CN106809856A - 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106809856A CN106809856A CN201510864609.8A CN201510864609A CN106809856A CN 106809856 A CN106809856 A CN 106809856A CN 201510864609 A CN201510864609 A CN 201510864609A CN 106809856 A CN106809856 A CN 106809856A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- type molecular
- catalyst
- heavy oil
- catalytic cracking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 134
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 126
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 51
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 18
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 18
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 17
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 15
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 15
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 14
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 14
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 hexadecyldimethyl benzyl ammonium trimethoxy silicon Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- PYNUOAIJIQGACY-UHFFFAOYSA-N propylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN PYNUOAIJIQGACY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQESQLKZOJEQPD-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-octadecyl-propan-2-yloxysilane Chemical compound CC(O[Si](OC)(OC)CCCCCCCCCCCCCCCCCC)C LQESQLKZOJEQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 19
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 53
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 29
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 28
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical class O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 9
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate octadecahydrate Chemical class O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000772415 Neovison vison Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002800 Si–O–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明提供了一种重油催化裂化催化剂及制备方法。该方法包括以下步骤:混合硅源、铝源、碱源和水,并老化,形成Y型分子筛导向剂,以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O计,该硅源、铝源、碱源和水的摩尔比为(1-100):(1.0-2.0):(1-100):(200-400);混合硅源、该Y型分子筛导向剂、水和模板剂,加入碱源溶液、铝源溶液,形成硅铝酸盐凝胶;晶化,并去除其中的模板剂,得到介孔Y型分子筛;将该介孔Y型分子筛与稀土元素的酸溶液混合,干燥、焙烧得到改性的介孔Y型分子筛;混合USY型分子筛、粘土、粘结剂和该改性的介孔Y型分子筛,干燥、研磨,筛取80-200目的颗粒,得到重油催化裂化催化剂。
Description
技术领域
本发明属于石油催化领域,涉及一种重油催化裂化催化剂及其制备方法,尤其涉及一种含有改性介孔Y型分子筛的高汽油收率重油催化裂化催化剂及其制备方法。
背景技术
目前催化裂化(FCC)催化剂多由Y型分子筛和高岭土组成。Y型分子筛作为主要活性组分在催化裂化中发挥了重要的作用。
中国专利申请CN 103157506 A公开了一种镁改性REUSY分子筛催化剂及制备方法,向催化剂中添加了2-50%的镁改性REUSY分子筛,该催化剂具有重油转化能力强、轻质油收率高的特点。
中国专利申请CN 101745418 A公开的技术方案将NaY分子筛进行铵交换、洗涤,使分子筛中Na2O的含量低于6%,然后在水蒸气存在下焙烧、再与氟硅酸溶液接触进行液相抽铝补硅反应,抽滤、洗涤后进行稀土离子交换得到高硅铝比的REUSY分子筛,将其作为主要活性组分制备催化剂并用于重油的催化裂化反应,具有良好的重油裂化能力,并能降低汽油中烯烃含量和提高异构烷烃含量。
200710178238.3号中国专利申请公开的技术方案将NaY分子筛与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触后,与外加沉淀剂接触使部分稀土沉淀在分子筛上,再进行水热处理,最后与铵盐水溶液接触,得到REY分子筛,将其与基质打浆并喷雾干燥的方法制备催化剂。该发明催化剂用于重油裂化,重油裂化能力强,汽油收率高,汽油中的硫含量低,抗钒污染能力强。
中国专利申请CN 103449471 A公开的技术方案以NaY分子筛为原料,经过稀土交换和分散预交换,最后进行焙烧处理制得了一种含磷的REUSY分子筛,其中含有1-20%的Re2O3,0.1-5%的P,Na2O的含量不大于1.2%,结晶度为51-69%。采用这种分子筛作为催化裂化催化剂的活性组分,具有高重油转化能力和高价值目的产品收率的特点。
中国专利申请CN103372423 A公开了一种劣质重油的接触裂化催化剂及其制备方法,所述催化剂是由组分I(70-90%的高岭土、0.1-20%的MgO和2-20%的粘合剂)和组分II(50-90%的拟薄水铝石、5-30%的高岭土和2-20%的粘合剂)以1:1-1:5的重量比混合而成,具有大的比表面积和孔体积,抗钒能力强,结构稳定。
文献《Facile Synthesis of Mesoporous Zeolite Y with Improved CatalyticPerformancefor Heavy Oil Fluid Catalytic Cracking》(Industrial Engineering Chemistry Research,2014,53(8):3406-3411)利用两亲性的十八烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵(TPOAC)为模板剂,模板剂中的Si-OCH3在碱性条件下水解生成Si-OH,并与硅铝凝胶反应生成Si-O-Al和Si-O-Si键,从而将模板剂原位引入分子筛的晶化体系,利用-C18H37基团的介孔模板作用产生介孔,从而将晶内介孔原位引入了Y型分子筛。
然而,现今FCC的原料日益重质化,重质油的特点是分子大、分子结构复杂,因此要求催化剂具有多级孔道结构,以使重油大分子实现“接力赛”式的裂化。向Y型分子筛中引入介孔是其应用于大分子催化转化的关键,但是由于孔径的限制,Y型分子筛对重油大分子的转化效果并不理想,汽油收率并不高。
基于上述分析,有必要提供一种创新且具进步性的重油催化裂化催化剂的制备方法,以解决上述熟知的缺陷。
发明内容
鉴于上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种重油催化裂化催化剂的制备方法,该催化剂能提高汽油收率,增加总液收率同时降低焦炭产率。
为了达到前述的发明目的,本发明提供的重油催化裂化催化剂的制备方法包括以下步骤:
(a)混合硅源、铝源、碱源和水,并进行老化处理,形成Y型分子筛导向剂,分别以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O计,所述硅源、铝源、碱源和水的摩尔比为(1-100):(1.0-2.0):(1-100):(200-400);
(b)混合硅源、所述Y型分子筛导向剂、水和模板剂得到混合液,加入碱源溶液、铝源溶液,形成硅铝酸盐凝胶;
(c)晶化所述硅铝酸盐凝胶,并去除其中的模板剂,得到介孔Y型分子筛;
(d)将所述介孔Y型分子筛与稀土元素的酸溶液混合浸渍,然后干燥、焙烧得到改性的介孔Y型分子筛;
(e)混合USY型分子筛、粘土、粘结剂和所述改性的介孔Y型分子筛,并进行干燥、研磨,筛取80-200目的颗粒,得到重油催化裂化催化剂。
在上述制备方法中,优选的,所述硅源包括硅酸乙酯、硅凝胶、硅溶胶、硅酸钠和水玻璃中的一种或几种的组合;
所述铝源包括偏铝酸钠、异丙醇铝、叔丁基铝、氧化铝、硝酸铝和硫酸铝中的一种或几种的组合;
所述碱源包括偏铝酸钠、氨水、氢氧化钾和氢氧化钠中的一种或几种的组合。
在上述制备方法中,优选的,所述模板剂包括十八烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵(TPOAC)和/或十六烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵(TPHAC);
所述稀土元素包括镧和/或铈;
所述粘土包括选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种的组合;
所述粘结剂包括薄水铝石、拟薄水铝石和铝溶胶中的一种或几种的组合。
更优选的,所述粘土为高岭土、蒙脱土、累托土、海泡石中的一种或几种的组合。
在上述制备方法中,优选的,所述水为去离子水。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(a)中,所述老化处理的方法为30℃-50℃下静置1-16小时。更优选的,静置时间为1-10小时。
在上述制备方法中,优选的,所述老化处理的加热方法为水浴。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(b)中,所述混合的时间为0.5-24小时。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(b)中,以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O、模板剂计,所述硅铝酸盐凝胶中的各组分摩尔比为(0.1-20):(1.0-2.0):(0.5-20):(100-300):(0.1-30)。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(c)中,所述晶化的温度为90℃-300℃,时间为12-72小时;去除模板剂的方法为焙烧,焙烧的温度为500℃-700℃,时间为3-6小时。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(c)中,所述硅铝酸盐凝胶经晶化后,需冷却、洗涤、抽滤至中性、烘干;更优选的,所述烘干温度为30℃-80℃。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(d)中,所述稀土元素的酸溶液由稀土元素的盐与酸溶液和去离子水混合制得。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(d)中,所述酸溶液中的酸包括硫酸、磷酸、盐酸中的一种或几种的组合。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(d)中,所述浸渍的时间为1-6小时;更优选的,所述浸渍时间为1-4小时;
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(d)中,所述干燥的温度为100℃-130℃,时间为2-5小时;
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(d)中,所述焙烧的温度为500℃-550℃,时间为3-8小时。
在上述制备方法中,优选的,以所述改性介孔Y型分子筛的重量百分比为基准,所述稀土元素的含量为2-5%。
在上述制备方法中,优选的,在所述步骤(e)中,所述混合的方法为先混合所述USY型分子筛,所述粘土和所述改性介孔Y型分子筛,形成混合物后再将其与所述粘结剂混合。
本发明还提供一种重油催化裂化催化剂,其是由上述重油催化裂化催化剂的制备方法所制得;
优选的,以所述重油催化裂化催化剂的重量百分比为基准,所述USY型分子筛的含量为10-40%,所述改性介孔Y型分子筛的含量为1-40%,所述粘结剂的含量为1-30%,所述粘土的含量为30-80%。
本发明以介孔Y型分子筛为重油催化裂化催化剂的主要活性组分,在催化剂中引入无规则排列且与微孔相连通的介孔结构,使大分子在重油催化裂化过程中首先在载体的大孔内发生裂化,然后进入介-微孔继续裂化,这一连串反应实现了重油大分子在催化剂中“接力赛”式的有效裂化,与常规催化剂相比,本发明的催化剂大幅提高了重油的汽油收率和总液收率,同时降低了焦炭的产率,表明该催化剂具有实际的工业化应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例1的介孔Y型分子筛的X射线衍射图。
图2是本发明实施例1的介孔Y型分子筛的透射电镜显微图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明可实施范围的限定。
本说明书中是以X射线衍射图(XRD谱图)和透射电镜显微图(TEM图)来鉴定实施例1的介孔Y型分子筛的结构。XRD谱图由德国Bruker公司D8 Advance型X射线衍射仪获得。仪器参数为可读最小步长:0.0001°,角度重现性:0.0001°;仪器采用90位进样器,LynxEye阵列探测器,其最大计数为1.3×108次/秒(CPS);仪器的激发源为Cu Kα射线、电压为40kV、电流为30mA。测试条件:扫描角度为5°-45°,扫描速度为6°/min。透射电镜显微图(TEM图)由日本JEOL公司JEM-3010型高电压透射电子显微镜获得。制样步骤:以无水乙醇溶解待测样品,再经超声分散,将所得溶液滴加到微栅上,待乙醇完全挥发后,获得待测样品。
以下实施例中,制备重油催化裂化剂的原料为水玻璃,其模数为2.47,购自北京红星泡花碱厂,为工业品;偏铝酸钠、氢氧化钠购自国药集团化学试剂有限公司,为分析纯;TPOAC购自山东爱普化学试剂有限公司,为工业品。催化裂化原料为新疆减压柴油(新疆VGO)。
实施例1
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取30.3克水玻璃、7.09克氢氧化钠、2.25克偏铝酸钠与44毫升去离子水混合,快速搅拌1小时后在40℃水浴中静置3小时制得Y型分子筛导向剂。
称取20.4克水玻璃、8.5克Y型分子筛导向剂、4克TPOAC与1克去离子水混合均匀,搅拌2小时,将1.5克氢氧化钠和1.28克铝酸钠与25克去离子水混合形成低偏溶液,将7.05克十八水硫酸铝与27克去离子水混合形成硫酸铝溶液,将所得的低偏溶液和硫酸铝溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在90℃下晶化18小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,500℃焙烧6小时以去除TPOAC得到介孔Y型分子筛。
取1.41克六水硝酸镧溶于50毫升去离子水中,取10.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍3小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于120℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时以得到改性的介孔Y型分子筛。
取60克高岭土、5克改性的介孔Y型分子筛和25克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂1。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为25%、10%、20%、45%。
请参考图1,图中存在高强度的Y型分子筛特征衍射峰,说明实施例1的介孔Y型分子筛是高结晶度的介孔Y型分子筛。请再参考图2,从图中可以清晰地辨别出细小、平行、等距的Y型分子筛微孔晶格条纹,且白色封闭区域为晶内介孔,说明实施例1的制备方法成功将晶内介孔引入Y型分子筛,且介孔尺寸不均一。
实施例2
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取35克水玻璃、7.5克氢氧化钠、2.1克偏铝酸钠与54毫升去离子水混合,快速搅拌1小时后在30℃水浴中静置10小时得到Y型分子筛导向剂。
称取25克水玻璃、9克Y型分子筛导向剂、3克TPOAC与2克去离子水混合均匀,搅拌1小时,将1.1克氢氧化钠和1.0克偏铝酸钠溶于15克去离子水形成低偏溶液,将8.05克十八水硫酸铝溶于27克去离子水形成硫酸铝溶液,将得到的低偏溶液和硫酸铝溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在100℃下晶化12小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,550℃焙烧6小时以去除TPOAC得到介孔Y型分子筛。
取1.5克六水硝酸镧溶于60毫升去离子水中,取10.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍3小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于120℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时得到改性的介孔Y型分子筛。
取60克高岭土、4克改性的介孔Y型分子筛和26克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂2。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为23%、10%、20%、47%。
实施例3
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取30.3克水玻璃、7.09克氢氧化钠、2.25克偏铝酸钠与44毫升去离子水混合,快速搅拌1小时后在40℃水浴中静置3小时得到Y型分子筛导向剂。
称取29克水玻璃、10克Y型分子筛导向剂、4克TPOAC与1克去离子水混合均匀,搅拌3小时,将1.7克氢氧化钠和1.2克偏铝酸钠溶于20克去离子水形成低偏溶液,将9克十八水硫酸铝溶于30克去离子水形成硫酸铝溶液,将得到的低偏溶液和硫酸铝溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在90℃下晶化36小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,600℃焙烧5小时以去除TPOAC得到介孔Y型分子筛。
取1.7克六水硝酸镧溶于40毫升去离子水中,取12.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍3小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于100℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时得到改性的介孔Y型分子筛。
取60克高岭土、3克改性的介孔Y型分子筛和27克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂3。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为28%、12%、28%、32%。
实施例4
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取36.3克水玻璃、6.9克氢氧化钠、3克偏铝酸钠与60毫升去离子水混合,快速搅拌1小时后在45℃水浴中静置10小时得到Y型分子筛导向剂。
称取18.8克水玻璃、12克Y型分子筛导向剂、5克TPOAC与4克去离子水混合均匀,搅拌1小时,将1.5克氢氧化钠和1.28克铝酸钠溶于25克去离子水形成低偏溶液,将7.05克十八水硫酸铝溶于27克去离子水形成硫酸铝溶液,将得到的低偏溶液和硫酸铝溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在110℃下晶化16小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,550℃焙烧6小时以去除TPOAC得到介孔Y型分子筛。
取1.41克六水硝酸镧溶于50毫升去离子水中,取10.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍6小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于130℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时得到改性的介孔Y型分子筛。
取55克高岭土、5克改性的介孔Y型分子筛和30克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂4。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为30%、13%、17%、40%。
实施例5
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取30.3克水玻璃、7克氢氧化钠、3克偏铝酸钠与44毫升去离子水混合,快速搅拌2小时后在35℃水浴中静置9小时得到Y型分子筛导向剂。
称取40克水玻璃、8.5克Y型分子筛导向剂、4克两亲性有机硅烷作为模板剂与1克去离子水混合均匀,搅拌2小时,将1.5克氢氧化钠和1.28克铝酸钠溶于25克去离子水形成低偏溶液,将7.05克十八水硫酸铝溶于27克去离子水形成硫酸铝溶液,将得到的低偏溶液和硫酸铝溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在100℃下晶化24小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,500℃焙烧6小时以去除模板剂得到介孔Y型分子筛。
取2克六水硝酸镧溶于50毫升去离子水中,取20.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍3小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于120℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时得到改性的介孔Y型分子筛。
取60克高岭土、2克改性的介孔Y型分子筛和28克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂5。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为32%、14%、16%、38%。
实施例6
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取50克水玻璃、10克氢氧化钠、4克偏铝酸钠与44毫升去离子水混合,快速搅拌1小时后在40℃水浴中静置3小时得到Y型分子筛导向剂。
称取30克水玻璃、15克Y型分子筛导向剂、6克两亲性有机硅烷作为模板剂与6克去离子水混合均匀,搅拌2小时,将3.5克氢氧化钠和1.28克铝酸钠溶于25克去离子水形成低偏溶液,将7.05克十八水硫酸铝溶于40克去离子水硫酸铝溶液,将得到的低偏溶液与硫酸溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在90℃下晶化18小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,500℃焙烧6小时以去除模板剂得到介孔Y型分子筛。
取1.41克六水硝酸镧溶于50毫升去离子水中,取10.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍3小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于120℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时得到改性的介孔Y型分子筛。
取65克高岭土、5克改性的介孔Y型分子筛和20克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂6。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为34%、15%、15%、36%。
实施例7
本实施例提供了一种重油催化裂化催化剂,其是通过以下步骤制备的:
称取30.3克水玻璃、7.09克氢氧化钠、2.25克偏铝酸钠与44毫升去离子水混合,快速搅拌1小时后在40℃水浴中静置3小时得到Y型分子筛导向剂。
称取15克硅溶胶、10克Y型分子筛导向剂、4克TPOAC模板剂与1克去离子水混合均匀,搅拌3小时,将1.7克氢氧化钠和1.2克偏铝酸钠溶于20克去离子水形成低偏溶液,将9克十八水硫酸铝溶于30克去离子水形成硫酸铝溶液,将得到的低偏溶液和硫酸铝溶液加入反应体系中,搅拌均匀后,在90℃下晶化36小时。待产品冷却后,将其洗涤、抽滤至中性,再在60℃的恒温干燥箱中烘干,然后置于马弗炉中,600℃焙烧5小时以去除TPOAC模板剂得到介孔Y型分子筛。
取1.7克六水硝酸镧溶于40毫升去离子水中,取12.00克介孔Y型分子筛加入上述硝酸镧溶液中,不断搅拌使溶液略微没过分子筛,再在室温下浸渍3小时。将浸渍了硝酸镧的介孔Y型分子筛置于100℃的烘箱内干燥5小时,然后放入马弗炉中,550℃焙烧3小时得到改性的介孔Y型分子筛。
取60克高岭土、3克改性的介孔Y型分子筛和27克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶溶液中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂7。该催化剂所含USY型分子筛、介孔Y型分子筛、粘结剂和粘土的含量分别为35%、16%、14%、35%。
对比例
本对比例提供了一种催化剂对比例,其是通过以下步骤制备的:
将60克高岭土和30克USY分子筛混合,并将得到的混合物在搅拌下加到91克铝溶胶中,持续搅拌2小时后将浆液移入坩埚内干燥,最后将烘干后的固体研磨、筛分出80-200目之间的颗粒,得到催化剂对比例。
新疆VGO的性质如表1所示,对比例和催化剂1对新疆VGO的催化裂化性能如表2所示。
表1 新疆VGO的基本性质
指标 | 数值 | 族组成 | 含量(wt%) | 元素分析 | 含量(wt%) |
898.40 | 饱和烃 | 76.59 | C | 86.02 | |
12.05 | 芳香烃 | 21.01 | H | 13.13 | |
残炭(wt%) | 0.39 | 胶质 | 4.08 | S | 0.12 |
摩尔质量(g/mol) | 449 | 沥青质 | 0.17 | N | 0.64 |
表2 对比例和催化剂1的催化裂化性能
催化产物成分(wt%) | 对比例 | 催化剂1 |
干气 | 13.7 | 13.3 |
液化气 | 9.6 | 10.0 |
汽油 | 32.4 | 35.4 |
柴油 | 13.7 | 13.1 |
重油 | 23.1 | 23.4 |
焦炭 | 7.4 | 4.8 |
与常规催化剂相比,本发明的催化剂大幅提高了重油的汽油收率和总液收率,同时降低了焦炭的产率,表明该催化剂具有实际的工业化应用前景。
Claims (10)
1.一种重油催化裂化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)混合硅源、铝源、碱源和水,并进行老化处理,形成Y型分子筛导向剂,分别以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O计,所述硅源、铝源、碱源和水的摩尔比为(1-100):(1.0-2.0):(1-100):(200-400);
(b)混合硅源、所述Y型分子筛导向剂、水和模板剂得到混合液,加入碱源溶液、铝源溶液,形成硅铝酸盐凝胶;
(c)晶化所述硅铝酸盐凝胶,并去除其中的模板剂,得到介孔Y型分子筛;
(d)将所述介孔Y型分子筛与稀土元素的酸溶液混合浸渍,然后干燥、焙烧得到改性的介孔Y型分子筛;
(e)混合USY型分子筛、粘土、粘结剂和所述改性的介孔Y型分子筛,并进行干燥、研磨,筛取80-200目的颗粒,得到重油催化裂化催化剂。
2.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:所述硅源包括硅酸乙酯、硅凝胶、硅溶胶、硅酸钠和水玻璃中的一种或几种的组合;
所述铝源包括偏铝酸钠、异丙醇铝、叔丁基铝、氧化铝、硝酸铝和硫酸铝中的一种或几种的组合;
所述碱源包括偏铝酸钠、氨水、氢氧化钾和氢氧化钠中的一种或几种的组合。
3.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:所述模板剂包括十八烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵和/或十六烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵;
所述稀土元素包括镧和/或铈;
所述粘土包括选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种的组合;
所述粘结剂包括薄水铝石、拟薄水铝石和铝溶胶中的一种或几种的组合。
4.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:在所述步骤(a)中,所述老化处理的方法为30℃-50℃下静置1-16小时。
5.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:在所述步骤(b)中,以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O、模板剂计,所述硅铝酸盐凝胶中的各组分摩尔比为(0.1-20):(1.0-2.0):(0.5-20):(100-300):(0.1-30)。
6.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:在所述步骤(c)中,所述晶化的温度为90℃-300℃,时间为12-72小时;去除模板剂的方法为焙烧,焙烧的温度为500℃-700℃,时间为3-6小时。
7.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:在所述步骤(d)中,所述酸溶液中的酸包括硫酸、磷酸、盐酸中的一种或几种的组合。
8.如权利要求1所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:在所述步骤(d)中,所述浸渍的时间为1-6小时;所述干燥的温度为100℃-130℃,时间为2-5小时;所述焙烧的温度为500℃-550℃,时间为3-8小时。
9.如权利要求1或3所述的重油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于:以所述改性的介孔Y型分子筛的重量百分比为基准,所述稀土元素的含量为2-5%。
10.一种重油催化裂化催化剂,其中,所述重油催化裂化催化剂是由权利要求1-9任一项所述的重油催化裂化催化剂的制备方法所制得;
优选地,以所述重油催化裂化催化剂的重量百分比为基准,所述USY型分子筛的含量为10-40%,所述改性的介孔Y型分子筛的含量为1-40%,所述粘结剂的含量为1-30%,所述粘土的含量为30-80%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510864609.8A CN106809856A (zh) | 2015-12-01 | 2015-12-01 | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510864609.8A CN106809856A (zh) | 2015-12-01 | 2015-12-01 | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106809856A true CN106809856A (zh) | 2017-06-09 |
Family
ID=59107975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510864609.8A Pending CN106809856A (zh) | 2015-12-01 | 2015-12-01 | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106809856A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106853973A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备强酸性y型分子筛的方法 |
CN109052428A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-12-21 | 西北师范大学 | 以非金属矿凹凸棒石为原料制备sapo分子筛的方法 |
CN110090660A (zh) * | 2018-01-30 | 2019-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含y型分子筛的复合材料及其制备方法 |
CN111086997A (zh) * | 2018-10-23 | 2020-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种模板法制备含中孔高结晶度y型分子筛的方法 |
CN111825105A (zh) * | 2019-04-18 | 2020-10-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 导向剂法制备具有fau结构的y分子筛 |
CN112430231A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-03-02 | 德州德药制药有限公司 | 一种azd9291的工业化制备方法 |
CN114956115A (zh) * | 2021-02-24 | 2022-08-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种金属改性y型分子筛及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1789127A (zh) * | 2004-12-15 | 2006-06-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种富含介孔的y型分子筛的制备方法 |
CN102744099A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂及制备方法 |
CN103157507A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
CN103172082A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-06-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种含介孔的y型分子筛的制备方法 |
CN103214003A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-24 | 华南理工大学 | 一种介孔y型沸石分子筛及其制备方法 |
TW201515999A (zh) * | 2013-09-02 | 2015-05-01 | Ceca Sa | 以介孔性沸石為主之沸石材料 |
-
2015
- 2015-12-01 CN CN201510864609.8A patent/CN106809856A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1789127A (zh) * | 2004-12-15 | 2006-06-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种富含介孔的y型分子筛的制备方法 |
CN102744099A (zh) * | 2011-04-22 | 2012-10-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂及制备方法 |
CN103157507A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 |
CN103214003A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-24 | 华南理工大学 | 一种介孔y型沸石分子筛及其制备方法 |
CN103172082A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-06-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种含介孔的y型分子筛的制备方法 |
TW201515999A (zh) * | 2013-09-02 | 2015-05-01 | Ceca Sa | 以介孔性沸石為主之沸石材料 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
冯春峰 等: ""中孔FAU型沸石的合成及孔结构表征"", 《无机材料学报》 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106853973A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备强酸性y型分子筛的方法 |
CN106853973B (zh) * | 2015-12-08 | 2019-08-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备强酸性y型分子筛的方法 |
CN110090660A (zh) * | 2018-01-30 | 2019-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含y型分子筛的复合材料及其制备方法 |
CN110090660B (zh) * | 2018-01-30 | 2022-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含y型分子筛的复合材料及其制备方法 |
CN109052428A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-12-21 | 西北师范大学 | 以非金属矿凹凸棒石为原料制备sapo分子筛的方法 |
CN109052428B (zh) * | 2018-07-26 | 2022-02-01 | 西北师范大学 | 以非金属矿凹凸棒石为原料制备sapo分子筛的方法 |
CN111086997A (zh) * | 2018-10-23 | 2020-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种模板法制备含中孔高结晶度y型分子筛的方法 |
CN111825105A (zh) * | 2019-04-18 | 2020-10-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 导向剂法制备具有fau结构的y分子筛 |
CN112430231A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-03-02 | 德州德药制药有限公司 | 一种azd9291的工业化制备方法 |
CN114956115A (zh) * | 2021-02-24 | 2022-08-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种金属改性y型分子筛及其制备方法 |
CN114956115B (zh) * | 2021-02-24 | 2024-07-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种金属改性y型分子筛及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106809856A (zh) | 一种重油催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN108927207A (zh) | 一种表面富铝的多孔催化材料及其制备方法 | |
CN104275206B (zh) | 一种提高催化裂化汽油收率的催化剂制备方法 | |
CN1803613A (zh) | Zsm-5型分子筛及其制备方法 | |
CN104549383B (zh) | 一种具有拟薄水铝石结构的中孔活性材料及其应用 | |
CN104014361B (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN106040217B (zh) | 一种含拟薄水铝石的催化裂化助剂的制备方法 | |
JP2022527909A (ja) | 接触分解触媒およびその調製方法 | |
CN106925335B (zh) | 一种抗重金属的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN102744099A (zh) | 一种重油催化裂化催化剂及制备方法 | |
CN104588071B (zh) | 一种含磷、镁和稀土的介孔催化材料 | |
CN108262056A (zh) | 一种孔体积可调的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN108786782A (zh) | 一种降低焦炭产率的催化裂化助剂及其制备方法 | |
CN1100847C (zh) | 一种烃类催化裂化催化剂的制造方法 | |
CN114272919B (zh) | 催化裂化助剂及其制备方法、使用方法 | |
CN108940351A (zh) | 一种催化材料的制备方法 | |
CN1879960A (zh) | 一种抗重金属的催化裂化助剂及其制备方法 | |
CN114433252B (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN102974337B (zh) | 一种催化裂化助剂及其制备方法 | |
CN108745409A (zh) | 一种提高汽油产率的催化裂化催化剂及其制备方法 | |
CN108927123A (zh) | 一种多孔催化材料及其制备方法 | |
CN105195217A (zh) | 一种催化裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
CN104588054B (zh) | 一种含磷和稀土的介孔催化材料 | |
CN104588070B (zh) | 一种磷和金属改性的介孔硅铝材料 | |
CN104826651B (zh) | 加氢裂化催化剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170609 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |