CN1068147A - 二氧化钛矿的纯化方法 - Google Patents

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Abstract

用于精选选自基本上包括钛铁矿石、白钛石、金 红石、钙钛矿、榍石中的含钛矿石的方法，包括：
(a)将所述矿石与一种具有约3～30％(重量)浓 度的无机酸接触，所述接触是在约160～300℃的温 度下进行，直到所要求量的杂质溶解并形成浸提液；
(b)由步骤(a)的产品中移去浸提液。

Description

本发明是1990年11月15日申请的美国专利申请顺序号No.07/613049的部分继续申请，07/613049是1990年3月8日申请的美国专利申请顺序号No.07/490195的部分继续申请，现已放弃。
本申请涉及纯化TiO2矿的改进方法，TiO2矿含有包括诸如钍和铀的不可允许量的天然产生的放射性核素（NORS）在内的许多杂质。纯化的矿可用于制备TiO2颜料或钛金属或可用于需要纯化TiO2矿的任何其它的工艺中。本发明具体涉及从钛铁矿、白钛石、金红石、钙钛矿、榍石，以及其衍生物或中间产品，例如在氯化工艺中的吹扫产物中除去杂质。
目前，在世界上所产生的钛矿中约有75%是由颜料工业用以生产TiO2。在采用氯化法生产TiO2中，使用一般含有约55～96%TiO2的精矿。精选方法的目的是除去杂质，如碱金属、碱土金属、稀土金属、铁、铝、硅、磷、钍、铀、铬、锰、钒和钇。这些杂质可以以氧化物、盐或其它复合形式存在。对氯化法特别不利的是那些含有铁、钙、铝、磷、镁、钡和锶以及如钍和铀（及其放射性衰变子体）的大量杂质的矿石。例如，磷在氯化TiO2工艺中会引起处理难题，而钍和铀能在TiO2工艺中浓缩而对健康有潜在的危害。而铝、铁、磷、钍和铀的杂质也有另外的问题，因为用通常的机械或化学方法去除它们特别困难。最后，碱土金属在TiO2流化床氯化器中削弱流化作用。
迫切要求能有效地除去这些杂质，因为不含这些杂质的已知TiO2矿源已很稀少并昂贵。而且，已知的其它纯化TiO2的方法，与本发明的方法相比，或者需要辅助的，更复杂或更昂贵的处理步骤，或者在一个或多个有利方面具有缺陷。
对于钛铁矿、白钛石、金红石、钙钛矿和榍石矿来说，要降低到允许量的特别重要的杂质是铁、锰、钙和如钍和铀的放射性核素。铁要降到允许量是重要的，因为（1）在用于生产TiO2的氯化法中，它往往是能引起主要氯消耗的主要杂质，（2）在氯化TiO2方法中它能形成氯化铁，而这种氯化铁是排放的难题。将锰降到允许量也是重要的。因为锰是一种能聚结的高沸材料，并能在氯化TiO2工艺第一步中在流化床氯化器出口道的内部形成硬渣。要注意，锰常常与钛铁的矿如钛铁矿结合在一起的。最后，将放射性核素降到允许量也是重要的，因为它们有潜在的健康问题。
在纯化钛铁矿、白钛石、金红石、钙钛矿和榍石中，将矿石中TiO2含量提高到适当的高含量也是重要的，以便由TiO2方法生产的TiO2的产率达到最佳，而且涉及由工艺中除去杂质的处理问题也减到最小。因此，通常，在精选矿中的TiO2含量将提高到至少75%，优选的至少达到80%而最好的至少达到约90%。
某些现有技术的方法可以除去某些上述杂质，一般它们需要预还原或预氧化接着预还原作为主要步骤。预还原和/或预氧化是不受欢迎的，因为它是昂贵的（由于基本能耗和必需的投资）并且会使之更难以除去放射性核素。因而要求有一个精选方法，它不需要预还原作为其主要步骤。
公开了下列对本发明值得注意的信息：
美国专利4176159公开了由金红石、钛铁矿和白钛石矿中除去杂质的方法，该方法需要高温焙烧、冷却、还原、冷却、磁分离、无机酸浸提、中和和洗涤。
美国专利4562048公开了通过用无机酸浸提而精选钛铁矿石。所用温度是120-150℃，而所用压力是每平方英寸10-45磅（“psig”）。主要方面是浸提工艺过程中所释放的水蒸汽的排放。在浸提之前，矿石要在约600～1100℃下还原。
美国专利4321236公开了精选钛铁矿的方法。该方法在浸提操作之前必需要将钛铁矿石和无机酸加热。温度维持在110～150℃，压力保持在20～50psig。对含有呈高价态铁的铁矿石，建议在浸提之前在约800～1100℃时进行还原焙烧。
美国专利4019898公开了在用于精选钛铁矿石的浸提液中加入少量硫酸。所用温度是100～150℃，所用压力高达50psig。对含有呈高价态的铁矿石则在浸提前，将矿石在约700～1200℃温度下还原。
美国专利3060002公开了在150～250℃温度下以酸浸提钛铁矿和素端尔渣（Gorel    slog）。在浸提前，最好将矿石在约500～1000℃氧化焙烧。
用于在选自基本包括钛铁矿石、白钛石、金红石、钙钛矿、榍石及其衍生物中的含钛矿石中降低天然产生的放射性核素如钍和铀以及其放射性衰变子体的量的方法，包括：
（a）将所述含钛矿石（其中所述矿石的特征是含有不允许量的至少一种选自钍和铀的天然产生的放射性核素）与一种具有约3-30%（重量）酸浓度的无机酸进行接触，所述接触是在温度高于150℃到高约300℃下进行，直到要求量的钍和铀已溶液化并形成浸提液;然后，
（b）由浸提液中除去并回收放射性核素含量已降低的残留矿石。
本发明的一种优选方法如下：
用于精选选自基本上包括钛铁矿石、白钛石、金红石、钙钛矿、榍石及其衍生物中的含钛矿石的方法包括：
（a）将所述含钛矿石（其中所述矿石的特征是含有不允许量的至少一种选自钍和铀的天然产生的放射性核素）与一种具有约5～30%（重量）酸浓度的无机酸进行接触，所述接触是在约160～300℃温度下进行，直到要求量的包括钍和铀的杂质溶液化并形成浸提液;然后
（b）由浸提液中除去并回收杂质量已降低的残留矿石。
本发明也提供了由本发明纯化的TiO2矿石中通过氯化法所生产的TiO2颜料。
按照本发明，发现矿石中的大部分上述杂质（特别是铁、锰、钙、铝、磷、镁、钡、锶、稀土以及放射性核素如钍和铀）都能易于降低到允许量。而且，本方法特别适用于除去对通常的去除方法有抵抗作用的杂质，包括铝、磷、稀土、钍和铀（及其放射性衰变的子体）到允许量。这样纯化的TiO2矿石特别适用于通过氯化法制备TiO2颜料。最后，本发明方法是非常有用和有希望的，因为它使低品质的、便宜的、含有大量杂质的更丰富的TiO2矿石的应用成为现实。方法也简单并需要很少的步骤。而且本发明的方法比许多现有技术的方法具有相当少的能耗，因为浸提前的焙烧步骤一般是任选的。
本发明特别重要的优点是它能够（1）降低铁、锰和天然产生的放射性核素如钍和铀到允许的量，（2）增加TiO2含量到至少75%，而且往往达到至少90%，以及（3）得到上述优点而不使用焙烧或预还原步骤。
本发明的另一特别重要的优点是它能降低钍和铀到少于约200～250ppm，往往可少于约150ppm而对某些矿石可少于约100ppm。
附图是按本发明方法用HCl处理西部澳大利亚钛铁矿石时，残留的金属氧化物作为浸提温度函数的曲线图。
下面列出了本发明的详细描述。应当注意到本发明方法可以按分批实施或连续实施。
矿石
适用于本发明方法的矿石有钛铁矿石、金红石、白钛石、钙钛矿和榍石。优选的是钛铁的矿石，如钛铁矿、含钛铁的赤铁矿和含钛铁的磁铁矿。特别优选的是钛铁矿。本文所用的术语“矿”包括原矿和精矿以及其衍生物，如渣，由TiO2氯化器的吹扫细粉或其它由TiO2制备工艺中得到的其它工艺液流。
该方法特别适合于合成金红石，即精选的钛铁矿和氯化吹扫固体的进一步处理，这些金红石往往含有不合要求含量的钍、铀以及在后一种情况下的磷。
杂质
按照本发明方法可以除去的杂质包括碱金属、碱土金属、稀土金属、铁、铝、磷、钍、铀、铬、锰、钒和钇。特别适宜于本发明方法去除的杂质是铁、磷、铝、锰、钙、钡、锶、铬、镁、钒、钇、镧系元素如镧、铈和钕、钍和铀。磷、铝、铁、钙、钡、锶、锰和放射性核素如钍和铀的杂质特别不利于制备TiO2颜料的氯化方法;通过本发明的方法易于将这些杂质降低到允许水平，铝、磷、钍和铀的杂质特别难于通过常用的化学或机械方法去除，它们也易于通过本发明方法降低到允许水平。术语“杂质”是指按其元素状态，其氧化物、其盐或其其它络合物形式存在的上述金属。
本发明的一种特别重要的优点是它能将铁、锰和放射性核素如钍和铀的量降低到允许水平。这是重要的，因为钛铁矿石、白钛石、金红石、钙钛矿和榍石中一般含有这些杂质。
矿石粒度的大小
对于本发明的方法，矿石最好是颗粒状的。对于需要处理的任何TiO2矿石，其适宜的颗粒大小易于通过粉碎（如通过研磨、破碎、粉碎等）成几种不同粒度并估计用本发明方法除去的杂质量来决定的。
通常，要求由矿石中分出要分离的矿物，即，将矿石粉碎为实用的细颗粒，因而以颗粒状的离散矿物或近乎离散矿物的存在得到改善。
一般，矿石应当具有的颗粒小于约为四分之一英寸。如果按照本发明处理的矿石要用于制备TiO2的氯化工艺，则要调节其粒度使其适合于这个工艺。在这情况下，粒度最好是在约-20目～+400目的范围内。当然，某些矿石其天然状态的粒度就在这范围内，如果这样的话，则就不必要另外的粉碎。
矿物清选
如有必要，则可以将矿石在浸提处理前和/或浸提处理后进行矿物清选。矿物清选是指能除去某些不要杂质的机械方法，包括脱矿泥（通过旋流器、分选机、轧碎或筛分方法），破碎、研磨、分选、筛分、浮选、静电离析和磁分离。合适的矿物清选方法公开于美国专利4243179中，本文引入作为参考。如果使用矿物清选，它指定将矿石减小到所要求的粒度以满足矿物排放和TiO2矿石氯化的需要。
焙烧
在本发明浸提工艺之前，矿石可任选地进行还原焙烧。已发现，如果在适宜的条件下进行，则这种焙烧能进一步降低矿石中磷化合物的含量并且可降低浸提所必要的温度，最关键的参数是焙烧温度。如果使用还原焙烧，则一般是在有碳质还原剂存在下在约900～1600℃温度下进行。合适的碳质还原剂包括焦炭、褐煤炭、木炭、煤、褐煤、石油如残油、一氧化碳以及天然气。焙烧可以在还原条件下，即，在基本上没有空气或氧存在或者在有利于还原而不是氧化条件下进行的。优选的温度是约1000～1500℃。最优选的温度是约1100～1300℃。
如果使用焙烧，则可以用任何适宜的手段、方法或装置进行。例如，固定床、回转炉、流化床、批量方法或连续方法都可以使用。
焙烧步骤所需要的时间可通过进行几个实验并选择那些用最低温度和最少时间而得到所希望结果而易于决定的，从而产量最佳而能耗可以是最低。适宜的时间往往是在约5分钟～8小时范围之间，优选的是约5分钟～2小时，最优选的约15分钟～1小时。
通常，发现还原焙烧是任选的，没有焙烧往往可得到满意的并极好的结果。不用还原焙烧步骤的优点是它能节省基本步骤和投资费用。如果使用还原焙烧步骤，则应当小心，因为已发现，这一步骤能使存在于矿石中的铝、钍和铀杂质更难于通过浸提步骤除去。
通常，在低于900℃的任何氧化焙烧或还原焙烧都是不适宜的，因为在这温度下，除了铝、钍和铀外，磷也成为难以通过浸提步骤除去。
预浸提
如有必要，在浸提步骤之前，将矿石进行预浸提步骤。预浸提步骤的目的是将那些可用比下述浸提步骤中更温和的条件下除去的杂质去掉。使用预浸提步骤能使方法更经济，并能改善某些品位的矿石的质量。
下述的酸和酸浓度可用于浸提步骤。如有必要，则浸提步骤的废酸也可用作预浸提步骤的料液。适宜的温度为约50～100℃，优选的约60～90℃，而最优选的为70～80℃，压力一般约为大气压。
浸提
适用于本发明方法的这一步骤的酸，有盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和其混合物。特别优选的是盐酸、硝酸、氢氟酸和其混合物。最优选的是盐酸。
所用的酸应当是有效量的，即量和浓度要足以基本溶解掉杂质。对浸提液，即含有溶解杂质的酸溶液，以及浸提矿石的分析可易于决定酸的量和浓度是否足够。酸浓度应至少为溶液总重量的3%（重量）。一般，酸的存在量为溶液总重量的约3-30%（重量）。优选的酸浓度将为溶液总重量的约5-25%（重量），最优选的为约15～25%（重量）。如果使用硫酸，则可以选择上述范围内的较低浓度。因为较高的硫酸浓度可溶解不必要量的TiO2。
进行酸浸提处理的温度、压力和时间要足以基本溶解所存在的矿物杂质。通常，所需时间至少约5分钟。一般的时间范围为约10分钟～4小时，优选的约10分钟～2小时，而最优选的约为10分钟～1小时。温度应至少为150℃。一般温度可以是约160～300℃，优选的约为160～250℃而最优选的约170～210℃。最宽的温度范围是超过150℃直到高达约300℃。特别优选的温度范围是约190～210℃。最优选的温度是约190℃。
压力一般是自生的，即，在浸提条件下在密闭容器中所产生的。然而，如有必要，可以外加压力，它可以加速将杂质从某些矿石中除去。通常，压力范围将约4～100绝对大气压，优选的约为5～75绝对大气压，而最优选的为约10～60绝对大气压。特别优选的压力范围是约10～25绝对大气压。
用于描述浸提处理的术语“基本溶解”是指，酸浓度和温度，压力和时间的条件，它将溶解至少总杂质重量的约10%。优选的是溶解至少总杂质量的50%。通常，酸浓度以及温度和时间的条件对除去的杂质量的图解有助于决定倾向和最佳条件。
浸提液的除去
在浸提步骤和洗涤步骤之后（如果使用的话）由处理的TiO2矿石中除去浸提液。优选的在除去浸提液后，接着用水洗涤或只用水洗涤。浸提液可用任何适宜的方法除去，包括过滤、倾折、离心或使用水力旋流器或分选机。优选的，水要热的，即高达其沸点。所必要的洗涤量易于通过分析洗涤水中所存在的杂质和酸来决定。
处理矿石的应用
按照本发明方法处理矿石以后，矿石可用于制备TiO2颜料或钛金属或可用于任何需要纯化TiO2的工艺中。优选的，本发明方法处理的TiO2矿石可用于制备TiO2颜料，最优选的是通过氯化法制备TiO2颜料。用于本发明方法处理的TiO2矿石的合适的氯化法和反应器公开于美国专利2488439、2488440、2559638、3203673、2833626、3284159和2653078，这些都列于本文作为参考。
实施例1
以下的实施例说明本发明。除了另有注明外，全部百分数都以重量计。
在以下条件水热法浸提西部澳大利亚钛铁矿的未处理的机械精矿：
20%HCl
190℃
1小时
轻度搅拌
10%的浆密度
无热的预处理
在过滤和洗涤后的所得产品，综述于表1，表明是高品位的TiO2精选矿石。可明显地注意到在精选矿中（1）Fe2O3量由约33%降到约3%，（2）天然产生的放射性核素，钍和铀由原始矿石的514ppm降到精选矿石的小于44ppm。
表Ⅰ
西部澳大利亚钛铁矿的水热法浸提
%(前)    %(后)
TiO261.41 92.11
Fe2O332.81 3.03
Al2O30.92 0.64
CaO    0    0
BaO    0.08    0.04
SrO    0    0
Cr2O30.18 0.18
MgO    0.30    0.10
MnO21.00 0.03
Nb2O50.17 0.27
P2O50 0.17
SiO21.11 1.44
V2O50.16 0.04
ZrO20.36 0.55
K2O 0 0
La2O30 0
Sc2O30.02 0
CeO20.07 0.02
Nd2O30.01 0.01
U(ppm)    22    少于20
Th(ppm)    492    24
实施例2
将西部澳大利亚钛铁矿的机械精矿用作原料。矿石不进行任何热的预处理。原料的分析列于表Ⅱ。
在一个钽衬里的钢的高压气体贮罐中，将60克这种钛铁矿石用200ml    20%（重量）的HCl水热法浸提60分钟。浆密度为30%。在以下反应温度下进行了单个的系列实验：110℃、130℃、150℃、160℃、170℃、190℃和210℃。在反应过程中，通过摇摆作用搅拌钢贮罐。
试验结果列于表Ⅱ和图1。注意到在150℃有一转折点，在这温度以上（1）TiO2浓度以较高速率增加，（2）Fe2O3和MnO的浓度以较高速率降低。
表Ⅱ
西部澳大利亚钛铁矿浸提的重量%分析
元素    原料    110℃    130℃    150℃    160℃    170℃    190℃    210℃
TiO260.13 64.95 68.62 75.69 80.32 85.93 94.82 97.00
Fe2O3* 34.14 31.96 28.08 21.16 16.74 11.59 3.07 1.11
Al2O30.62 0.33 0.32 0.39 0.30 0.31 0.25 0.20
CaO    0.00    0.03    0.00    0.00    0.00    0.00    0.00    0.00
SiO21.13 0.59 0.74 0.81 0.98 0.83 0.91 0.85
BaO    0.30    0.13    0.11    0.10    0.09    0.06    0.02    0.01
SrO    0.00    0.00    0.00    0.00    0.00    0.00    0.00    0.00
Cr2O30.23 0.24 0.25 0.26 0.24 0.25 0.21 0.17
MgO    0.40    0.20    0.20    0.10    0.10    0.10    0.00    0.00
MnO21.14 0.95 0.81 0.56 0.41 0.26 0.04 0.01
Nb2O50.19 0.19 0.20 0.22 0.23 0.25 0.28 0.29
P2O50.03 0.03 0.03 0.03 0.05 0.03 0.03 0.03
ZrO20.22 0.24 0.27 0.28 0.28 0.30 0.31 0.31
Y2O30.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
La2O30.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
CeO20.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.00
Nd2O30.00 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00
V2O50.15 0.15 0.15 0.13 0.12 0.10 0.08 0.06
Th(ppm)    310    122    76    43    57    51    25    17
U(ppm)    22    0    22    20    1    0    2    15
%总量    98.57    99.23    98.89    99.24    99.70    99.79    99.93
＊包括1.47%FeO
实施例3
用本发明方法进行试验一种被称之为“氯化器吹扫物”的钛铁矿精矿的碳氯化法中所得的细的TiO2固体。首先将氯化器吹扫物洗涤并矿物清选以除去可溶的金属氯化物和炭灰。所得富有TiO2、SiO2、P2O5、Th和U的固体用HCl按下述进行水热法浸提：
25克无炭的吹扫矿石在250ml    20%HCl中，在180℃下浸提60分钟。浸提后，用过滤将矿石由浸提液中分出，接着用沸水洗涤，直到固体不含有残余的氯化物和酸。
表Ⅲ中示出，在原料中的大部分P2O5、稀土Th和U大大降低。对这种吹扫物，用通常的方法，如延长时间的大气压下HCl的浸提，Th和U的降低是特别困难。在本实施例中，A栏中表明Th由3016ppm降到188ppm，而U由158降到55ppm。B栏表明了在通过碱废液降低其SiO2后，同一浸提矿的分析。
表Ⅲ
由氯化器所得的钛铁矿石的水热法HCl浸提
原料    A    B
TiO275.09 81.94 91.23
Fe2O30.47 0.14 0.11
Al2O30.64 0.50 0.52
CaO    0.09    0.03    0.01
BaO    0.07    0.00    0.07
SrO    0.00    0.01    0.01
Cr2O30.23 0.32 0.34
MgO    0.00    0.00    0.00
MnO    0.02    0.03    0.03
Nb2O50.32 0.36 0.38
P2O51.75 0.37 0.30
SiO216.81 15.16 5.20
ZrO21.33 1.48 1.47
Y2O30.29 0.28
La2O30.66 0.05 0.08
CeO22.02 0.08 0.08
Nd2O30.72 0.00 0.03
V2O50.11 0.10 0.12
Th(ppm)    3016    188    189
U(ppm)    158    55    50
实施例4
由西部澳大利亚钛铁矿精矿所得的合成金红石中仍然含有钍的基本量（540～601ppm）。其铀含量低于X-光荧光技术的检测限量（20ppm）。要求将Th含量降到约200～250ppm或更低。
25克合成金红石用20%HCl，在浆密度为10%的条件下进行水热法浸提。在190℃浸提60分钟后，通过过滤由母液中分出矿石，然后用沸水洗涤。由不同时期生产的这种合成金红石的另一样品在上述同样条件下进行浸提。实验结果示于表Ⅳ
表Ⅳ
合成金红石的水热HCl浸提
A    B
(TC-61-85)    (TC-82-85)
S.M.*    HTL**    S.M.*    HTL**
TiO291.4 96.92 90.08 96.86
FeO24.0 0.53 4.38 0.46
Al2O31.12 0.68 1.04 0.69
CaO    0.02    0    0.02    0
BaO    -    0    -    0
SrO    0.02    0.01    0.03    0.01
Cr2O30.15 0.14 0.16 0.14
MgO    0.4    0.1    0.3    0.1
MnO20.87 0.15 0.91 0.13
Nb2O50.22 0.29 0.32 0.32
P2O50.02 0.02 0.00 0.03
SiO20.89 1.02 0.86 1.02
V2O50.27 0.14 0.19 0.12
ZrO20.25 0.13 0.27 0.13
La2O3- 0 - 0
CeO2- 0.01 - 0.00
Nd2O3- 0.02 - 0.01
Th(ppm)    540    186    601    202
＊S.M.＝原料
＊＊HTL＝水热HCl-浸提的矿石

Claims (20)

1、用于在含钛矿石中降低钍和铀量的方法，该含钛矿石选自主要包括钛铁矿石、白钛石、金红石、钙钛矿、榍石及其衍生物中，方法包括：
(a)将所述含钛矿石(其中所述矿石的特征是含有不允许量的至少一种选自钍和铀的天然产生的放射核素)与一种具有约3～30%(重量)酸浓度的无机酸接触，所述接触是在高于150℃至高达约300℃的温度范围内进行，直到要求量的钍和铀溶解并形成浸提液；然后
(b)由浸提液中移出并回收已降低放射性核素量的残留矿石。
2、权利要求1的方法，其中得到的所述的在残留矿石中放射性核素的降低量是低于约250ppm。
3、权利要求1的方法，其中温度约为160～250℃。
4、权利要求1的方法，其中温度约为170～210℃。
5、权利要求1的方法，其中压力约为4～100绝对大气压。
6、权利要求1的方法，其中压力约为5～75大气压。
7、权利要求1的方法，其中酸浓度约为5～25%（重量）。
8、权利要求1的方法，其中酸是盐酸。
9、权利要求1的方法，其中酸是盐酸，温度约为160～250℃，压力约为4-100绝对大气压。
10、权利要求1的方法，其中酸是盐酸，温度约为170～210℃，压力约为5-75绝对大气压。
11、权利要求1的方法，其中酸是盐酸，温度约为170～210℃，压力约为10-60绝对大气压，酸浓度约为3-30%。
12、权利要求1的方法，其中酸是盐酸，温度约为170～210℃，压力约为10-100绝对大气压，酸浓度约为5～25%。
13、权利要求1的方法，其中在与无机酸水溶液接触之前，矿石进行矿物清选。
14、权利要求1的方法，其中（a）在与无机酸水溶液接触之前，矿石进行矿物清选并任选地进行预浸提处理，（b）任选地，在与无机酸水溶液接触后，将矿石进行矿物清选。
15、权利要求1的方法，其中在与无机酸水溶液接触前，将矿石在约900～1600℃温度下进行还原焙烧。
16、权利要求1的方法，其中温度约为190～210℃。
17、权利要求1的方法，其中温度约为190℃。
18、权利要求1的方法，其中在与无机酸水溶液接触前，将矿石进行矿物清选，温度约为170-210℃。
19、权利要求1的方法，在步骤（a）之前没有氧化或还原焙烧。
20、由权利要求1方法精选的TiO2矿石所产生的TiO2颜料。
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