CN106758176A - 一种抗菌剂及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106758176A
CN106758176A CN201611129921.3A CN201611129921A CN106758176A CN 106758176 A CN106758176 A CN 106758176A CN 201611129921 A CN201611129921 A CN 201611129921A CN 106758176 A CN106758176 A CN 106758176A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silver
antiseptic
preparation
hydrophilic polymer
nano silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611129921.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106758176B (zh
Inventor
李军
辛斌杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI SETINO SPORTS GOODS Co Ltd
Original Assignee
SHANGHAI SETINO SPORTS GOODS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI SETINO SPORTS GOODS Co Ltd filed Critical SHANGHAI SETINO SPORTS GOODS Co Ltd
Priority to CN201611129921.3A priority Critical patent/CN106758176B/zh
Publication of CN106758176A publication Critical patent/CN106758176A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106758176B publication Critical patent/CN106758176B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/83—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process

Abstract

本发明提供一种抗菌剂，特别涉及一种织物整理用抗菌剂及其制备方法。本发明提供的抗菌剂为亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银的水乳液。本发明提供的抗菌剂的制备方法为将稳定剂、还原剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂水在一定条件下制备银溶胶，然后加入适量TEOS，得到纳米二氧化硅包覆银纳米颗粒的分散液，用硅烷偶联剂对纳米二氧化硅包覆银分散液中的纳米二氧化硅包覆银的表面进行修饰，再采用乳液聚合的方法和亲水聚合物单体进行接枝聚合制得。本发明提供的抗菌剂处理过的织物具有广谱有效抗菌功能，不会造成污染，可以用于制备抗菌型涂料等溶液型产品。本发明制备方法简单，稳定性好，几个月内不会发生沉淀。

Description

一种抗菌剂及其制备方法
技术领域
本发明提供一种抗菌剂，特别涉及一种织物整理用抗菌剂及其制备方法。
背景技术
无机抗菌剂因其在缓释长效性、耐热性、安全性、广谱性和可加工性等方面较天然、有机抗菌剂有明显优势，已成为目前抗菌材料及技术中研究应用最多的一类抗菌剂。而银离子是众多金属离子中抗菌效果最好的，但其化学性质活泼，易转变成为棕色的氧化银或经紫外光催化还原为黑色的单质银，不但影响了产品的外在质量，而且影响抗菌性能，复合型抗菌剂将是抗菌材料发展的方向。
中国发明专利103334300A是采用二氧化硅载纳米银为抗菌剂与偶联剂进行高温反应，再与蚕丝织物发生反应。这种整理的方法对织物有一定的局限性，并且织物的整理过程比较复杂，耗时比较长。对织物的整理效率比较低。
发明内容
针对现有技术的这些问题，本发明的目的提供一种可以直接对织物进行处理，处理后的织物具有广谱长效抗菌功能的抗菌剂。
为了实现以上技术效果，本发明是通过如下步骤实现：
所述抗菌剂为亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银的水乳液；
所述水乳液，所述水乳液包括质量分数为10-50％的亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银，质量分数为50-90％的水。
所述亲水聚合物为丙烯酸类化合物，乙酸乙烯酯的单聚物或共聚物的一种或几种。
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或琥珀酸二异辛酯磺酸钠、OP-10，OP-20或OP-100一种或几种。
所述纳米二氧化硅包覆银颗粒粒径为40-100nm。纳米二氧化硅的颗粒是纳米级的。
以上抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将每10ml的1-1.5g/ml的硝酸银溶液滴入2-5滴1mol/L的氨水制得硝酸银混合溶液；
S2、将稳定剂、还原剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂溶于水中制得添加剂混合溶液，使稳定剂、还原剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的终浓度分别为1-3mmol/L、0.1-2mol/L和10-50mmol/L；
S3、在温度为90-110℃时，将步骤S1中的硝酸银混合溶液滴入S2中的添加剂混合溶液，搅拌均匀，制得银溶胶；
S4、在35-45℃时，将步骤S3中制得的银溶胶、1mol/L氨水和乙醇按质量比6-8：1：2-4进行混合后，搅拌加入TEOS，搅拌1.5-2.5小时，制得纳米二氧化硅包覆银分散液；所述加入TEOS与硝酸银的摩尔比为1-4：1；
S5、用硅烷偶联剂对步骤S4中的纳米二氧化硅包覆银分散液中的纳米二氧化硅包覆银的表面进行修饰，采用乳液聚合的方法和亲水聚合物单体进行接枝聚合，制得亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银的水乳液，即为抗菌剂。
其中，步骤S2中的所述稳定剂为单糖类的稳定剂，淀粉类衍生物、高聚物类的稳定剂中的一种或几种；所述还原剂为葡萄糖、维生素C、柠檬酸钠、水合肼、甲醛或硼氢化钠一种或几种；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或琥珀酸二异辛酯磺酸钠一种或几种；所述非离子表面活性剂为OP-10，OP-20或OP-100一种或几种。
其中，步骤S2中所述的搅拌均匀的方法为磁力搅拌，搅拌速率为800-1000rpm/min，保持30分钟。
其中，在步骤S5中所述硅烷偶联剂为3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷KH-570。
其中，在步骤S5中用硅烷偶联剂对纳米颗粒表面进行修饰，即为将步骤S4制得的纳米二氧化硅包埋银分散液加入0.1％-1.5％的硅烷偶联剂，在氮气保护下，40℃恒温搅拌24h，得到表面修饰的纳米二氧化硅包覆银分散液；
其中，所述采用乳液聚合的方法以亲水聚合物单体进行接枝聚合，即为将表面修饰的纳米二氧化硅包覆银分散液、水、乳化剂、亲水聚合物单体混合均匀后，升温到70-90℃，加入引发剂，进行聚合反应。所述乳化剂的摩尔量为亲水聚合物单体的2％-30％，所述引发剂的摩尔量为亲水聚合物单体的0.1％-0.3％。
其中，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或琥珀酸二异辛酯磺酸钠、聚乙烯醇、OP-10，OP-20或OP-100一种或几种。特别是将OP-10、十二烷基苯磺酸钠和聚乙烯醇进行复配，按质量比1.5：2.5：2的添加量，分散效果最好。
其中，所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
由于纳米二氧化硅包覆银很难分散，这样制得的抗菌剂可能会不稳定。而本专利中，纳米二氧化硅包埋银的尺寸控制在100nm以内，表面修饰后的纳米二氧化硅包埋银是接枝聚合后再乳液聚合，无机包埋物形成了稳定的核壳状态，所以本发明提供的亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银稳定性好，保质期一年内不会发生沉淀。
本发明的有益效果是：
(1)本发明可以对袜子、毛巾、鞋垫、内衣、纱线、抗菌袜和口罩等织物进行处理，处理后的织物具有广谱有效抗菌功能，使用了少量的乙醇等有机溶剂，不会造成污染。
(2)本发明可以用于制备抗菌型涂料等溶液型产品。
(3)本发明制备方式简单，在后续的整理过程中，整理液的配制简单，可以直接使用，节约对织物的整理成本。本发明提供的抗菌剂是乳液接枝聚合物，做出来的产品不是溶胶或粉末，不需要重新溶解后整理织物，使用方法简单。接枝后的聚合物，属于大分子，一方面是水溶液，可以稀释后直接做成整理液使用，另外是可以更好的粘接在织物上，并且有部分大分子在一定条件下是可以和织物反应的。可以使抗菌剂更好的结合到织物上。
(4)稳定性好，保质期一年内不会发生沉淀。
具体实施方式
下面结合以下实施例，对本发明作进一步说明：
OP-10，聚乙二醇单-4-辛基苯基醚(n＝约10)，梯希爱(上海)化成工业发展有限公司；聚乙烯醇，1799，阿拉丁；聚乙烯吡咯烷酮，k13-18，森贝伽；聚羧酸盐，GQ-361，贵泉化学股份有限公司
实施例1
聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银离子整理乳液制备方法：取1g聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量10000)，5g葡萄糖，0.5g琥珀酸二异辛酯磺酸钠溶于60ml水中，加入到100ml三口烧瓶中，100℃油浴加热，低速磁力搅拌；称量1.69g硝酸银溶于10ml蒸馏水中，加入5滴1mol/L氨水，充分溶解后，分三次滴入三口烧瓶中，低速磁力搅拌，温度维持在100℃，保持30min后，得到灰绿色银溶液。称取35g银溶胶，加入5g 1mol/氨水和15g乙醇，置于40℃恒温磁力搅拌器中，加入1.4gTEOS中速搅拌2h，得到橙黄色纳米二氧化硅包覆银分散液。在带有加热和机械搅拌的三口烧瓶，加入15克纳米二氧化硅包覆银分散液，加入0.2克硅烷偶联剂3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，然后依次加入60克蒸馏水和1.5g OP-10、2.5g十二烷基苯磺酸钠、2g聚乙烯醇和丙烯酸丁酯5mL，超声波分散20s，功率300-400W，升温到40℃，保持24小时，加入40ml乙酸乙烯酯，搅拌聚合加入5ml 5％质量分数的过硫酸钾溶液，升温到80℃聚合反应6小时，得到灰白色的聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银离子整理乳液。
实施例2
纳米二氧化硅包覆银离子整理剂的乳液制备方法：取1g聚羧酸盐(平均分子量2000)，4g葡萄糖，0.5g琥珀酸二异辛酯磺酸钠溶于60ml水中，加入到100ml三口烧瓶中，100℃油浴加热，低速磁力搅拌；称量1.2g硝酸银溶于10ml蒸馏水中，加入5滴1mol/L氨水，充分溶解后，分三次滴入三口烧瓶中，低速磁力搅拌，温度维持在100℃，保持30min后，得到灰绿色银溶液。称取40g银溶胶，加入5g 1mol/氨水和15g乙醇，置于40℃恒温磁力搅拌器中，加入1.4gTEOS中速搅拌2h，得到橙黄色纳米二氧化硅包覆银分散液。在带有加热和机械搅拌的三口烧瓶，加入18g纳米二氧化硅包覆银分散液，加入0.2克硅烷偶联剂3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，然后依次加入60克蒸馏水和1.5g OP-10、2.5g十二烷基苯磺酸钠、2g聚乙烯醇和丙烯酸丁酯5mL，超声波分散20s，功率300-400W，升温到40℃，保持24小时，加入40ml乙酸乙烯酯，搅拌聚合加入5ml 5％质量分数的过硫酸钾溶液，升温到80℃聚合反应6小时，得到灰白色的聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银离子整理乳液。
实施例3
纳米二氧化硅包覆银离子整理剂的乳液制备方法：取0.03g聚羧酸盐(平均分子量2000)，5g葡萄糖，0.5g琥珀酸二异辛酯磺酸钠溶于60ml水中，加入到100ml三口烧瓶中，100℃油浴加热，低速磁力搅拌；称量1g硝酸银溶于10ml蒸馏水中，，加入几滴1mol/L氨水，充分溶解。分三次滴入三口烧瓶中，低速磁力搅拌，温度维持在100℃，保持30min后，得到灰绿色银溶液。称取45克银溶胶，加入5克1mol/L氨水和15克乙醇，置于40℃恒温磁力搅拌器中，加入1.4gTEOS中搅拌2h，得到橙黄色纳米二氧化硅包覆银分散液。带有加热和机械搅拌的三口烧瓶，加入15g纳米二氧化硅包覆银分散液，加入0.2克硅烷偶联剂3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，然后依次加入60克蒸馏水和1.5g OP-10、2.5g十二烷基苯磺酸钠、2g聚乙烯醇和丙烯酸丁酯5mL，超声波分散20s，功率300-400W，升温到40℃，保持24小时，加入40ml乙酸乙烯酯，搅拌聚合加入5ml 5％质量分数的过硫酸钾溶液，升温到80℃聚合反应6小时，得到灰白色的聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银离子整理乳液。
实施例4
纳米二氧化硅包覆银离子整理剂的乳液制备方法：取1g聚乙烯吡咯烷酮，4.5g葡萄糖，0.5g琥珀酸二异辛酯磺酸钠溶于60ml水中，加入到100ml三口烧瓶中，100℃油浴加热，低速磁力搅拌；称量1.69g硝酸银溶于10ml蒸馏水中，，加入5滴1mol/L氨水，充分溶解后，分三次滴入三口烧瓶中，低速磁力搅拌，温度维持在100℃，保持30min后，得到灰绿色银溶液。称取35g银溶胶，加入5克1mol/L氨水和15g乙醇，置于40℃恒温磁力搅拌器中，加入1.4g TEOS中搅拌2h，得到橙黄色纳米二氧化硅包覆银分散液。带有加热和机械搅拌的三口烧瓶，加入15g纳米二氧化硅包覆银分散液，加入0.2克硅烷偶联剂3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，然后依次加入60克蒸馏水和1.5g OP-10、2.5g十二烷基苯磺酸钠、2g聚乙烯醇和丙烯酸丁酯5mL，超声波分散20s，功率300-400W，升温到40℃，保持24小时，加入40ml乙酸乙烯酯，搅拌聚合加入5ml 5％质量分数的过硫酸钾溶液，升温到80℃聚合反应6小时，得到灰白色的聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银离子整理乳液。
以上实施例，透射电镜结果表明：纳米银颗粒粒度分布于30-50nm，平均45nm。纳米二氧化硅包覆银颗粒粒径为40-100nm。
根据中华人民共和国化工行业标准HG/T 4317-2012，将含银抗菌聚合物用蒸馏水稀释至10mg/L，按照标准方法进行30min的接触抗菌实验，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抗菌性进行测试，测试结果如下：
样品 金黄色葡萄球菌抗菌率 大肠杆菌抗菌率
实例1乳液 99.97 99.86
实例2乳液 99.56 99.75
实例3乳液 99.78 99.80
实例4乳液 99.64 99.53
4个实例所得的抗菌乳液按照标准测试，抗菌率达到99％以上，完全符合抗菌率≥90％的标准,4种乳液抗菌指标均合格，且本发明整理过程简单，可以大大增加整理效率。
以上所述为本发明的较佳实施例而已，但本发明不应该局限于该实施例所公开的内容。所以凡是不脱离本发明所公开的精神下完成的等效或修改，都落入本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种抗菌剂，其特征在于:所述抗菌剂为亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银的水乳液；
所述水乳液包括质量分数为10-50％的亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银，质量分数为50-90％的水。
2.根据权利要求1所述的抗菌剂，其特征在于：所述亲水聚合物为丙烯酸类化合物，乙酸乙烯酯的单聚物或共聚物的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的抗菌剂，其特征在于：所述纳米二氧化硅包覆银颗粒粒径为40-100nm。
4.权利要求1-3中的任何一种抗菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将每10ml的1-1.5g/ml的硝酸银溶液滴入2-5滴1mol/L的氨水制得硝酸银混合溶液；
S2、将稳定剂、还原剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂溶于水中制得添加剂混合溶液，使稳定剂、还原剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的终浓度分别为1-3mmol/L、0.1-2mol/L和10-50mmol/L；
S3、在温度为90-110℃时，将步骤S1中的硝酸银混合溶液滴入S2中的添加剂混合溶液，搅拌均匀，制得银溶胶；
S4、在35-45℃时，将步骤S3中制得的银溶胶、1mol/L氨水和乙醇按质量比6-8：1：2-4进行混合后，搅拌加入TEOS，搅拌2-3小时，制得纳米二氧化硅包覆银分散液；所述加入TEOS与硝酸银的摩尔比为1-4：1；
S5、用硅烷偶联剂对步骤S4中的纳米二氧化硅包覆银分散液中的纳米二氧化硅包覆银的表面进行修饰，采用乳液聚合的方法和亲水聚合物单体进行接枝聚合，制得亲水聚合物接枝纳米二氧化硅包覆银的水乳液，即为抗菌剂。
5.根据权利要求4所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于：步骤S2中的所述稳定剂为单糖类的稳定剂，淀粉类衍生物、高聚物类的稳定剂中的一种或几种；所述还原剂为葡萄糖、维生素C、柠檬酸钠、水合肼、甲醛或硼氢化钠一种或几种；所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或琥珀酸二异辛酯磺酸钠一种或几种；所述非离子表面活性剂为OP-10，OP-20或OP-100一种或几种。
6.根据权利要求4所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述的搅拌均匀的方法为磁力搅拌，搅拌速率为800-1000rpm/min，保持30分钟。
7.根据权利要求4所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于：在步骤S5中所述硅烷偶联剂为3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
8.根据权利要求4所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于：在步骤S5中用硅烷偶联剂对纳米颗粒表面进行修饰，即为将步骤S4制得的纳米二氧化硅包埋银分散液加入0.1％-1.5％的硅烷偶联剂，在氮气保护下，40℃恒温搅拌24h，得到表面修饰的纳米二氧化硅包覆银分散液；
所述采用乳液聚合的方法以亲水聚合物单体进行接枝聚合，即为将表面修饰的纳米二氧化硅包覆银分散液、水、乳化剂、亲水聚合物单体混合均匀后，升温到70-90℃，加入引发剂，进行聚合反应；所述乳化剂的摩尔量为亲水聚合物单体的2％-30％，所述引发剂的摩尔量为亲水聚合物单体的0.1％-0.3％。
9.根据权利要求8所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或琥珀酸二异辛酯磺酸钠、聚乙烯醇、OP-10，OP-20或OP-100一种或几种。
10.根据权利要求8所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于:所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
CN201611129921.3A 2016-12-09 2016-12-09 一种抗菌剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN106758176B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611129921.3A CN106758176B (zh) 2016-12-09 2016-12-09 一种抗菌剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611129921.3A CN106758176B (zh) 2016-12-09 2016-12-09 一种抗菌剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106758176A true CN106758176A (zh) 2017-05-31
CN106758176B CN106758176B (zh) 2019-04-16

Family

ID=58875663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611129921.3A Expired - Fee Related CN106758176B (zh) 2016-12-09 2016-12-09 一种抗菌剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106758176B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107447592A (zh) * 2017-08-24 2017-12-08 力嘉包装（东莞）有限公司 一种用于瓦楞纸板的疏水抗菌剂和疏水抗菌增强瓦楞纸板及制备方法
CN108385374A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 西安工程大学 一种载银二氧化硅抗菌剂的制备方法
CN108517694A (zh) * 2018-07-13 2018-09-11 合肥洁诺医疗用品有限公司 一种医疗铺单用无纺布
CN108517695A (zh) * 2018-07-13 2018-09-11 合肥洁诺医疗用品有限公司 一种医用无纺布用复合抗菌剂
CN109137490A (zh) * 2018-06-27 2019-01-04 苏州市天翱特种织绣有限公司 一种棉纤维的抗菌改性方法
CN109758618A (zh) * 2018-12-14 2019-05-17 重庆科技学院 一种纳米银离子可控性释放的抗菌水凝胶及其制备方法
CN111118888A (zh) * 2019-12-31 2020-05-08 河南大学 一种超疏水抗菌整理剂、其制备方法及应用
CN112535811A (zh) * 2020-12-11 2021-03-23 嘉兴市科富喷绘材料有限公司 一种糖尿病治疗仪
CN113463221A (zh) * 2021-07-10 2021-10-01 杭州恒吉新材料科技有限公司 一种poy海岛纤维及其制备方法
WO2021237326A1 (pt) * 2020-05-26 2021-12-02 British Indústria E Comércio Ltda Manta filtrante antiviral e/ou antibacteriana, processo para fabricação de uma manta filtrante antiviral e/ou antibacteriana, uso de uma manta filtrante antiviral e/ou antibacteriana, e, equipamento de proteção individual
CN114958113A (zh) * 2022-06-24 2022-08-30 绍兴长木新材料科技有限公司 一种耐湿热、高硬度的水性光学扩散膜涂层及其制备方法
CN116065384A (zh) * 2023-01-17 2023-05-05 上海洁宜康化工科技有限公司 含银抗菌液体组合物、其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1461755A (zh) * 2002-05-31 2003-12-17 中国科学院化学研究所 一种聚合物/无机纳米抗菌组合物水基微乳液的制备方法
CN101544718A (zh) * 2009-05-06 2009-09-30 河北科技大学 一种纳米银粒子均匀分散于聚合物基体中的抗菌复合材料的制备方法
CN102535176A (zh) * 2010-12-27 2012-07-04 国家纳米技术与工程研究院 抗菌吸湿快干复合整理剂与制备方法及使用方法
CN102766241A (zh) * 2011-05-06 2012-11-07 北京化工大学 一种核壳结构纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN103334300A (zh) * 2013-07-04 2013-10-02 太原理工大学 一种天然蚕丝织物表面的抗菌处理方法
CN103798289A (zh) * 2014-02-14 2014-05-21 浙江理工大学 一种载银介孔二氧化硅抗菌剂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1461755A (zh) * 2002-05-31 2003-12-17 中国科学院化学研究所 一种聚合物/无机纳米抗菌组合物水基微乳液的制备方法
CN101544718A (zh) * 2009-05-06 2009-09-30 河北科技大学 一种纳米银粒子均匀分散于聚合物基体中的抗菌复合材料的制备方法
CN102535176A (zh) * 2010-12-27 2012-07-04 国家纳米技术与工程研究院 抗菌吸湿快干复合整理剂与制备方法及使用方法
CN102766241A (zh) * 2011-05-06 2012-11-07 北京化工大学 一种核壳结构纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN103334300A (zh) * 2013-07-04 2013-10-02 太原理工大学 一种天然蚕丝织物表面的抗菌处理方法
CN103798289A (zh) * 2014-02-14 2014-05-21 浙江理工大学 一种载银介孔二氧化硅抗菌剂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张新生: "《核壳结构纳米Ag@SiO2的制备及其杀菌、防腐和应用性能研究》", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
汪多仁: "《绿色化工助剂》", 31 January 2006, 北京科学技术文献出版社 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107447592A (zh) * 2017-08-24 2017-12-08 力嘉包装（东莞）有限公司 一种用于瓦楞纸板的疏水抗菌剂和疏水抗菌增强瓦楞纸板及制备方法
CN108385374B (zh) * 2018-02-12 2021-01-08 西安工程大学 一种载银二氧化硅抗菌剂的制备方法
CN108385374A (zh) * 2018-02-12 2018-08-10 西安工程大学 一种载银二氧化硅抗菌剂的制备方法
CN109137490A (zh) * 2018-06-27 2019-01-04 苏州市天翱特种织绣有限公司 一种棉纤维的抗菌改性方法
CN108517694A (zh) * 2018-07-13 2018-09-11 合肥洁诺医疗用品有限公司 一种医疗铺单用无纺布
CN108517695A (zh) * 2018-07-13 2018-09-11 合肥洁诺医疗用品有限公司 一种医用无纺布用复合抗菌剂
CN109758618A (zh) * 2018-12-14 2019-05-17 重庆科技学院 一种纳米银离子可控性释放的抗菌水凝胶及其制备方法
CN111118888A (zh) * 2019-12-31 2020-05-08 河南大学 一种超疏水抗菌整理剂、其制备方法及应用
WO2021237326A1 (pt) * 2020-05-26 2021-12-02 British Indústria E Comércio Ltda Manta filtrante antiviral e/ou antibacteriana, processo para fabricação de uma manta filtrante antiviral e/ou antibacteriana, uso de uma manta filtrante antiviral e/ou antibacteriana, e, equipamento de proteção individual
CN112535811A (zh) * 2020-12-11 2021-03-23 嘉兴市科富喷绘材料有限公司 一种糖尿病治疗仪
CN112535811B (zh) * 2020-12-11 2022-06-10 嘉兴市科富喷绘材料有限公司 一种糖尿病治疗仪
CN113463221A (zh) * 2021-07-10 2021-10-01 杭州恒吉新材料科技有限公司 一种poy海岛纤维及其制备方法
CN114958113A (zh) * 2022-06-24 2022-08-30 绍兴长木新材料科技有限公司 一种耐湿热、高硬度的水性光学扩散膜涂层及其制备方法
CN114958113B (zh) * 2022-06-24 2024-02-23 绍兴长木新材料科技有限公司 一种耐湿热、高硬度的水性光学扩散膜涂层及其制备方法
CN116065384A (zh) * 2023-01-17 2023-05-05 上海洁宜康化工科技有限公司 含银抗菌液体组合物、其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106758176B (zh) 2019-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106758176A (zh) 一种抗菌剂及其制备方法
Pan et al. Study on the relationship between crosslinking degree and properties of TPP crosslinked chitosan nanoparticles
US2892797A (en) Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof
CN101544718B (zh) 一种纳米银粒子均匀分散于聚合物基体中的抗菌复合材料的制备方法
CN102165960B (zh) 一种纳米银抗菌母液的两步聚合制备方法
CN102632247B (zh) 一种负载型银纳米复合材料的制备方法
CN105084372A (zh) 在介孔二氧化硅孔道内负载金属或金属氧化物的纳米颗粒的方法
CN108473337A (zh) 结构化的锆溶液
CN103509380B (zh) 自洁增透涂料及其制备方法、自洁增透玻璃及其制备方法
CN106810800B (zh) 一种抗菌性聚乙烯醇/纳米晶纤维素-氧化石墨烯pva/cnc-go复合膜的制备方法
CN104961368B (zh) 一种工艺简单的改性粉煤灰的方法
CN105776350B (zh) 一种空心棒状四氧化三铁及其复合物的制备方法
CN105821659B (zh) 一种抗菌整理剂及制备方法和抗菌应用
CN101473845B (zh) 一种抗色变纳米银溶胶的制备方法
CN103212720A (zh) 一种纳米银分散液及其制备方法，以及一种纳米银抑菌涂层的制备方法
CN101669520A (zh) 空调过滤网抑菌剂及其制备方法和空调过滤网的制备方法
TWI337892B (zh)
CN1623897A (zh) 载纳米银的二氧化硅制备方法
CN104231181B (zh) 一种分散纳米颗粒的梳形聚电解质型分散剂及其制备方法
CN105597578A (zh) 一种定向诱导负载纳米银抗菌分离膜及其制备方法
CN107127353A (zh) 一种纳米银溶胶及其制备方法
CN103911853A (zh) 一种纳米银微球乳液及其制备方法和应用
CN103981698A (zh) 一种纳米银抗菌整理剂及其制备方法
Ziegenbalg et al. Coordination of Noble Metals in Poly (vinyl mercaptoethanol) Particles Prepared by Precipitation/Emulsion Polymerization
CN113318706A (zh) 一种纳米空心结构重金属螯合剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190416

Termination date: 20191209