CN106807357A - 一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法 - Google Patents
一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106807357A CN106807357A CN201710055468.4A CN201710055468A CN106807357A CN 106807357 A CN106807357 A CN 106807357A CN 201710055468 A CN201710055468 A CN 201710055468A CN 106807357 A CN106807357 A CN 106807357A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tio
- low temperature
- temperature plasma
- photochemical catalyst
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 26
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 22
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 6
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 3
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 8
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical group [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 10
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 10
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 7
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 7
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 7
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 3
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical class [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法，包括如下步骤：将钛源、抑制剂与有机溶剂混合，加入葡萄糖和模板剂，制得溶液Ⅰ，将钼酸铵、去离子水加入有机溶剂中，制得溶液Ⅱ，将溶液Ⅱ滴加至溶液Ⅰ中，搅拌制得TiO2溶胶，陈化，得凝胶，将该凝胶干燥、研磨后，煅烧制得Mo‑TiO2，随后进行低温等离子体处理，即可。优点为该方法制备的低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂不仅具有较高的比表面积和孔隙率，且禁带宽度较Mo‑TiO2及TiO2变窄，具有良好的可见光吸收性能，有效拓展了其对可见光的吸收能力，在可见光下能够优异地催化降解挥发性有机物。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂领域，尤其涉及一种低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的制备方法。
背景技术
近年来，随着世界工业水平的迅猛发展，我国的工业发展也进入高速期，但是由于对工业发展的认识不够充分，早期工业强调快速发展，而并未考虑到其他因素，如后期的环境污染等。导致我们现在的环境越来越来差。因此，目前对于环境的保护显得极为重要。而近年来，各主要城市都出现了雾霾现象，并且呈现出不断加剧的趋势，揭示着大气环境愈来愈糟，这就是大自然对我们的一个严重警告。其中，大气污染的主要原因就是挥发性有机物(VOCs)，其中含有大量的有害物质，是形成PM2.5和臭氧的前驱物。VOCs不但会加剧灰霾和光化学烟雾等大气污染的态势，并且对人体具有较强的毒害作用，其中对人的呼吸、血液、肝脏等系统和器官会造成暂时性更甚至于永久性的伤害，对环境状况甚至于人类的生存繁衍也造成了巨大的威胁。
光催化技术具有安全，无毒、清洁、简易、成本低等优点，被广泛应用于VOCs的降解。该方法可充分利用自然界的光能并将其应用于环境治理上，在可清洁能源及环境领域具有长久深远的意义和前景。随着人们可持续发展意识的增强及国家政策对VOCs治理领域的重视，光催化氧化作为一种高效、清洁、低成本的催化技术，日益受到关注。
研究发现，催化材料的活性与其微观结构，形貌等物理化学性质有着密切的关系。目前，纳米TiO2材料的制备方法主要有化学气相沉淀法、微乳液法、溶胶-凝胶法等。上述方法中化学气相沉积法制备的颗粒虽然纯度高，分散性好，粒度小且均匀，催化活性高，但存在制作成本高，工艺复杂，粉末收集和存放困难等缺点；微乳液法制备出的粒子单分散性好，粒径比较小，但是粒径的分布比较窄；溶胶-凝胶法因工艺简单、操作方便，在低温下就可以进行反应并制得高纯度的化合物、且可微观调控凝胶的结构而解决易团聚的问题，因此是制备TiO2最普遍的方法之一。
近年来，随着科学工作者对TiO2半导体光催化材料的深入研究，使得TiO2的响应波长范围由紫外光向可见光波段迁移，从而揭示其在光催化领域存在巨大的研究前景。相关领域的研究工作者正在进一步探索不同的方法，降低其带隙宽度，使得TiO2材料的光响应范围拓展至可见光范围。对TiO2进行杂质掺杂(阳离子或阴离子)，是目前研究团队对TiO2进行可见光响应的改性最典型的方法。人们研究了元素掺杂对TiO2材料可见下光催化性能的影响，虽然已有大量的研究论证了对TiO2进行掺杂可提高其对可见光吸收的能力，但也有报道指出增强其可见光吸收性能并不是提高TiO2光催化活性的充分条件。
等离子体是处于电离状态下的气体，由大量电子、离子、中性原子、激发态原子、光子、和自由基组成，其中电子和正离子的电荷数相等，整体变现为电中性。在传统溶胶-凝胶法制备离子掺杂型TiO2催化剂的过程中，离子的引入的同时，也会引入杂质附着在催化剂的晶格的表面及间隙中，从而产生一定量的缺陷并成为重组中心，造成TiO2光催化材料在催化反应中表现出一些不足，如催化活性低、失活、稳定性差等。
因此，现亟需一种催化活性高且稳定性强的低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的制备方法。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供一种具有较高的比表面积和孔隙率，且具有良好的可见光吸收性能的低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的制备方法。
技术方案：本发明制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，包括如下步骤：
(1)按体积比1:0.2～0.5:5～10将钛源、抑制剂与醇溶液混合，加入葡萄糖和模板剂，制得溶液Ⅰ，其中，所述葡萄糖与钛源的质量体积比为0.2～0.5:1，模板剂与钛源的质量体积比为0.1～0.3:1；
(2)将钼酸铵、去离子水加入醇溶液中，调节pH值为4～6，制得溶液Ⅱ，其中，所述钼酸铵与钛源的质量体积比为0.005～0.05:1，去离子水与钛源的体积比为1:5～10；
(3)将上述溶液Ⅱ滴加至溶液Ⅰ中，使钛源水解，随后搅拌制得淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，陈化，制得TiO2凝胶，将该凝胶干燥、研磨后，在400～600℃条件下煅烧5～8h，制得Mo-TiO2；
(4)将Mo-TiO2进行低温等离子体处理，即可制得等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂。
本发明在制备光催化剂时，加入葡萄糖和模板剂，葡萄糖的添加可防有效防止制备过程中催化剂的团聚现象，热处理过程中葡萄糖易分解碳化，可有效开孔，制备出的催化剂较为蓬松且比表面积较大，有效改变TiO2薄膜的孔道结构、孔径尺寸以及比表面积大小，进而对其光催化活性造成影响，而模板剂的加入能够起到结构导向和电荷的平衡作用，结合葡糖糖与溶胶的混合，在烧结过程中易炭化分解，可制备蓬松多孔的纳米材料，有效防止颗粒的团聚现象。因此，通过葡萄糖和模板剂的添加，从而能够制得不仅具有较高的比表面积和孔隙率，且具有良好的可见光吸收吸能的Mo-TiO2光催化剂。优选的，葡萄糖与钛源的质量体积比为0.2～0.3:1。
此外，通过采用低温等离子体对纳米Mo-TiO2光催化材料进行改性，可有效去除附着于催化剂晶格表面及间隙处的杂质，为催化剂表面引入更多的自由基活性位，提高催化剂的分散性，增大比表面积，从而有效促进电子和空穴的分离，提高光催化活性。
进一步说，本发明采用的钛源可为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、氯化钛或硫酸钛；抑制剂可为三乙醇胺或乙酰丙酮；醇溶液可为异丙醇或无水乙醇；钛源、抑制剂与醇溶液的体积比为1:0.2～0.3:5～6；模板剂为十六烷基三甲基溴化铵或两亲性三嵌段共聚物，优选可为模板剂为十六烷基三甲基溴化铵，其是由于表面活性剂的增溶乳化作用，可使前躯体沿着模板剂的的骨架生长，令其更好的分散于溶液中，后续再煅烧去除得到多孔结构。
再进一步说，本发明在制备溶液Ⅱ时，采用的钼酸铵与钛源的质量体积比优选可为0.02～0.03:1，去离子水与钛源的体积比为1:8～10。
有益效果：与现有技术相比，本发明的显著优点为：首先，采用该方法制备的低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂不仅具有较高的比表面积和孔隙率，且禁带宽度较Mo-TiO2及TiO2变窄，具有良好的可见光吸收性能，有效拓展了其对可见光的吸收能力，在可见光下能够优异地催化降解挥发性有机物(VOCs)；其次，该光催化剂稳定性好，经等离子体改性后不易失活，可多次循环使用，能够有效解决纳米粉体二氧化钛催化材料比表面积小、光接触面积小，光利用率低等不足，提高了材料的光催化活性；此外，该方法简单可控，成本较低。
附图说明
图1a为本发明未经过低温等离子体的TiO2的SEM图；
图1b为本发明未经过低温等离子体处理的Mo-TiO2的SEM图；
图1c为本发明经过低温等离子体的TiO2的SEM图；
图1d为本发明经过低温等离子体处理的Mo-TiO2的SEM图；
图2为本发明低温等离子体修饰前后的纯TiO2及Mo-TiO2的XRD图；
图3为低温等离子体修饰前后的纯TiO2及Mo-TiO2的紫外可见漫反射光谱图；
图4为低温等离子体修饰前后的纯TiO2及Mo-TiO2在可见光下催化降解甲苯气体的性能图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
本发明制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料的方法包括以下步骤：
(1)将10mL钛酸四丁酯、2mL三乙醇胺加入到50mL异丙醇中配制成混合溶液，加入2g十六烷基溴化铵(CTAB)和3g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取0.1g钼酸铵、1.5mL去离子水加入25mL异丙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30～50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使钛酸四丁酯缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中500℃高温煅烧并保温5h，待充分冷却后取出，制得Mo掺杂量的Mo-TiO2光催化材料；
(6)将上述煅烧后的Mo-TiO2样品置于低温等离子体处理仪中于Ar气氛中，压强35Pa，功率36W的条件下处理30min，制得等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料。
对比例1
制备纯TiO2光催化材料，具体包括如下步骤：
(1)将10mL钛酸四丁酯、2mL三乙醇胺加入到50mL异丙醇中配制成混合溶液，加入2gCTAB和3g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取1.5mL去离子水加入25mL无水乙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30-50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使钛酸四丁酯缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中500℃高温煅烧并保温5h，待充分冷却后取出，制得纯TiO2光催化材料；
对比例2
制备Mo-TiO2光催化材料，具体包括如下步骤：
(1)将10mL钛酸四丁酯、2mL三乙醇胺加入到50mL异丙醇中配制成混合溶液，加入2gCTAB和3g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取0.1g钼酸铵、1.5mL去离子水加入25mL无水乙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30～50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使钛酸四丁酯缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中500℃高温煅烧并保温5h，待充分冷却后取出，制得Mo掺杂量的Mo-TiO2光催化材料；
对比例3
制备低温等离子体修饰的纯TiO2光催化剂，具体包括以下步骤：
(1)将10mL钛酸四丁酯、2mL三乙醇胺加入到50mL异丙醇中配制成混合溶液，加入2gCTAB和3g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取1.5mL去离子水加入25mL无水乙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30～50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使钛酸四丁酯缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中500℃高温煅烧并保温5h，待充分冷却后取出，制得纯TiO2光催化材料；
(6)将上述煅烧后的TiO2样品置于低温等离子体处理仪中于Ar气氛中，压强35Pa，功率36W的条件下处理30min，制得等离子体修饰的TiO2光催化材料。
将实施例1及对比例1-3制备的光催化剂进行性能检测，获得的结果如图1a至1d及图2至图4所示，其中，图2至图4中，a、b分别表示未经低温等离子体处理的TiO2和Mo-TiO2，c、d分别表示经低温等离子体处理的TiO2和Mo-TiO2。
由图1中扫描电镜图可以看出，未经低温等离子体处理的催化剂具有块状的分层堆积结构，且催化剂大颗粒间具有较大空隙。而经过低温等离子体处理后，块状结构转变为小颗粒，催化剂呈现出均匀分散的多孔结构。
由图2中X射线衍射图可以看出，低温等离子体处理前后的XRD衍射峰无明显差异，且所制备的催化剂均为锐钛矿晶型。
由图3中紫外可见漫反射图可以看出，经低温等离子体处理后的催化剂，具有较宽的光学吸收范围，且其吸收波长向可见光区域红移，具有较好的可见光吸收性能。
由图4中光催化降解甲苯性能图可以看出，相比于纯的TiO2光催化剂，钼掺杂的TiO2具有较好的可见光催化活性。经过等离子体处理后，催化剂的可见光催化活性都明显提高，其中低温等离子体处理的Mo-TiO2催化剂具有最优的光催化活性。
催化降解性能检测
选取甲苯作为大气中典型的挥发性有机化合物(VOCs)分别对实施例1及对比例1-3制备的光催化剂性能进行检测。模拟混合气中各组分分别为：N2/O2＝80％/20％(体积流量比)，混合气中甲苯浓度为100ppm，气体流量为100mL/min。将催化剂置于氙灯光源下，催化剂为实施例4中所制备的低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂，在相对湿度为35±5％，操作温度为25±5℃，模拟光源300W，波长>420nm的条件下进行可见光催化降解甲苯的实验。获得的结果如表1所示。
表1：
| 性能 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 甲苯降解率/％ | 79.1 | 45.1 | 50.1 | 63.3 |
通过表1可知，低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料明显优于纯TiO2光催化材料、Mo-TiO2光催化材料及低温等离子体修饰的纯TiO2光催化剂。
对比例4
基本步骤与实施例1相同，不同之处在于在步骤(1)中，不加入葡萄糖。
对比例5
基本步骤与实施例1相同，不同之处在于在步骤(1)中，不加入模板剂。
将实施例1制备的光催化剂与对比例4-5制备的光催化剂进行性能检测，获得的结果如表2所示。
表2：
由表2可知，本发明在制备Mo-TiO2光催化材料时，通过添加葡萄糖和模板剂，两者的协同作用，相比于单独采用葡萄糖或者模板剂而言，制备的光催化剂的稳定性更强、比表面积更大、可见光吸收性能更强、禁带宽度更窄及甲苯降解率更高。
实施例2
本发明制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料的方法包括以下步骤：
(1)将10mL钛酸异丙酯、5mL乙酰丙酮加入到100mL无水乙醇中配制成混合溶液，加入1gCTAB和5g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取0.05g钼酸铵、2mL去离子水加入50mL异丙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30～50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使钛酸异丙酯缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中400℃高温煅烧并保温8h，待充分冷却后取出，制得Mo掺杂量的Mo-TiO2光催化材料；
(6)将上述煅烧后的Mo-TiO2样品置于低温等离子体处理仪中于Ar气氛中，压强30Pa，功率30W的条件下处理50min，制得等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料。
实施例3
本发明制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料的方法包括以下步骤：
(1)将10mL氯化钛、3mL乙酰丙酮加入到60mL无水乙醇中配制成混合溶液，加入2g两亲性三嵌段共聚物和3g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取0.5g钼酸铵、1mL去离子水加入30mL异丙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30～50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使氯化钛缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中600℃高温煅烧并保温7h，待充分冷却后取出，制得Mo掺杂量的Mo-TiO2光催化材料；
(6)将上述煅烧后的Mo-TiO2样品置于低温等离子体处理仪中于Ar气氛中，压强40Pa，功率50W的条件下处理60min，制得等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料。
实施例4
本发明制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料的方法包括以下步骤：
(1)将10mL硫酸钛、4mL乙酰丙酮加入到70mL无水乙醇中配制成混合溶液，加入2g两亲性三嵌段共聚物和3g葡萄糖，于室温下搅拌30min至混合均匀，得到溶液Ⅰ；
(2)取0.3g钼酸铵、1.25mL去离子水加入35mL异丙醇中，并用65％wt浓硝酸调节pH值为4～6，充分搅拌使其混合均匀，得到溶液Ⅱ；
(3)在剧烈搅拌下将步骤(2)中得到的溶液Ⅱ用分液漏斗以30～50滴/min的速率逐滴加入至步骤(1)中得到的溶液Ⅰ中使硫酸钛缓慢水解，滴加结束后继续搅拌1h得到淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，然后室温下陈化24h使其凝胶化；
(4)将得到的凝胶置于80℃真空干燥箱中充分干燥12h，然后将得到的样品于玛瑙研钵中研磨后过筛100目；
(5)将步骤(4)制得的溶剂挥发完后的干凝胶置于马弗炉中600℃高温煅烧并保温7h，待充分冷却后取出，制得Mo掺杂量的Mo-TiO2光催化材料；
(6)将上述煅烧后的Mo-TiO2样品置于低温等离子体处理仪中于Ar气氛中，压强40Pa，功率50W的条件下处理60min，制得等离子体修饰的Mo-TiO2光催化材料。
将实施例2-4制备的光催化剂进行性能检测，获得的结果如表3所示。
表3：
| 性能 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| 甲苯降解率/％ | 73.7 | 74.6 | 76.2 |
| 稳定性 | 强 | 强 | 强 |
| 比表面积 | 大 | 大 | 大 |
| 可见光吸收性能 | 强 | 强 | 强 |
| 禁带宽度 | 窄 | 窄 | 窄 |
通过表3可知，制备的光催化剂的稳定性更强、比表面积更大、可见光吸收性能更强、禁带宽度更窄及甲苯降解率更高。
实施例5
设计6组平行试验，不同之处在于葡萄糖的加入量与钛源的质量体积比，具体为0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1，其余步骤与实施例1基本相同。分别将制备的光催化剂进行性能检测，获得的结果如表4所示。
表4：
通过表4可知，采用本发明组分含量内的葡萄糖制备的光催化剂的稳定性更强、比表面积更大、可见光吸收性能更强、禁带宽度更窄及甲苯降解率更高，而采用本发明范围外的葡萄糖含量，制备的光催化剂的性能较差，这是由于适量的葡萄糖加入可以有效防止催化剂的团聚现象，增大比表面积，有利于光催化活性的提高。
实施例6
设计5平行试验，不同之处在于模板剂的加入量与钛源的质量体积比，具体为0.05:1、0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1，其余步骤与实施例1基本相同。分别将制备的光催化剂进行性能检测，获得的结果如表5示。
表5：
通过表5可知，采用本发明组分含量内的模板剂制备的光催化剂的稳定性更强、比表面积更大、可见光吸收性能更强、禁带宽度更窄及甲苯降解率更高，而采用本发明范围外的模板剂含量，制备的光催化剂的性能较差，这是由于适量模板剂的加入，对催化剂具有结构导向、空间填充和平衡电荷的作用，有利于催化剂晶型的形成。
Claims (10)
1.一种制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)按体积比1:0.2～0.5:5～10将钛源、抑制剂与醇溶液混合，加入葡萄糖和模板剂，制得溶液Ⅰ，其中，所述葡萄糖与钛源的质量体积比为0.2～0.5:1，模板剂与钛源的质量体积比为0.1～0.3:1；
(2)将钼酸铵、去离子水加入醇溶液中，调节pH值为4～6，制得溶液Ⅱ，其中，所述钼酸铵与钛源的质量体积比为0.005～0.05:1，去离子水与钛源的体积比为1:5～10；
(3)将上述溶液Ⅱ滴加至溶液Ⅰ中，搅拌制得淡黄色均匀透明的TiO2溶胶，陈化，制得TiO2凝胶，将该凝胶干燥、研磨后，在400～600℃条件下煅烧5～8h，制得Mo-TiO2；
(4)将Mo-TiO2进行低温等离子体处理，即可制得等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、氯化钛或硫酸钛。
3.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述抑制剂为三乙醇胺或乙酰丙酮。
4.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：所述醇溶液为异丙醇或无水乙醇。
5.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述钛源、抑制剂与醇溶液的体积比为1:0.2～0.3:5～6。
6.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵或两亲性三嵌段共聚物。
7.根据权利要求6所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵。
8.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述葡萄糖与钛源的质量体积比为0.2～0.3:1。
9.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述钼酸铵与钛源的质量体积比为0.02～0.03:1。
10.根据权利要求1所述的制备低温等离子体修饰的Mo-TiO2光催化剂的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述去离子水与钛源的体积比为1:8～10。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710055468.4A CN106807357A (zh) | 2017-01-25 | 2017-01-25 | 一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710055468.4A CN106807357A (zh) | 2017-01-25 | 2017-01-25 | 一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106807357A true CN106807357A (zh) | 2017-06-09 |
Family
ID=59111287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710055468.4A Pending CN106807357A (zh) | 2017-01-25 | 2017-01-25 | 一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106807357A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110711591A (zh) * | 2019-07-12 | 2020-01-21 | 盐城工学院 | 一种光催化降解VOCs催化剂的制备方法及其应用 |
| CN111036191A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-21 | 吉林师范大学 | 一种金属钼掺杂改性二氧化钛可见光催化剂的制备方法 |
| CN113499792A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-10-15 | 西南科技大学 | 有机物光氧化降解的金掺杂单层Ti3C2Tx MXene的制备及应用 |
| CN115212876A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-21 | 盐城工学院 | 一种用于h2还原法同时脱硝脱碳的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115463680A (zh) * | 2021-06-11 | 2022-12-13 | 华南师范大学 | 一种耐重金属负荷的抗生素处理光催化剂的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103641162A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-03-19 | 大连大学 | 一种气液等离子体低温制备锐钛矿TiO2的方法 |
-
2017
- 2017-01-25 CN CN201710055468.4A patent/CN106807357A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103641162A (zh) * | 2013-11-06 | 2014-03-19 | 大连大学 | 一种气液等离子体低温制备锐钛矿TiO2的方法 |
| CN103641162B (zh) * | 2013-11-06 | 2015-12-02 | 大连大学 | 一种气液等离子体低温制备锐钛矿TiO2的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ASIF MAHMOOD ET.AL: ""Study the structure and performance of thermal/plasma modified Au nanoparticle-doped TiO2 photocatalyst"", 《MODERN PHYSICS LETTERS B》 * |
| 苗改: ""纳米TiO2微结构的制备及其性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 陈桂华等: ""钼掺杂对纳米TiO2粉体相结构的影响"", 《科学技术与工程》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110711591A (zh) * | 2019-07-12 | 2020-01-21 | 盐城工学院 | 一种光催化降解VOCs催化剂的制备方法及其应用 |
| CN111036191A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-21 | 吉林师范大学 | 一种金属钼掺杂改性二氧化钛可见光催化剂的制备方法 |
| CN115463680A (zh) * | 2021-06-11 | 2022-12-13 | 华南师范大学 | 一种耐重金属负荷的抗生素处理光催化剂的制备方法 |
| CN113499792A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-10-15 | 西南科技大学 | 有机物光氧化降解的金掺杂单层Ti3C2Tx MXene的制备及应用 |
| CN113499792B (zh) * | 2021-07-08 | 2023-06-09 | 西南科技大学 | 有机物光氧化降解的金掺杂单层Ti3C2Tx MXene的制备及应用 |
| CN115212876A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-21 | 盐城工学院 | 一种用于h2还原法同时脱硝脱碳的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115212876B (zh) * | 2022-07-22 | 2023-04-28 | 盐城工学院 | 一种用于h2还原法同时脱硝脱碳的催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106807357A (zh) | 一种低温等离子体修饰的Mo‑TiO2光催化剂的制备方法 | |
| Zhang et al. | An ingenious strategy of preparing TiO2/g-C3N4 heterojunction photocatalyst: In situ growth of TiO2 nanocrystals on g-C3N4 nanosheets via impregnation-calcination method | |
| CN106824246B (zh) | 一种TiO2/g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法 | |
| Zhang et al. | Synthesis of In2S3/UiO-66 hybrid with enhanced photocatalytic activity towards methyl orange and tetracycline hydrochloride degradation under visible-light irradiation | |
| Zhang et al. | Facile and green synthesis of novel porous g-C3N4/Ag3PO4 composite with enhanced visible light photocatalysis | |
| CN108855191A (zh) | 可见光响应的杂化气凝胶及其制备方法与在废气处理中的应用 | |
| CN104998672B (zh) | 一种g‑C3N4/{001}TiO2复合可见光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Yuan et al. | La-doping induced localized excess electrons on (BiO) 2CO3 for efficient photocatalytic NO removal and toxic intermediates suppression | |
| Chen et al. | Salt-assisted synthesis of hollow Bi2WO6 microspheres with superior photocatalytic activity for NO removal | |
| CN105854863B (zh) | 一种C/ZnO/TiO2复合纳米光催化材料的制备方法 | |
| Kumar et al. | g-C3N4/NaTaO3 organic–inorganic hybrid nanocomposite: high-performance and recyclable visible light driven photocatalyst | |
| CN109482179A (zh) | TiO2/石墨烯/纳米银复合光催化剂的制备及其对甲醛的降解 | |
| CN108786779B (zh) | 一种石墨炔/多孔二氧化钛光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN115197591A (zh) | 一种可见光催化复合材料及其制备方法 | |
| CN111056567B (zh) | 一种黑色金红石相二氧化钛的制备方法 | |
| CN106669755B (zh) | 氮氟掺杂钛酸钡光催化剂及其在可见光下降解有机染料中的应用 | |
| CN103861578A (zh) | 一种稀土掺杂纳米TiO2光触媒乳液 | |
| CN106807400B (zh) | 一种复合铁酸铋光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109174075A (zh) | 一种用于光催化降解VOCs的稀土元素改性二氧化钛纳米光催化材料及其制备方法 | |
| Xia et al. | Polyacrylamide gel synthesis and photocatalytic performance of PbBiO2Br nanosheets | |
| Wu et al. | Study on TiO2/g-C3N4 S-Scheme heterojunction photocatalyst for enhanced formaldehyde decomposition | |
| CN106492772A (zh) | 一种二氧化钛纳米片与硅藻土复合光催化剂的制备方法 | |
| Hussain et al. | Preparation of zinc oxide graphted nickel incorporated mesoporous SBA-16 doped graphene oxide: An efficient catalyst for transesterification of waste edible oil to biodiesel and photocatalytic degradation of organic dyes | |
| CN103721700A (zh) | 一种高活性SnO2-TiO2复合光催化剂的制备方法 | |
| CN106881081A (zh) | 一种三维有序介孔锰铈复合氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170609 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |