CN106752884A - 一种高附着力尼龙粉末涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种高附着力尼龙粉末涂料，以重量份计，其制备原料至少包括：尼龙1010树脂100份、尼龙1212树脂25‑30份、尼龙6树脂10‑15份、壳聚糖3‑5份、玄武岩纤维6‑8份、酚类抗氧剂0.1‑0.2份、胺类光稳定剂0.1‑0.2份、颜料0.5‑2份填料30‑40份。还包括环氧基有机硅化合物1‑3份，还包括环糊精10‑15份。

Description

一种高附着力尼龙粉末涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子涂料领域，具体涉及一种高附着力尼龙粉末涂料及其制备方法。
背景技术
粉末涂料是与一般涂料完全不同的形态，它是以微细粉末的状态存在的。由于不使用溶剂，所以称为粉末涂料。粉末涂料的主要特点有：具有无害、高效率、节省资源和环保特点。尼龙粉末涂料是一种热塑性粉末涂料，相对于热固性粉末涂料而言，尼龙粉末涂料不会出现边角上粉不均一、固化后涂膜缺陷难掩盖、固化条件高等缺陷。
现有的尼龙粉末涂料存在与金属附着力较差，吸湿率较大，容易被多种介质渗透的弱点，限定了尼龙粉末涂料的应用，特别是在建筑工业和汽车工业中的应用。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的第一方面提供一种高附着力尼龙粉末涂料，以重量份计，其制备原料至少包括：
在一些实施方式中，所述的高附着力尼龙粉末涂料，还包括环氧基有机硅化合物1-3份。
在一些实施方式中，所述的高附着力尼龙粉末涂料，还包括环糊精10-15份。
在一些实施方式中，所述酚类抗氧剂选自1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4,4′-甲撑双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、4,4′-异丙叉双酚、4,4′-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯)环己烷、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四(3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、2,2′-硫代双(3,-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯)、N,N′-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、异氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代双(2-萘酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、辛基化苯酚、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚中的至少一种。
在一些实施方式中，所述胺类光稳定剂选自癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、MarkLA-57、Mark LA-62、Mark LA-63、Mark LA-67、Mark LA-68、Tinuvin 144、Tinuvin 622、Chimassorb 944、Good-Rite UV-3034、Hostavin N 20、Cyasorb UV3230中的至少一种。
在一些实施方式中，所述颜料选自银朱、镉红、钼红、甲苯胺红、立索尔红、对位红、铅铬黄、镉黄、锑黄、耐晒黄、联苯胺黄、铁蓝、群青、酞菁蓝、孔雀蓝、氧化锌、锌钡白、钛白、炭黑、松烟、石墨、苯胺黑、铬绿、锌绿、铁绿、酞菁绿、群青紫、钴紫、锰紫、甲基紫、苄基紫、土红、棕土、黄土、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁棕、铝粉、铜粉中的至少一种。
在一些实施方式中，所述填料选自碱土金属盐、硅酸盐、镁铝轻金属化合物中的至少一种。
在一些实施方式中，所述环氧基有机硅化合物选自2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷或2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷。
本发明的第二方面提供一种如上所述的高附着力尼龙粉末涂料的制备方法，依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
本发明的第三方面提供一种如上所述的高附着力尼龙粉末涂料在汽车车轮、摩托车支架、农业机械、建筑工业和运动器材中的应用。
本发明提供的尼龙粉末涂料与金属的附着率高，并且具有极低的吸湿性，扩展了尼龙粉末涂料的应用范围，特别是在建筑工业和汽车工业中的应用。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
质量、浓度、温度、时间、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，1-50的范围应理解为包括选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50的任何数字、数字的组合、或子范围、以及所有介于上述整数之间的小数值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。关于子范围，具体考虑从范围内的任意端点开始延伸的“嵌套的子范围”。例如，示例性范围1-50的嵌套子范围可以包括一个方向上的1-10、1-20、1-30和1-40，或在另一方向上的50-40、50-30、50-20和50-10。
本发明的第一方面提供一种高附着力尼龙粉末涂料，以重量份计，其制备原料至少包括：
尼龙6的链节结构为[NH(CH2)5CO]，尼龙1010的链节结构为[NH(CH2)10NHCO(CH2)8CO]，尼龙1212的链节结构为[NH(CH2)12NHCO(CH2)10CO]。不同的碳链长度的二羧酸和二酰胺聚合得到的尼龙之间的性能存在差别，发明人发现尼龙1010、尼龙1212、尼龙6之间一定比例混合后，在力学性能上能实现较高的韧性，并在在温度较低的时候，能避免变硬变脆的现象。
在一些实施方式中，所述的高附着力尼龙粉末涂料，还包括环氧基有机硅化合物1-3份。
在一些实施方式中，所述的高附着力尼龙粉末涂料，还包括环糊精10-15份。
本发明中使用的环糊精优选为β-环糊精。
尼龙粉末涂料对氧化降解都有一定的敏感性，少量的氧就能使其强度、外观等性能发生变化。抗氧剂可以分为酚类抗氧剂、胺类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂。
作为酚类抗氧剂的实例，包括但不限于：1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4,4′-甲撑双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、4,4′-异丙叉双酚、4,4′-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯)环己烷、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四(3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、2,2′-硫代双(3,-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯)、N,N′-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、异氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代双(2-萘酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、辛基化苯酚、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚、“Ethyl”Antioxidant 728、“Ethyl”Antioxidant 733、“Ethyl”Antioxidant 735、Cyanox96、Cyanox 53、Cyanox LF、Cyanox 1735、AntioxidantQ-328、Santonox、Antioxidant MBP-5P、MBP-5T、TBM-6P、TBM-6T、Irganox 1890、MD-1024、Seenox M-100、M-200、M-220、Vanox GT、SKT、Escoflex A122、A123、Sumilizer MPO、Sumilizer-NW、Sumilizer C S-4、Sumilizer C S-42、Santowhite MK、Nonox-HO、Nonox-EX、Nonox-EXN、Nonox-EXP、Nonox-WMP、Nonox-WSO、Antioxidant KSM、KSM-EM-33％、TSP、DS、DS/F、NKF、Naugawhite、Naugawhite 434、Naugawhite 431、Naugawhite Powder。
作为胺类抗氧剂的实例，包括但不限于：N-苯基-α-萘胺、N-苯基-β-萘胺、丁间醇醛-α-萘胺、N,N′-二苯基对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N,N′-二-β-萘基对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-苯基-N′-辛基对苯二胺、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体、6-十二烷基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、N-(甲基丙烯酰基氧代-2-羟基丙基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-对甲氧基苯胺、对,对′-二甲氧基二苯胺、对-(对-甲苯基磺酰胺基)二苯胺、双-(苯基异丙叉)-4,4′-二苯胺、N,N′-二苯基乙二胺、N,N′-二邻甲苯基乙二胺、N,N′-二苯基丙二胺、对-异丙氧基二苯胺、N,N′-二仲丁基对苯二胺、N,N′-二甲基-N,N′-二(1-甲基丙基)对苯二胺、对,对′-二辛基二苯胺、4,4′-双(α-甲基苄基)-二苯胺、Antioxidant 445、Goodrite 3120、Goodrite 3140、Irganox LD-62、Wingstay 29。
作为亚磷酸酯类抗氧剂的实例，包括但不限于：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸苯二异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八酯)、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4,4′-丁叉双(亚磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯)、亚磷酸二苯·异辛酯、亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸二苯辛酯、亚磷酸二苯·异癸酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二月桂酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二油醇酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸双十三酯、亚磷酸双十四酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸-苯·双(壬基苯)酯、亚磷酸二苯·壬基苯酯、亚磷酸三(2-氯乙)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双酚A酯、亚磷酸三(单壬基苯和二壬基苯混合酯)、Mark 329、Mark1500、MarkC、Wytox 345、Wytox 438、Wytox X-540。
作为含硫酯类抗氧剂的实例，包括但不限于：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、β,β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯。
抗氧剂还可以是其它类型抗氧剂，其具体实例包括但不限于：2-巯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑锌盐、N-水杨叉-N′-水杨酰肼、1,2-双(2-羟基苯甲酰)肼、N,N′-二乙酰基己二酰基二酰肼、Naugard XL-1、Irganox MD1024、Eastman inhibitorOABH、Sandostab P-EPQ、Mark 260、HCA、Perkanox PC-19、Mark AO-23、Mark AO-412S、MarkCDA 1、Mark CDA-6、Nonox CNS、Seenox 412S、巯基乙酸戊酯。
从提高尼龙粉末涂料和金属之间附着力的角度考虑，所述抗氧剂优选为酚类抗氧剂。所述酚类抗氧剂选自1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4,4′-甲撑双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、4,4′-异丙叉双酚、4,4′-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯)环己烷、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四(3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、2,2′-硫代双(3,-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯)、N,N′-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、异氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代双(2-萘酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、辛基化苯酚、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚中的至少一种。
光稳定剂又称为紫外吸收剂，所述光稳定剂包括水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、取代丙烯腈类、草酰胺类、有机镍络合物类、胺类光稳定剂。
作为水杨酸酯类，其具体实例包括但不限于：水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、双水杨酸双酚A酯。
作为二苯甲酮类，其具体实例包括但不限于：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮的钠盐、2-羟基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-5-氯二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-氯代二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2′,4′-二氯二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-[2′-羟基-3′-(甲基丙烯酰氧基丙氧基)]二苯甲酮、2-羟基-4-(2′-羟基-3′-丙烯酰氧基丙氧基)二苯甲酮、1,3-双(3′-羟基-4′-苯甲酰基苯氧基)丙醇-2、2-羟基-4-乙氧基苯基十七(烷)酮、Uvinul 490、Permyl B-100、Mark1535、Mark LA-51。
作为苯并三唑类，其具体实例包括但不限于：2-(2′-羟基-3′,5′-二羟叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-正辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二戊基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、Tinuvin PS、Mark 446。
作为苯甲酸酯类，其具体实例包括但不限于：间苯二酚单苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯。
作为有机镍络合物类，其具体实例包括但不限于：双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯)镍、2,2′-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍-正丁胺络合物、2,2-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍-2-乙基己胺络合物、2,2′-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、N,N-二正丁基二硫代氨基甲酸镍、二甲基二硫代氨基甲酸镍、二辛基二硫代氨基甲酸镍、Mark 1306A、Mark 1306B、UV Chek AM-205、Sanduvor NPU、10％Nickel Hex-Cem。
作为胺类光稳定剂，其具体实例包括但不限于：癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、MarkLA-57、Mark LA-62、Mark LA-63、Mark LA-67、Mark LA-68、Tinuvin 144、Tinuvin 622、Chimassorb 944、Good-Rite UV-3034、Hostavin N 20、Cyasorb UV3230。
光稳定剂还可以是其它类型，包括但不限于：2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2,4,6-三(2′-羟基-4′-正丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、六甲基磷酰三胺、2,4-二苯甲酰基间苯二酚、N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、2-乙基-2′-乙氧基草酰替苯胺、Vanstay L、UV Chek-541A、Cyasorb UV2126。
在本发明中，光稳定剂优选为胺类光稳定剂，所述胺类光稳定剂选自癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、Mark LA-57、Mark LA-62、Mark LA-63、Mark LA-67、Mark LA-68、Tinuvin144、Tinuvin 622、Chimassorb 944、Good-Rite UV-3034、Hostavin N 20、Cyasorb UV3230中的至少一种。
颜料是涂料的次要成膜物质。颜料是一些白色或彩色的细微粉末状态的物质，它不溶于水、油以及溶剂等介质，但能均匀地分散于其中，与基料溶液混合经研磨分散后涂于物体表面，能形成不透明颜色色层，并能遮盖基底。颜料能赋予涂膜各种特殊性能，如：遮盖力、力学性能、耐久性能、防腐与防锈等性能。颜料品种繁多，有多种分类方法，按其来源可分为天然颜料和合成颜料；按化学成分可分为无机颜料和有机颜料；按其在涂料和涂饰施工过程中的作用又可分为着色颜料、体质颜料、防锈颜料等。
着色颜料是不溶于涂料基料的微细粉末状的固体物质。将着色颜料分散在涂料中，会赋予或增进涂层的某些性能，主要用来使涂料具有各种色彩和遮盖力，按其化学成分可分为无机颜料和有机颜料两类，这两类颜料在性能和用途上有很大的区别，保护性涂料多使用无机颜料，装饰性涂料则主要用有机颜料。但这两类颜料在应用上都是很普遍的。
着色颜料中红色颜料包括但不限于银朱、镉红、钼红、甲苯胺红、立索尔红、对位红；黄色颜料包括但不限于铅铬黄、镉黄、锑黄、耐晒黄、联苯胺黄；蓝色颜料包括但不限于铁蓝、群青、酞菁蓝、孔雀蓝；白色颜料包括但不限于氧化锌、锌钡白(立德粉)、钛白；黑色颜料包括但不限于炭黑、松烟、石墨、苯胺黑；绿色颜料包括但不限于铬绿、锌绿、铁绿、酞菁绿；紫色颜料包括但不限于群青紫、钴紫、锰紫、甲基紫、苄基紫；氧化铁颜料包括但不限于土红、棕土、黄土、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁棕；金属颜料包括但不限于铝粉(银粉)、铜粉(金粉)。
在一些实施方式中，所述颜料选自银朱、镉红、钼红、甲苯胺红、立索尔红、对位红、铅铬黄、镉黄、锑黄、耐晒黄、联苯胺黄、铁蓝、群青、酞菁蓝、孔雀蓝、氧化锌、锌钡白、钛白、炭黑、松烟、石墨、苯胺黑、铬绿、锌绿、铁绿、酞菁绿、群青紫、钴紫、锰紫、甲基紫、苄基紫、土红、棕土、黄土、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁棕、铝粉、铜粉中的至少一种。
在一些实施方式中，所述填料选自碱土金属盐、硅酸盐、镁铝轻金属化合物中的至少一种。
所述碱土金属盐包括但不限于沉淀硫酸钡(重晶石粉)、碳酸钙(大白粉、老粉、白垩)、硫酸钙(石膏)；硅酸盐包括但不限于滑石粉(硅酸镁)、磁土(高岭土，主要成分是硅酸铝)、石英粉、云母粉、石棉粉、硅藻土；镁铝轻金属化合物包括但不限于碳酸镁、氧化镁、氢氧化铝。
在一些实施方式中，所述环氧基有机硅化合物选自2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷或2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷。
2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷的CAS号为10217-34-2，2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷的CAS号为3388-04-3，均可购于南京西斯博有机硅有限公司。
本发明的第二方面提供一种如上所述的高附着力尼龙粉末涂料的制备方法，依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
本发明的第三方面提供一种如上所述的高附着力尼龙粉末涂料在汽车车轮、摩托车支架、农业机械、建筑工业和运动器材中的应用。
发明人发现，采用环氧基有机硅化合物选自2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷或2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷能显著提高尼龙粉末与金属之间的附着力。壳聚糖和环糊精不仅能够修饰环氧基有机硅化合物，还能改善玄武岩纤维和尼龙基体的相容性。但是壳聚糖和环糊精添加量过高时，会导致吸湿率增加。而玄武岩纤维的引入能够降低尼龙粉末涂料的吸湿率，但是玄武岩纤维和尼龙树脂的相容性并不好。本发明中壳聚糖、环糊精、玄武岩纤维之间起到了协同作用，取得了预料不到的技术效果。
下面结合具体实施例进一步详述本发明。
A1尼龙1010树脂，上海赛鹿工程塑料厂
A2尼龙1212树脂，上海赛鹿工程塑料厂
A3尼龙6树脂，上海赛鹿工程塑料厂
B壳聚糖，浙江金壳药业有限公司
C玄武岩纤维，浙江安捷复合材料有限公司
D酚类抗氧剂，三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，Irganox245
E胺类光稳定剂，Tinuvin 144
F颜料，杜邦R-706
G填料，碳酸钙，佛山市海化贸易有限公司
H1环氧基有机硅化合物，2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷，南京西斯博有机硅有限公司
H2环氧基有机硅化合物，2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷，南京西斯博有机硅有限公司
I环糊精，β-环糊精，上海源叶生物。
实施例1-5和对比例1-2的各原料重量份如下表所示。
实施例1的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后加入玄武岩纤维，在混合机中混合均匀，即得。
实施例2的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
实施例3的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
实施例4的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维，在混合机中混合均匀，即得。
实施例5的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后依次加入玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
对比例1的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
对比例2的制备方法为：依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中在160-230℃造粒后挤出，然后依次加入环糊精、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
测试评价
1.拉伸剪切强度
根据GB/T7124检测不锈钢材料经该粉末涂料粘结后的拉伸剪切强度，单位MPa。
2.剥离强度
根据GB/T2790方法检测，不锈钢材料经该粉末涂料粘结后在180℃下的剥离强度，单位kN/m。
测试结果列于下表。
拉伸剪切强度(MPa) 剥离强度(kN/m)
实施例1 12.3 11.2
实施例2 15.6 14.8
实施例3 15.2 14.6
实施例4 12.6 11.6
实施例5 12.2 11.5
对比例1 10.4 9.7
对比例2 9.8 8.3
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的范围内，根据本发明的技术方案及发明构思加以等同替换或改变，都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料至少包括：
2.如权利要求1所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，还包括环氧基有机硅化合物1-3份。
3.如权利要求2所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，还包括环糊精10-15份。
4.如权利要求3所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，所述酚类抗氧剂选自1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4,6-二壬基苯酚、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪、4,6-双(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1,3,5-三嗪、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3,5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4,4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4,4′-甲撑双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、4,4′-异丙叉双酚、4,4′-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1-双(4-羟基苯)环己烷、2,2′-甲撑双(4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四(3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、2,2′-硫代双(3,-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯)、N,N′-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)1,3,5—三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、异氰脲酸三[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,1′-硫代双(2-萘酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、辛基化苯酚、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚中的至少一种。
5.如权利要求3所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，所述胺类光稳定剂选自癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)、三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)亚磷酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、Mark LA-57、Mark LA-62、Mark LA-63、MarkLA-67、Mark LA-68、Tinuvin 144、Tinuvin 622、Chimassorb 944、Good-RiteUV-3034、Hostavin N 20、CyasorbUV 3230中的至少一种。
6.如权利要求3所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，所述颜料选自银朱、镉红、钼红、甲苯胺红、立索尔红、对位红、铅铬黄、镉黄、锑黄、耐晒黄、联苯胺黄、铁蓝、群青、酞菁蓝、孔雀蓝、氧化锌、锌钡白、钛白、炭黑、松烟、石墨、苯胺黑、铬绿、锌绿、铁绿、酞菁绿、群青紫、钴紫、锰紫、甲基紫、苄基紫、土红、棕土、黄土、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁棕、铝粉、铜粉中的至少一种。
7.如权利要求3所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，所述填料选自碱土金属盐、硅酸盐、镁铝轻金属化合物中的至少一种。
8.如权利要求3所述的高附着力尼龙粉末涂料，其特征在于，所述环氧基有机硅化合物选自2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷或2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷。
9.如权利要求3-8中任一项权利要求所述的高附着力尼龙粉末涂料的制备方法，其特征在于，依次将尼龙1010树脂、尼龙1212树脂、尼龙6树脂、酚类抗氧剂、胺类光稳定剂、壳聚糖、颜料、填料加入到造粒机中造粒后挤出，然后依次加入环糊精、玄武岩纤维、环氧基有机硅化合物，在混合机中混合均匀，即得。
10.如权利要求1-8中任一项权利要求所述的高附着力尼龙粉末涂料在汽车车轮、摩托车支架、农业机械、建筑工业和运动器材中的应用。
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