用 | |
CN107520460A (zh) | 一种超细纳米金/纳米纤维素复合溶液及其制备方法 | |
CN106963745A (zh) | 一种新型负载大黄素用纳米粒子的制备方法 | |
CN103877585B (zh) | 壳聚糖衍生物纳米粒子和载药纳米粒子及制备方法 | |
Wang et al. | Design and experimental study on closed‐loop process of preparing chitosan from crab shells |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |