CN106830725B - 水泥六价铬消减剂 - Google Patents

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Abstract

水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成至少包括：亚铁盐10‑20份、亚锡盐5‑10份、醇胺120‑130份、羟基磷灰石2‑4份、环糊精6‑12份、乙烯基咪唑‑丙烯酸酯共聚物4‑6份、水100份。

Description

水泥六价铬消减剂
技术领域
本发明涉及水泥工业添加剂，特别涉及一种水泥六价铬消减剂。
背景技术
水泥是一种粉状物料，加适量的水后，成为塑性浆体，既能在水中硬化，又能在空气中硬化，能把砂、石等材料牢固地粘在一起的胶凝材料，是国民经济建设和人民生活不可缺少的重要基础原材料。不仅大量应用于工业与民用建筑，而且广泛应用于交通、城市建设、农林、水利以及海港等工程，制成各种形式的混凝土、钢筋混凝土的构件和构筑物，是当今世界上最重要的建筑材料之一。水泥产品标准历来为国家强制性标准。
水泥是由石灰石、硅质等原材料按一定比例经“两磨一烧”工艺制备而成的人造建筑材料，是目前最重要的人造建筑材料之一。由于其优异的可塑性、易维护性、抗渗性及经济性等特点，被广泛应用于工业与民用建筑、交通、市政、农业、水利及海港等工程中，成为了当前经济建设及日常生活不可或缺的基础性原材料。因其广泛的适用性及巨大的使用量，水泥制品几乎遍布于人类社会的各个角落。因此，水泥的质量安全直接影响到人类的健康及所生存的环境。
根据水泥的抗压强度，将硅酸盐水泥分为42.5，42.5R，52.5，52.5R，62.5，62.5R六个强度等级；将普通硅酸盐水泥分为42.5，42.5R，52.5，52.5R四个强度等级；将矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥分为32.5，32.5R，42.5，42.5R，52.5，52.5R六个强度等级。
由于原料及生产工艺等原因，水泥及其制品中往往含有镉、铬、六价铬、铅、铜、锌、镍等有害物质，其中以六价铬的毒性对人体及环境的危害最为严重。六价铬具有强氧化性，对皮肤具有较强的腐蚀性。大量摄入六价铬会带来致癌、致突变等不良后果。
在水泥生产过程中，生料制备和水泥制成这二个阶段是经粉磨完成的，在粉磨过程中，会把高铬钢球中的铬元素带入。大部分水泥回转窑高温带使用含铬耐火砖，在回转窑的高温及出口处氧气含量高及炉料高碱度等条件下，使铬氧化，致使水泥熟料含有水溶性六价铬。水泥回转窑尾的悬浮预热器的材质以镍铬耐热合金钢为主，随着预热器内筒的蚀损，合金钢中的铬元素进入到熟料中。
目前各种水泥产品中的水溶性六价铬最主要来源于含铬工业废渣，各类含铬工业废渣被大量作为生产水泥的混合材加以利用，对含铬废渣的消纳利用是一个很好的出路，但如果利用过程处置不当，铬对环境的污染却可能出现转移。
水泥中的水溶性六价铬实际上仅占水泥中总铬含量的一部分，在水泥中掺入硫酸亚铁还原剂后，水溶性六价铬很容易被还原为不可溶的三价铬，而且不会对水泥的性能造成不良的影响。硫代硫酸钠、亚硫酸钠和抗坏血酸等其它还原剂的消减六价铬的效果不明显。磨的很细的金属铝及锌粉也可以用来还原六价铬，但只有用量较多时才起到作用。目前对减少熟料中的铬含量的要求日渐提高，例如可以通过筛选原材料以及剔除含铬量较高的耐火砖等方式来实现。但是对于受制于原料限制，或者想将六价铬含量降低到较低的水平的水泥厂，必须采用还原剂。目前最普遍的方法是在装袋/装运之前添加硫酸亚铁。
硫酸亚铁是生产二氧化锡的副产物，主要以两种形式存在(粉状)：七水硫酸亚铁与一水硫酸亚铁。最终用途主要是被用作肥料以及水处理。作为混凝土外加剂，硫酸亚铁溶解性较好。但是水泥存放期间，硫酸亚铁会失去部分效力。
硫酸亚铁的主要优点是原料广泛易得、成本较低。但是，硫酸亚铁具有刺激性，吸入有毒。此外，硫酸亚铁极易氧化，因此，硫酸亚铁贮存期有限，必须大掺量使用。水泥粉磨过程中硫酸亚铁会失去结晶水使得可溶性降低，同时氧化的发生会降低其使用效果。如果大掺量使用，则有可能会增加水泥用水量，延长凝结时间，而且可能会出现颜色变深的现象。如果添加颗粒状硫酸亚铁，会增加水泥厂投资支出，需要购买干燥材料处理设备。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的第一方面提供一种水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成至少包括：亚铁盐10-20份、亚锡盐5-10份、醇胺120-130份、羟基磷灰石2-4份、环糊精6-12份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物4-6份、水100份。
在一些实施方式中，其组成还包括锰盐1-5份。
在一些实施方式中，所述亚铁盐选自硫酸亚铁、氯化亚铁中的至少一种。
在一些实施方式中，所述亚锡盐选自硫酸亚锡、氯化亚锡中的至少一种。
在一些实施方式中，所述亚铁盐与亚锡盐的重量比为2：1。
在一些实施方式中，所述锰盐为硫酸锰。
在一些实施方式中，所述醇胺选自二乙醇单异丙醇胺、二异丙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种。
在一些实施方式中，所述羟基磷灰石的粒径为70-120nm。
在一些实施方式中，所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含乙烯基咪唑、甲基丙烯酸酯、引发剂的原料制备得到。
本发明的第二方面提供一种如上所述的水泥六价铬消减剂在水泥工业中的应用。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
质量、浓度、温度、时间或者其它值或参数与范围、优选范围或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，1-50的范围应理解为包括选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50的任何数字、数字的组合或子范围，以及所有介于上述整数之间的小数值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8和1.9。关于子范围，具体考虑从范围内的任意端点开始延伸的“嵌套的子范围”。例如，示例性范围1-50的嵌套子范围可以包括一个方向上的1-10、1-20、1-30和1-40，或在另一方向上的50-40、50-30、50-20和50-10。
一般情况下，水体中的六价铬是以CrO4 2-、HCr2O7 2-、HCrO4 3-。三种阴离子形式存在，其钠、钾、铵盐均溶于水，三价铬通常以Cr3+、Cr(OH)2 +、Cr(OH)2+等阳离子形式存在，其碳酸盐、氢氧化盐均难溶于水。
Cr6+在热力学上是一个较稳定状态，Cr3+在动力学上较稳定，它们在天然条件下可以互相转化。在水体中三价态铬转化为六价态铬是导致危害加剧的主要途径。被沉淀或固体吸附的三价铬仍可能被氧化成六价铬而释放出来，导致流动性和毒性增大。水体中的溶解氧、三价铁离子等氧化剂均可将三价铬氧化成六价铬，而增加其毒性。Cr6+在天然水体中能稳定存在，但在缺氧或还原剂硫根离子(S2-)、Fe2+离子、有机物等存在时，可被还原为三价态铬。Cr3+很容易形成Cr(OH)3或形成FexCr(1-x)(OH)3，三价铬一般在极酸的条件下才以水溶性的形式存在。
铬在土壤中主要有两种价态离子和4种化学形态。三价铬离子，即Cr3+和CrO2 -阴离子：六价铬离子，即CrO4 2-和Cr2O7 2-。这四种化学形态之间会发生相互转化。这四种离子态铬在土壤中迁移转化状况主要受土壤pH值和氧化还原电位(Eh)的制约，另外，也受土壤有机质含量、无机胶体组成、土壤质地以及其他化合物种类的影响。
在一般的土壤常见的pH和Eh范围内，Cr6+可以迅速还原成Cr3+，尤其在土壤有机质含量大于2％时。在强酸性土壤中一般很少有Cr6+的化合物。而在弱酸性或弱碱性土壤中，可以存在Cr6+化合物，如荒漠土坡中有K2CrO4存在。土壤中Cr3+化合物溶解度很低，而Cr6+化合物却很少。因此，含铬废水或其他途径进入土壤的铬，大部分残留于土壤表层。
土壤中Cr6+的毒害作用很强，这种形态铬即使在低浓度条件下对植物和微生物的毒害作用都很大。由于土壤中有机质的还原和土壤胶体的吸附作用，一般在Cr6+进入土壤反应初期，胶体吸附是占主导地位，而随反应时间延长，Cr6+转化为Cr3+的还原量占主导地位。
三价铬化合物进人土壤后90％以上迅速被土壤吸附固定，以铬和铁的氢氧化物的混合物存在，提高其稳定性和不溶性。土壤中三价铬可以被氧化成Cr6+，这种转化也受土壤的酸碱性和氧化剂存在的影响，特别是在有二氧化锰存在时，土壤中的三价铬可以很快转化为六价铬，因此土壤中的三价铬存在潜在的危害。
水环境中，部分有机复合物可以还原Cr6+。这些有机复合物包括烃类、醇类、醛类、酮类、脂肪类、芳香酸和含氮、硫的有机复合物都能还原Cr6+。在中性的条件下含氧基团的有机物与Cr6+反应需要几个月到几年的时间。在海水中抗坏血酸和羟胺类可还原Cr6+，但用量很多，而且腐殖酸在极酸的情况下可以有效的还原Cr6+。pH在3-7范围内，Cr6+以Fe2+，Fe3+作为媒介与草酸和柠檬酸发生光化学氧化还原反应。
在这个光催化循环系统中Fe2+，Fe3+作为光催化剂将草酸上的电子转移到Cr6+上。在这个循环系统中三价铁的氧化物吸收光后，产生Fe2+和自由基，Fe2+再被Cr6+氧化，Fe3+和草酸形成络合物。这个循环氧化还原直到所有的草酸和Cr6+都被消耗完后才会停止下来。
有机物作为水泥六价铬消减剂的去除效果相对于无机还原剂来说要低得多。
本发明的第一方面提供一种水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成至少包括：亚铁盐10-20份、亚锡盐5-10份、醇胺120-130份、羟基磷灰石2-4份、环糊精6-12份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物4-6份、水100份。
在一些实施方式中，所述亚铁盐选自硫酸亚铁、氯化亚铁中的至少一种。
在一些实施方式中，所述亚锡盐选自硫酸亚锡、氯化亚锡中的至少一种。
在一些实施方式中，所述亚铁盐与亚锡盐的重量比为2：1。
在优选的实施方式中，所述亚铁盐为硫酸亚铁，所述亚锡盐为氯化亚锡。
在优选的实施方式中，所述硫酸亚铁与氯化亚锡的重量比为2：1。
硫酸亚铁对水泥中的六价铬有着较好的消减效果。但是，硫酸亚铁具有刺激性，吸入有毒。此外，硫酸亚铁极易氧化，因此，硫酸亚铁贮存期有限，必须大掺量使用。水泥粉磨过程中硫酸亚铁会失去结晶水使得可溶性降低，同时氧化的发生会降低其使用效果。如果大掺量使用，则有可能会增加水泥用水量，延长凝结时间，而且可能会出现颜色变深的现象。如果添加颗粒状硫酸亚铁，会增加水泥厂投资支出，需要购买干燥材料处理设备。
氯化亚锡也是较好的还原剂，但是氯化亚锡会使水泥中的氯元素含量升高。
在水泥混凝土结构内所发生的电化反应、氧化反应、碱骨料反应及酸碱腐蚀反应过程中，氯离子在这些危害反应中起着诱导作用。
硫酸亚铁和氯化亚锡按照一定的比例混合后，既能起到还原作用，将六价铬还原成三价铬，还能不会降低水泥的力学性能。
在一些实施方式中，其组成还包括锰盐1-5份。
在一些实施方式中，所述锰盐为硫酸锰。
在本发明提供的水泥六价铬消减剂中加入少量硫酸锰，能够促进六价铬的还原效果，减少水泥六价铬消减剂的添加量。发明人在研究中发现，硫酸亚铁、氯化亚锡、硫酸锰的重量比为4：2：1时，对六价铬的还原效果最好。
在一些实施方式中，所述醇胺选自二乙醇单异丙醇胺、二异丙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种。
在一些实施方式中，所述羟基磷灰石的粒径为70-120nm。
发明人在水泥六价铬消减剂中加入羟基磷灰石，不仅是为了提高水泥的强度，更能防止氯离子对水泥的危害，通过纳米级羟基磷灰石空腔的吸附作用，也有助于保持六价铬被还原后，其含量不再上升。
在一些实施方式中，所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含乙烯基咪唑、甲基丙烯酸酯、引发剂的原料制备得到。
所述引发剂选自过氧化酯、过氧化碳酸酯、过氧化二酰、过氧化二烷烃、过氧化酮以及氢基过氧化物中的至少一种。
所述引发剂选自2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-双(叔丁过氧基)己炔-3、α，α-双(叔丁过氧基)二异丙苯，1，4-双(叔丁过氧基)二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化醋酸叔丁酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-双(过氧化苯甲酰)己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4-双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己酯)、过氧化叔丁基碳酸异丙酯、二过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基过氧化氢、对
Figure BDA0001229796450000061
烷基过氧化氢、2，2-双(过氧化叔丁基)丁烷、过氧化甲乙酮、过氧环己酮、甲基异丁基酮过氧化物、过氧化丁二酸、2，2-双(4，4-二叔丁过氧环己基)丙烷、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化硬脂酰、1，3-双(2-叔丁过氧基异丙基)苯、过氧化对氯苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、叔丁基枯茗过氧化物、过氧化氢异丙苯中的一种。
所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为，以重量份计，将15份1-乙烯基咪唑和100份甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入0.05份过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。
在一些优选的实施方式中，所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含1-乙烯基咪唑、甲基丙烯酸甲酯、引发剂的原料制备得到，所述1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100。
发明人意外的发现，当乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的单体1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100时，能够保持水泥六价铬消减剂的稳定性，实现长时间保存，避免了亚铁在长时间保存下失效的情况，提高了去除六价铬的效率。
本发明的第二方面提供一种如上所述的水泥六价铬消减剂在水泥工业中的应用。
本发明提供的水泥六价铬消减剂的制备方法为，将所有原料混合后搅拌均匀即得。
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。
实施例1
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100。
实施例2
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100。
实施例3
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁20份、氯化亚锡5份、硫酸锰5份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100。
实施例4
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁10份、氯化亚锡10份、硫酸锰1份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100。
对比例1
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、聚乙烯基咪唑5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
聚乙烯基咪唑的制备方法为向1-乙烯基咪唑中加入过氧化二异丙苯，加热至170℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。
对比例2
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、聚丙烯酸酯5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
聚丙烯酸酯的制备方法为向甲基丙烯酸甲酯在容器中加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。
对比例3
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为5：100。
对比例4
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为50：100。
对比例5
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、羟基磷灰石4份、环糊精10份、水100份。所述羟基磷灰石的粒径为80nm。
对比例6
水泥六价铬消减剂，以重量份计，其组成包括：硫酸亚铁16份、氯化亚锡8份、硫酸锰4份、三乙醇胺125份、环糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。
乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制备方法为将1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均匀，再加入过氧化二异丙苯，加热至130℃，持续搅拌15h，冷却后用乙醚洗涤，干燥，即得。其中，1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100。
评价测试
1.稳定性测试
将实施例1-4及对比例1-6配置好后，放置半年，观察是否出现沉淀变色等现象，记录稳定时间。
2.六价铬消除测试
对水泥采用实施例1-4及对比例1-6分别处理，按照水泥样品的0.04wt％进行混合。根据GB31893-2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》对实施例1-4及对比例1-6进行测试，测定处理后(0个月)的六价铬含量，以及6个月之后的六价铬含量。测试结果列于下表。水泥样品为含30±5ppm六价铬的42.5R硅酸盐水泥。
稳定性 0个月ppm 6个月ppm
实施例1 6个月 0.8 2
实施例2 6个月 0.4 1.6
实施例3 6个月 0.9 1.8
实施例4 6个月 1.1 1.9
对比例1 3个月 5.9 12.1
对比例2 2个月 4.3 11.4
对比例3 4个月 3.5 18.2
对比例4 5个月 2.8 7.4
对比例5 1个月 14 16.15
对比例6 6个月 1.5 2.8
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (6)

1.水泥六价铬消减剂，其特征在于，以重量份计，其组成至少包括：亚铁盐10-20份、亚锡盐5-10份、醇胺120-130份、羟基磷灰石2-4份、环糊精6-12份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物4-6份、水100份、锰盐1-5份，所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含乙烯基咪唑、甲基丙烯酸酯、引发剂的原料制备得到，乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的单体1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比为15：100；所述羟基磷灰石的粒径为70-120nm；所述亚铁盐与亚锡盐的重量比为2：1。
2.如权利要求1所述的水泥六价铬消减剂，其特征在于，所述亚铁盐选自硫酸亚铁、氯化亚铁中的至少一种。
3.如权利要求1所述的水泥六价铬消减剂，其特征在于，所述亚锡盐选自硫酸亚锡、氯化亚锡中的至少一种。
4.如权利要求1所述的水泥六价铬消减剂，其特征在于，所述锰盐为硫酸锰。
5.如权利要求1所述的水泥六价铬消减剂，其特征在于，所述醇胺选自二乙醇单异丙醇胺、二异丙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一种。
6.如权利要求1-5中任一项权利要求所述的水泥六价铬消减剂在水泥工业中的应用。
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