CN106749962B - 一种高抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法,其重均分子量为40000~90000,由如下重量份的组分经溶解、自由基聚合和中和制成:分子量为2000~3000的异戊烯醇聚氧乙烯醚1900~2100重量份、丙烯酸110~150重量份、亚磷酸三丙烯酯10~20重量份、二甲胺基丙基丙烯酰胺20~50重量份、引发剂15~40重量份、链转移剂8~30重量份、复合还原剂2~10重量份、液碱100~150重量份和去离子水3000~3100重量份。本发明针对砂石材料含泥量较高时,在相同试验环境下,在降低掺量的同时,依然具有普通聚羧酸相当的混凝土减水率,且有更好混凝土保坍效果,可提高1~2个混凝土强度等级。与其他聚羧酸减水剂复合使用时具有同样的效果。
Description
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域,具体涉及一种高抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂是新兴的高性能减水剂,绿色环保无污染,目前处于高速发展的阶段,市场占有率逐年持续攀升,以后也将会引领整个减水剂行业。但随着国家不断的扩大基础建设,优质的砂石材料逐渐减少,含泥量较高的砂石材料逐渐的应用到混凝土行业中。传统的聚羧酸减水剂产品对含泥量过于敏感的问题逐渐的被暴露,在实际应用中受到了很大的限制。因此,生产研发一种高抗泥型的聚羧酸减水剂变得势在必行。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷,提供一种高抗泥型聚羧酸减水剂。
本发明的另一目的在于提供上述高抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法
本发明的技术方案如下:
一种高抗泥型聚羧酸减水剂,其重均分子量为40000~90000,pH为5.0~7.0,由如下重量份的组分经溶解、自由基聚合和中和制成:分子量为2000~3000的异戊烯醇聚氧乙烯醚1900~2100重量份、丙烯酸110~150重量份、亚磷酸三丙烯酯10~20重量份、二甲胺基丙基丙烯酰胺20~50重量份、引发剂15~40重量份、链转移剂8~30重量份、复合还原剂2~10重量份、液碱100~150重量份和去离子水3000~3100重量份;
其中,复合还原剂为L-抗坏血酸、次磷酸钠、甲醛合次硫酸氢钠和2-羧基-2-亚磺基乙酸盐中的两种或三种。
在本发明的一个优选实施方案中,所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。
在本发明的一个优选实施方案中,所述引发剂为双氧水。
在本发明的一个优选实施方案中,所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸和甲基丙烯磺酸钠中的至少一种。
一种上述高抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取各原料组分;
(2)将异戊烯醇聚氧乙烯醚、适量去离子水充分混合,升温,并搅拌溶解;
(3)将丙烯酸、亚磷酸三丙烯酯和适量去离子水混合均匀,得到第一混合溶液;
(4)将复合还原剂、链转移剂和适量去离子水混合均匀,得到第二混合溶液;
(5)待步骤(2)所得物料的温度稳定,控制在60~65℃,向其中一次性加入引发剂和二甲胺基丙基丙烯酰胺,保温15~25min,接着开始同时滴加第一混合溶液和第二混合溶液,第一混合溶液于2.5h内滴加完毕,第二混合溶液于3h内滴加完毕,滴加完毕后继续在60~65℃保温反应0.8~1.2h;
(6)将步骤(5)所得的物料补足去离子水,同时冷却至40℃,加入液碱进行中和,即得所述的高抗泥型聚羧酸减水剂。
本发明的有益效果:
1、本发明的高抗泥型聚羧酸减水剂,针对砂石材料含泥量较高(砂石含泥总量在6%~10%左右)时,在相同试验环境下,在降低掺量的同时,依然具有普通聚羧酸相当的混凝土减水率,且有更好混凝土保坍效果,可提高1~2个混凝土强度等级。与其他聚羧酸减水剂复合使用时具有同样的效果。
2、本发明的高抗泥型聚羧酸减水剂,在相同用量,相同试验条件下,具有更好的水泥适应性及材料适应性。不仅在砂石材料含泥量较高时,效果显著,在正常的砂石材料下,也具有优良的工作性能,与其他减水剂复合使用时具有同样的效果。
3、本发明工艺简单,易于操作,生产过程中绿色环保、无污染。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
分别配置第一混合溶液和第二混合溶液,配比如下:
第一混合溶液:丙烯酸(120g)+亚磷酸三丙烯酯(15g)+水(350g)
第二混合溶液:巯基乙酸(14g)+L~抗坏血酸(2g)+次磷酸钠(3g)+水(500)g
(1)向反应釜中加水1800g,升温至65℃左右,再向反应釜中加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)1900g,控制温度稳定在60~65℃,充分搅拌,溶解。
(2)向反应釜中加入双氧水30g及二甲胺基丙基丙烯酰胺40g,充分搅拌,保温20min。
(3)向反应釜中分别滴加第一混合溶液与第二混合溶液,第一混合溶液滴加时间控制在2.5h以内,第二混合溶液滴加时间控制在3h以内。待滴加完毕后,保温1h,温度控制在60~65℃。
(4)补水450g,降温至40℃以下,加入液碱120g,调整pH为5.0~7.0,即得所述高抗泥型聚羧酸减水剂。
实施例2
分别配置第一混合溶液和第二混合溶液,配比如下:
第一混合溶液:丙烯酸(135g)+亚磷酸三丙烯酯(10g)+水(350g)
第二混合溶液:巯基乙酸(14g)+L~抗坏血酸(2g)+次磷酸钠(3g)+水(500)g
(1)向反应釜中加水1800g,升温至65℃左右,再向反应釜中加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)1900g,控制温度稳定在60~65℃,充分搅拌,溶解。
(2)向反应釜中加入双氧水25g及二甲胺基丙基丙烯酰胺30g,充分搅拌,保温20min。
(3)向反应釜中分别滴加第一混合溶液与第二混合溶液,第一混合溶液滴加时间控制在2.5h以内,第二混合溶液滴加时间控制在3h以内。待滴加完毕后,保温1h,温度控制在60~65℃。
(4)补水450g,降温至40℃以下,加入液碱140g,调整pH为5.0~7.0,即得所述高抗泥型聚羧酸减水剂。
实施例3
分别配置第一混合溶液和第二混合溶液,配比如下:
第一混合溶液:丙烯酸(120g)+亚磷酸三丙烯酯(15g)+水(350g)
第二混合溶液:甲基丙烯磺酸钠(25g)+L~抗坏血酸(2g)+甲醛合次硫酸氢钠(5g)+水(500)g
(1)向反应釜中加水1800g,升温至65℃左右,再向反应釜中加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)1900g,控制温度稳定在60~65℃,充分搅拌,溶解。
(2)向反应釜中加入双氧水30g及二甲胺基丙基丙烯酰胺40g,充分搅拌,保温20min。
(3)向反应釜中分别滴加第一混合溶液与第二混合溶液,第一混合溶液滴加时间控制在2.5h以内,第二混合溶液滴加时间控制在3h以内。待滴加完毕后,保温1h,温度控制在60~65℃。
(4)补水450g,降温至40℃以下,加入液碱120g,调整pH为5.0~7.0,即得所述高抗泥型聚羧酸减水剂。
实施例4:
分别配置第一混合溶液和第二混合溶液,配比如下:
第一混合溶液:丙烯酸(135g)+亚磷酸三丙烯酯(10g)+水(350g)
第二混合溶液:甲基丙烯磺酸钠(25g)+L~抗坏血酸(2g)+甲醛合次硫酸氢钠(5g)+水(500)g
(1)向反应釜中加水1800g,升温至65℃左右,再向反应釜中加入甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)1900g,控制温度稳定在60~65℃,充分搅拌,溶解。
(2)向反应釜中加入双氧水25g及二甲胺基丙基丙烯酰胺30g,充分搅拌,保温20min。
(3)向反应釜中分别滴加第一混合溶液与第二混合溶液,第一混合溶液滴加时间控制在2.5h以内,第二混合溶液滴加时间控制在3h以内。待滴加完毕后,保温1h,温度控制在60~65℃。
(4)补水450g,降温至40℃以下,加入液碱140g,调整pH为5.0~7.0,即得所述高抗泥型聚羧酸减水剂。
实施例5
本实施例是实施例1~4制得的高抗泥型聚羧酸减水剂的性能测试。
将实施例1~4合成制得的高抗泥性聚羧酸减水剂与普通聚羧酸减水剂依据GB8076-2008《混凝土外加剂》,进行混凝土性能比对试验。
试验材料基本情况如下:
水泥:南方P.0.42.5水泥
煤灰:II级灰
矿粉等级为S95
粗砂:细度模数2.8,含泥量5.2%;细纱:细度模数2.1,含泥量5.8%
石子:公称粒径为5mm~30mm连续级配,含泥量1.5%
试验环境:室内温度20度。
混凝土配合比如下:
采用相同的混凝凝土配合比及材料用量,将砂子清洗干净,并晾干。重新进行混凝土性能试验,试验结果如下:
从以上两组混凝土数据上可以看出,在针对砂石材料含泥量较高的情况下,本项目高抗泥型聚羧酸减水剂与普通聚羧酸相比,在减少0.1%掺量的情况下,也具有普通羧酸相当的减水率,且保坍效果更好,强度更高,充分体现了其抗泥效果。
在砂石材料含泥量情况正常的情况下,本项目高抗泥型聚羧酸减水剂与普通聚羧酸相比,在减少0.05%掺量的情况下,减水率相当,但保坍效果更好,强度指标也有显著提升。
本领域普通技术人员可知,本发明的技术参数在下述范围内变化时,仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果,仍属于本发明的保护范围:
一种高抗泥型聚羧酸减水剂,其重均分子量为40000~90000,pH为5.0~7.0,由如下重量份的组分经溶解、自由基聚合和中和制成:分子量为2000~3000的异戊烯醇聚氧乙烯醚1900~2100重量份、丙烯酸110~150重量份、亚磷酸三丙烯酯10~20重量份、二甲胺基丙基丙烯酰胺20~50重量份、引发剂15~40重量份、链转移剂8~30重量份、复合还原剂2~10重量份、液碱100~150重量份和去离子水3000~3100重量份;
其中,复合还原剂为L-抗坏血酸、次磷酸钠、甲醛合次硫酸氢钠和2-羧基-2-亚磺基乙酸盐中的两种或三种。
上述高抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取各原料组分;
(2)将异戊烯醇聚氧乙烯醚、适量去离子水充分混合,升温,并搅拌溶解;
(3)将丙烯酸、亚磷酸三丙烯酯和适量去离子水混合均匀,得到第一混合溶液;
(4)将复合还原剂、链转移剂和适量去离子水混合均匀,得到第二混合溶液;
(5)待步骤(2)所得物料的温度稳定,控制在60~65℃,向其中一次性加入引发剂和二甲胺基丙基丙烯酰胺,保温15~25min,接着开始同时滴加第一混合溶液和第二混合溶液,第一混合溶液于2.5h内滴加完毕,第二混合溶液于3h内滴加完毕,滴加完毕后继续在60~65℃保温反应0.8~1.2h;
(6)将步骤(5)所得的物料补足去离子水,同时冷却至40℃,加入液碱进行中和,即得所述的高抗泥型聚羧酸减水剂。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例而已,故不能依此限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰,皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (4)
1.一种高抗泥型聚羧酸减水剂,其特征在于:其重均分子量为40000~90000,pH为5.0~7.0,由如下重量份的组分经溶解、自由基聚合和中和制成:分子量为2000~3000的异戊烯醇聚氧乙烯醚1900~2100重量份、丙烯酸110~150重量份、亚磷酸三丙烯酯10~20重量份、二甲胺基丙基丙烯酰胺20~50重量份、引发剂15~40重量份、链转移剂8~30重量份、复合还原剂2~10重量份、液碱100~150重量份和去离子水3000~3100重量份;
其中,复合还原剂为L-抗坏血酸、次磷酸钠和甲醛合次硫酸氢钠中的两种或三种;
其制备方法包括如下步骤:
(1)按重量份称取各原料组分;
(2)将异戊烯醇聚氧乙烯醚、适量去离子水充分混合,升温,并搅拌溶解;
(3)将丙烯酸、亚磷酸三丙烯酯和适量去离子水混合均匀,得到第一混合溶液;
(4)将复合还原剂、链转移剂和适量去离子水混合均匀,得到第二混合溶液;
(5)待步骤(2)所得物料的温度稳定,控制在60~65℃,向其中一次性加入引发剂和二甲胺基丙基丙烯酰胺,保温15~25min,接着开始同时滴加第一混合溶液和第二混合溶液,第一混合溶液于2.5h内滴加完毕,第二混合溶液于3h内滴加完毕,滴加完毕后继续在60~65℃保温反应0.8~1.2h;
(6)将步骤(5)所得的物料补足去离子水,同时冷却至40℃,加入液碱进行中和,即得所述的高抗泥型聚羧酸减水剂。
2.如权利要求1所述的一种高抗泥型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的分子量为2400。
3.如权利要求1所述的一种高抗泥型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述引发剂为双氧水。
4.如权利要求1所述的一种高抗泥型聚羧酸减水剂,其特征在于:所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸和甲基丙烯磺酸钠中的至少一种。
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