CN106770767B - 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法 - Google Patents

一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106770767B
CN106770767B CN201611215677.2A CN201611215677A CN106770767B CN 106770767 B CN106770767 B CN 106770767B CN 201611215677 A CN201611215677 A CN 201611215677A CN 106770767 B CN106770767 B CN 106770767B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ether
polyether
ketone
fragment
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611215677.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106770767A (zh
Inventor
侯小刚
赵彬希
孙福胜
贾梦虹
蔡烨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Microspectrum Chemical Technology Service Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Microspectrum Chemical Technology Service Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Microspectrum Chemical Technology Service Co Ltd filed Critical Shanghai Microspectrum Chemical Technology Service Co Ltd
Priority to CN201611215677.2A priority Critical patent/CN106770767B/zh
Publication of CN106770767A publication Critical patent/CN106770767A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106770767B publication Critical patent/CN106770767B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/027—Liquid chromatography

Abstract

本发明为一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，其特征在于，所述定量方法包括如下步骤：碎化：聚醚醚酮复合材料碎化，所得的碎片体积平均粒径为80‑500微米；碎片酰基化：将步骤a中碎片与酰基化试剂进行反应，反应后体系为固液，固体为无机改性材料，液体为酰基化聚醚醚酮、溶剂和酰基化试剂，将固体与液体分离；测试：将上述分离后的液体进行定量分析。通过本发明可以精确的对聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮进行定量。

Description

一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体的说，涉及一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法。
背景技术
聚醚醚酮是聚芳醚酮类的一种，及结构简式为聚醚醚酮的主链上含有大量的芳环，芳环结构具有优异的化学稳定性，同时还具有较高的含碳量，因而聚醚醚酮树脂具有自熄性；聚醚醚酮分子中的羰基排列非常紧凑，其分子链可以形成局部有序结构，从而具有较强的结晶能力；聚醚醚酮的刚性大，尺寸稳定性好，线胀系数较小，接近与金属铝材料，具有优异的长期抗蠕变和抗疲劳特性；同时聚醚醚酮较好的抗腐蚀性等，由于聚醚醚酮所具有的优异的综合性能，其被广泛应用在航空、汽车、电子、能源、医疗及工业等领域。
聚醚醚酮与石墨、碳纤维、炭黑均具有优异的性能，且聚醚醚酮与碳纤维、石墨、炭黑之间具有良好的界面作用，将聚醚醚酮与碳纤维、石墨、炭黑中的一种结合，其制备的聚醚醚酮复合材料具有更加优异的性能。聚醚醚酮的含量极大的影响聚醚醚酮复合材料的综合性能。聚醚醚酮的含量过高，则无机添加剂的性能不能表现出来，无机添加剂的含量过高，则两者的结合性变弱，容易出现层间裂缝，因此要严格控制聚醚醚酮的含量，聚醚醚酮含量的测试在研发及生产过程中显得尤为重要。但是，聚醚醚酮复合材料中，聚醚醚酮与改性材料的溶解性较差，不能通过溶剂分离的方法分析聚醚醚酮的含量；聚醚醚酮的残碳率较高，不能通过测定灰分的方法推测聚醚醚酮的含量。因此，迫切需要设计一种准确度高、可操作性强的定量分析聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮含量的方法。
发明内容
为了克服上述现有技术缺陷，本发明提供了一种提高聚醚醚酮溶解性的方法，而其他成分不变，本技术能使聚醚醚酮精确定量。
为了实现上述发明目的，本发明采取了以下的技术方案：
一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，所述定量方法包括如下步骤：
a、碎化：聚醚醚酮复合材料碎化，所得的碎片体积平均粒径为80-500微米；
b、碎片酰基化：将步骤a中碎片与酰基化试剂进行反应，反应后体系为固液，固体为无机改性材料，液体为酰基化聚醚醚酮、溶剂和酰基化试剂，将固体与液体分离；
c、测试：将上述分离后的液体进行定量分析。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的催化剂为ZnO、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐、路易斯酸中的一种或多种。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的温度为0-150℃。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的催化剂为负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐，所述酰基化反应的温度为80-150℃。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的催化剂为ZnO，酰基化反应的温度为60-90℃。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的催化剂为路易斯酸，酰基化反应的温度为0-30℃。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的酰基化试剂为脂肪酰卤，优选十二碳酰氯、十三碳酰氯、十四碳酰氯、十五碳酰氯、十六碳酰氯、十七碳酰氯、十八碳酰氯中的一种或多种。
作为本发明优选的技术方案，所述酰基化反应的溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
作为本发明优选的技术方案，所述定量分析方法为液相色谱质谱联用法、气相色谱质谱联用法、核磁共振法、傅立叶变换红外光谱法、质谱法中的一种或多种，所述定量分析方法优选液相色谱质谱联用法。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开的内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。
“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
本发明所述的一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，所述定量方法包括如下步骤：
a、碎化：聚醚醚酮复合材料碎化，所得的碎片体积平均粒径为80-500微米；
b、碎片酰基化：将步骤a中碎片与酰基化试剂进行反应，反应后体系为固液，固体为无机改性材料，液体为酰基化聚醚醚酮、溶剂和酰基化试剂，将固体与液体分离；
c、测试：将上述分离后的液体进行定量分析。
在本发明中，所涉及的步骤分别说明如下：
碎化
本发明所述的聚醚醚酮复合材料具有其中无机改性材料为碳纤维、石墨、炭黑中的几种或多种，聚醚醚酮与碳纤维、石墨、炭黑均不溶于任何溶剂中。因此，不能通过溶解的方法分离聚醚醚酮与无机改性材料，也很难通过改性聚醚醚酮的方法，将聚醚醚酮与无机改性材料分离。
本发明通过聚醚醚酮的固液酰基化反应改性聚醚醚酮，使其溶于有机溶剂，将其与无机改性材料分离，但是，固体颗粒较大，聚醚醚酮复合材料的酰基化反应较难快速、完全的反应，并且常用的酰基化催化剂不能促进本发明酰基化反应的进行。
本发明采用微波消解的方式碎化聚醚醚酮复合材料，所得碎片的体积平均粒径为80-500微米，优选为80-150微米。体积平均粒径测试使用英国的AUTOSIZERⅡC型体积平均粒径仪测Z均体积平均粒径。
碎化步骤为：称取样品并筛分，将大于500微米体积平均粒径的粒子进行微波消解，10-15分钟过后，在筛分，将大于500微米体积平均粒径的粒子进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-500微米之间。微波消解仪采用美国CEMmars5MARS6。
碎片酰基化
酰基化反应：是指在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰基化反应，简称为酰化。在羟基或氨基等官能团上引入酰基后可以改变原化合物性质和功能。例如染料的染色性能和牢度指标有所改变，药物分子中引入酰基可改变药性；可以用来保护氨基，反应后再将酰基水解去掉等。其机理是首先催化剂的作用下产生烷基碳正离子，它作为亲核试剂向苯环进攻，形成碳正离子，然后失去一个质子生成烷基苯。
酰基化反应中催化剂的选择十分重要，效力最强的催化剂不能在所有情况下都是最合适的催化剂，因此在不同的体系中，需要对催化剂进行改性处理。同时，不同的催化体系，其反应的温度会有很大的差异。本发明所述的不溶性聚醚醚酮酰基化的催化剂为ZnO、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐、路易斯酸中的一种或多种，酰基化的温度为0-150℃。其中，催化剂为负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐，所述酰基化反应的温度为80-150℃；催化剂为ZnO，酰基化反应的温度为60-90℃；催化剂为路易斯酸，酰基化反应的温度为0-30℃。
本发明是通过酰基化反应进入烷基，增加聚醚醚酮的溶解性，因此，酰基化试剂的选择也是本发明成功的原因之一。聚醚醚酮的主链上有大量的苯环，导致其刚性较强，溶解性较差，烷基链的柔性较好，溶解性较好，但是随着烷基链长度的增加，溶解性并非不断的变好，较长的烷基链在溶解过程中会缠绕聚醚醚酮链以及其它烷基链，导致溶解性变差。本发明所用酰基化试剂为为脂肪酰卤，优选十二碳酰氯、十三碳酰氯、十四碳酰氯、十五碳酰氯、十六碳酰氯、十七碳酰氯、十八碳酰氯中的一种，更为优选的酰基化试剂为十二碳酰氯。
具体的酰基化反应步骤为：
碎化的不溶性聚醚醚酮与十二碳酰氯、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐催化剂混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在80-150℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过减压蒸发的办法除去溶剂。
使用Bruker公司的Vector-22型红外光谱仪对固体成分进行红外光谱表征，采用溴化钾压片法制得样品，本发明以红外光谱上1500-1700cm-1处不出峰，即可以判断反应完成，聚醚醚酮全部进行酰基化反应。
测试仪器测试条件
本发明定量分析采用液相色谱质谱联用、气相色谱质谱联用、核磁共振法、红外光谱法、热重分析法中的一种或多种，优选用液相色谱质谱联用法。液相色谱质谱联用仪为岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，其配置为：LC-30AD×2(输液泵)，DGU-20A5(在线脱气机)，SIL-30AC(自动进样器)，CTO-30AC(柱温箱)，CBM-20A(系统控制器)，LCMS-8030(三重四级杆质谱仪)和LabSolution Ver.5.41(色谱工作站)，优选的测试条件为，液相条件：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
核磁共振法：核磁共振所用仪器为Bruker DSX-300谱仪，优选的测试条件为，1H共振频率为300.13MHz，测试温度为25℃,90°脉冲功率及锁场功率为53.2kHz，测试的弛豫等待时间为6s，谱宽为30.0kHz，累加次数为256次，测试所用TPPM技术对氢去偶，去偶功率为60kHz。
傅立叶变换红外光谱法：本发明中，采用尼高力Nicolet iS50红外光谱仪分析，当然本发明并不局限于本型号的仪器，还可选用其它型号，只要能够实现本发明皆可。FT-IR的测试条件为本领域技术人员所熟知的那些，可以列举出例如：使用VERTEX70傅立叶变换红外光谱仪和769YP-15A型压片机。红外光谱仪的分辨率设为4cm-1，扫描次数为32次，扫描范围为4000-400cm-1。取约1.5mg样品，按1：100的比例加入溴化钾，研磨成粉末状，研磨均匀。
实施例1
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐催化剂混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在120-130℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例2
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过300nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过300nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在150-300微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐催化剂混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在120-130℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例3
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过500nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过500nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在300-500微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐催化剂混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在120-130℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例4
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐催化剂混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在80-100℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例5
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐催化剂混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在100-120℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例6
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂ZnO混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在80-90℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例7
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过300nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过300nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在150-300微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂ZnO混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在80-90℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例8
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过500nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过500nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在300-500微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂ZnO混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在80-90℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例9
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂ZnO混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在60-70℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例10
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂ZnO混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在70-80℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
对比例1
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂AlCl3混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在0℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
对比例2
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过150nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在80-150微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂AlCl3混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在20-25℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
对比例3
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过1300nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过300nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在150-300微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂AlCl3混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在0℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
对比例4
称取样品并筛分，将体积平均粒径超过500nm的碎片进行微波消解，15分钟后，再筛分，将体积平均粒径超过500nm的碎片进行微波消解，依次循环，直至全部的碎片体积平均粒径均在300-500微米之间；
将上述碎片与十二碳酰氯、催化剂AlCl3混合，然后加入无水二氯甲烷，温度控制在0℃，通过红外光谱监控反应体系中的固体物质是否含有苯环来表征反应进行的程度，反应结束后将固液分离，液体通过旋转蒸发仪除去溶剂；
将上述出去溶剂后的反应物用液相色谱质谱联用法进行测试，测试采用岛津超高效液相色谱质谱联用仪LC-30A与三重四级杆质谱仪LCMS-8030联用系统，测试条件为：色谱柱为Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流动相为乙腈；流速为0.4mL/min；柱温为25℃；进样量为10μL；洗脱方式为梯度洗脱。
实施例与对比例的结果为
前述实施例仅是说明性的，用于解释本发明的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (3)

1.一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，其特征在于，所述定量方法包括如下步骤：
a.碎化：聚醚醚酮复合材料碎化，所得的碎片体积平均粒径为80-500微米；
b.碎片酰基化：将步骤a中碎片与酰基化试剂进行反应，反应后体系为固液两相，固体为无机改性材料，液体为酰基化聚醚醚酮、溶剂和酰基化试剂，将固体与液体分离；
c.测试：将上述分离后的液体进行定量分析；
所述步骤b碎片酰基化的反应条件为催化剂为负载的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土盐，反应温度为80-150℃或催化剂为ZnO，反应温度为60-90℃；
所述步骤c中的定量分析方法为液相色谱质谱联用法。
2.根据权利要求1所述聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，其特征在于，所述步骤b酰基化反应的酰基化试剂为脂肪酰卤，包括十二碳酰氯、十三碳酰氯、十四碳酰氯、十五碳酰氯、十六碳酰氯、十七碳酰氯、十八碳酰氯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，其特征在于，所述步骤b酰基化反应的溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
CN201611215677.2A 2016-12-26 2016-12-26 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法 Active CN106770767B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611215677.2A CN106770767B (zh) 2016-12-26 2016-12-26 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611215677.2A CN106770767B (zh) 2016-12-26 2016-12-26 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106770767A CN106770767A (zh) 2017-05-31
CN106770767B true CN106770767B (zh) 2019-07-02

Family

ID=58925673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611215677.2A Active CN106770767B (zh) 2016-12-26 2016-12-26 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106770767B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109632933B (zh) * 2018-12-29 2021-11-16 上海微谱化工技术服务有限公司 一种脂肪乳注射液的分析方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570597A (zh) * 2009-05-27 2009-11-04 深圳大学 含芴聚芳醚酮的氯乙酰化方法
CN105823664A (zh) * 2016-05-11 2016-08-03 上海瀚海检测技术股份有限公司 Peek/tpi复合材料中peek的分离及检测方法
CN105954078A (zh) * 2016-05-11 2016-09-21 上海瀚海检测技术股份有限公司 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570597A (zh) * 2009-05-27 2009-11-04 深圳大学 含芴聚芳醚酮的氯乙酰化方法
CN105823664A (zh) * 2016-05-11 2016-08-03 上海瀚海检测技术股份有限公司 Peek/tpi复合材料中peek的分离及检测方法
CN105954078A (zh) * 2016-05-11 2016-09-21 上海瀚海检测技术股份有限公司 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、表征及结构与性能关系;毕大武 等;《高等学校化学学报》;20071231;第28卷(第12期);第2398-2402页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106770767A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Badii et al. Chemical structure based prediction of PAN and oxidized PAN fiber density through a non-linear mathematical model
Catone et al. Resonant circular dichroism of chiral metal-organic complex
CN109374599A (zh) 一种铸锭金粉中二十种杂质元素的快速测定方法
CN106770767B (zh) 一种聚醚醚酮复合材料中聚醚醚酮的定量分析方法
Phillips Molecular constants of the TiO molecule
CN107884507A (zh) 一种同时快速筛查废水中农药、药物及其转化产物的方法
Ott et al. Kinetics of oligomerization reactions in formaldehyde solutions: NMR experiments up to 373 K and thermodynamically consistent model
CN104478728A (zh) 一种微通道反应合成1,5-二硝基萘和1,8-二硝基萘的方法
CN101963594A (zh) 一种固体环境样品中微量锑的分析方法
Boutin et al. Identification of the isocyanates generated during the thermal degradation of a polyurethane car paint
US9335212B2 (en) Method of evaluating dispersion degrees of mixed epoxy resins
CN109061026B (zh) 一种对合成的peek样品进行分析检测的方法
CN110887714A (zh) 一种工业氧化钼化学标准样品的制备方法
CN110174458A (zh) 一种复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法
CN114324639A (zh) 一种混合模式弱阳离子固相萃取材料及其制备方法与应用
DE102010039275A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur online-Bestimmung des Isotopenverhältnisses von Chlor, Brom oder Schwefel in einer organischen Probe
CN112080013A (zh) 一种铕金属有机骨架材料及其制备方法和应用
Hawkins et al. Conformational analysis of coordination compounds. VII. Barrier to inversion of five-membered diamine chelate rings by NMR
Hatchett et al. FTIR analysis of chemical gradients in thermally processed molded polyurethane foam
Vanni et al. High-pressure NMR kinetics. 7. High-pressure NMR evidence for the dissociative-associative crossover in the ligand substitution mechanism of octahedral adducts of niobium (V) and tantalum (V) halides
CN104849261A (zh) 低含量铂金水中铂的密闭消解电感耦合等离子体发射光谱测定法
CN105466755A (zh) 中高钨合金材料icp-aes光谱分析的样品溶解方法
CN102200522B (zh) 测定abs中丙烯腈含量的方法
Funahashi et al. High‐pressure stopped‐flow nuclear magnetic resonance apparatus for the study of fast reactions in solution
CN115015404A (zh) 一种基于同位素示踪的“烃-水-岩”相互作用热模拟实验方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant