CN106744775A - 一种低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 - Google Patents
一种低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106744775A CN106744775A CN201611095085.1A CN201611095085A CN106744775A CN 106744775 A CN106744775 A CN 106744775A CN 201611095085 A CN201611095085 A CN 201611095085A CN 106744775 A CN106744775 A CN 106744775A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium polyphosphate
- aqueous solubility
- low aqueous
- type ammonium
- polyphosphoric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/40—Polyphosphates
- C01B25/405—Polyphosphates of ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的制备方法,该方法以五氧化二磷和聚磷酸为原料,将聚磷酸预热后与五氧化二磷同时加入到反应器中,通入压力为常压~0.5MPa氨气,流量20~200L/(h•kg)反应1~4小时,后调节氨气流量后再继续反应1~3小时,所得物料经冷却、粉碎,得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵;本发明的优点是采用五氧化二磷和聚磷酸为原料,一步合成获得低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品,合成出的聚磷酸铵聚合度高达1700~2600,热分解温度大于285℃,在水中的溶解度小于0.3g/100mL。
Description
技术领域
本发明涉及磷系阻燃剂制备技术领域,具体涉及一种低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的制备方法。
技术背景
聚磷酸铵 (又称APP)是一种高效、低毒、价廉的无机阻燃剂,由于含磷、氮量高,抗吸湿性强,热稳定性好,比重小,分散性能优良,产品接近中性,可单独或与其它阻燃剂复配使用。
聚磷酸铵一共有6种晶型,其中Ⅰ和Ⅱ型是最常见的两种产品。Ⅰ型聚磷酸铵是链形结构,聚合度低、表面粗糙不规则、水溶性大、易吸潮、热稳定性差,只能用于普通防火涂料、纤维、木材和纸张等的阻燃。Ⅱ型聚磷酸铵属正交(斜方)晶系,聚合度高、表面光滑紧凑、不易吸潮、阻燃效能强、与被添加的材料相容性好,被广泛用于涂料、塑料、纸张、木材等的防火阻燃,也可作为干粉灭火器用于森林、煤田等的大面积灭火。
关于结晶Ⅱ型聚磷酸铵的合成方法近年来有很多报道,也公开了许多专利。
发明专利申请CN1629070A,选用等摩尔的五氧化二磷和磷酸氢二铵在150~350℃温度下,添加硫酸铵、三聚氰胺或碳酸氢铵为缩合剂,在氨气气氛下经混合、熔融、结晶、粉碎制得结晶Ⅱ型聚磷酸铵。该方法的缺点是聚合度较低,难于获得高纯的Ⅱ型聚磷酸铵产品。
发明专利申请CN102190291是以结晶Ⅰ型聚磷酸铵为原料,加入部分Ⅱ型聚磷酸铵作为晶种,在氨气气氛下加热反应数小时后转化制得Ⅱ型APP。
发明专利申请CN101717080A是将1%~1.25%的缩合剂加入到Ⅰ型APP中混合均匀后投入带搅拌的微波管式反应器内加热聚合,通入氨气,在170~190℃反应1~2.5 h,再升至280~330℃反应1.5~2.5 h,其后降温至100℃停止通氨,出料冷却、粉碎,得到聚合度1000~1200、纯度≥99%的Ⅱ型APP。
发明专利申请CN102190291、CN101717080A均是以Ⅰ型聚磷酸铵为基本原料,经转化再制得Ⅱ型聚磷酸铵,流程长,生产成本高。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足,提供一种以聚磷酸与五氧化二磷为原料制备低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的方法。
为实现本发明目的,采用如下技术方案:
(1)将聚磷酸升温至100~200℃;
(2)按比例将五氧化二磷和聚磷酸送入240~360℃的反应器中;
(3)向反应器通入氨气,每公斤反应物料对应氨气的小时流量为20~200 L/(h•kg),搅拌条件下反应1~4小时;
(4)调节氨气流量为10~70 L/(h•kg),继续反应1~3小时;
(5)冷却出料,粉碎,得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵。
上述步骤(1)所述的聚磷酸为正磷酸含量为100%~125%(以100%H3PO4计)。
上述步骤(1)中五氧化二磷与聚磷酸的质量比为1:1~5。
上述步骤(2)中所述的反应器为捏合机。
上述步骤(3)中反应压力为常压~0.5MPa,反应时间1~4小时。
上述步骤(4)中反应时间1~3小时。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和明显效果:
1、五氧化二磷用量少,仅为五氧化二磷-磷酸二铵聚合法用量的一半,成本低;
2、合成的聚磷酸铵产品水溶性低,在水中的溶解度≤0.3g/100mL,最低的仅为0.15g/100mL,吸湿性小;聚合度高达1700~2600,热分解温度大于285℃;
3、聚磷酸与五氧化二磷是液固混合反应,更有利于反应物质之间的传热传质,产品质量稳定。
附图说明
图1是本发明制备的低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的典型红外光谱图;
图2是本发明制备的低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的典型XRD衍射图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明,但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1:
将1500g的质量浓度115%的聚磷酸(以100%H3PO4计)加热至150℃后,与600g五氧化二磷同时加入260℃捏合机中,通入常压氨气,氨气流量为100 L/(h•kg),反应4小时;维持260℃的温度,将氨气流量调减至70 L/(h•kg),继续反应1小时,物料在氨气氛围下经过冷却降温,粉碎后得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品;所的聚磷酸铵聚合度为1700,水溶解度为0.29 g/100mL,热分解温度为308℃。图1和图2分别为本实施例所得产品的红外和XRD谱图。聚磷酸铵主要构型为Ⅰ型和Ⅱ型,在红外谱图中,Ⅰ型APP在760cm-1,682cm-1,602cm-1三处有特征吸收峰,而Ⅱ型APP在上述三处没有特征吸收峰,红外谱图中表现为光滑的曲线,由图1可知本次合成出的聚磷酸铵为Ⅱ型结构。在XRD谱图中,Ⅰ型APP在16°附近有3个衍射峰,Ⅱ型APP在16°附近只有2个衍射峰;Ⅰ型APP在20°和22°附近没有衍射峰,而Ⅱ型APP在这两处各有一个衍射峰,由图2可知本次合成出的聚磷酸铵为Ⅱ型结构。
实施例2
将2000g的115%的聚磷酸(以100%H3PO4计)加热至150℃后,与800g五氧化二磷同时加入280℃捏合机中,通入常压氨气,氨气流量为200 L/(h•kg),反应2小时;维持280℃的温度,将氨气流量调减至20 L/(h•kg),继续反应2小时,物料在氨气氛围下经过冷却降温,粉碎后得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品,所的聚磷酸铵聚合度为1850,水溶解度为0.25g/100mL,热分解温度为315℃。
实施例3
将1500g的115%的聚磷酸(以100%H3PO4计)加热至150℃后,与600g五氧化二磷同时加入300℃捏合机中,通入常压氨气,氨气流量为160 L/(h•kg),反应3小时;维持300℃的温度,将氨气流量调减至10 L/(h•kg),继续反应2小时,物料在氨气氛围下经过冷却降温,粉碎后得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品,所的聚磷酸铵聚合度为1900,水溶解度为0.23g/100mL,热分解温度为305℃。
实施例4
将1000g的100%的聚磷酸(以100%H3PO4计)加热至100℃后,与1000g五氧化二磷同时加入240℃捏合机中,通入0.3MPa压力的氨气,氨气流量为40 L/(h•kg),反应1小时;将温度升高至280℃,氨气流量调减至20 L/(h•kg),继续反应3小时;再逐渐降低氨气压力,冷却降温,粉碎得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品,所的聚磷酸铵聚合度为2100,水溶解度为0.28 g/100mL,热分解温度为314℃。
实施例5
将5000g的110%的聚磷酸(以100%H3PO4计)加热至180℃后,与1000g五氧化二磷同时加入280℃捏合机中,通入0.2MPa压力的氨气,氨气流量为60 L/(h•kg),反应2.5小时;维持280℃的温度,将氨气流量调减至30 L/(h•kg),继续反应1小时;逐渐降低氨气压力,冷却降温得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品。所的聚磷酸铵聚合度为2100,水溶解度为0.17 g/100mL,热分解温度为310℃。
实施例6
将3000g的125%的聚磷酸(以100%H3PO4计)加热至200℃后,与1000g五氧化二磷同时加入360℃捏合机中,通入0.5MPa压力的氨气,氨气流量为30 L/(h•kg),反应2小时;降低温度至280℃,氨气流量调减至20 L/(h•kg),继续反应1小时;再逐渐降低氨气压力,冷却降温,得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵产品;所的聚磷酸铵聚合度为2600,水溶解度为0.15 g/100mL,热分解温度为321℃。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将聚磷酸升温至100~200℃;
(2)将五氧化二磷和聚磷酸送入240~360℃的反应器中;
(3)向反应器通入氨气,控制每公斤反应物料每小时的氨气流量为20~200L,搅拌条件下反应1~4小时后;调节氨气流量为10~70 L/(h•kg),继续在240~360℃下反应1~3小时;
(4)冷却出料,粉碎,得到低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵。
2.根据权利要求1所述的低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的制备方法,其特征在于:步骤(1)中以H3PO4计的聚磷酸质量百分比浓度为100%~125%。
3.根据权利要求1所述的低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的制备方法,其特征在于,步骤(2)中五氧化二磷与聚磷酸的质量比为1:1~5。
4.根据权利要求1所述的低水溶性结晶Ⅱ型聚磷酸铵的制备方法,其特征在于,步骤(3)中的反应压力为常压~0.5MPa。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611095085.1A CN106744775B (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 一种低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611095085.1A CN106744775B (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 一种低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106744775A true CN106744775A (zh) | 2017-05-31 |
CN106744775B CN106744775B (zh) | 2019-02-05 |
Family
ID=58882838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611095085.1A Active CN106744775B (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 一种低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106744775B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107746043A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-02 | 云南天耀化工有限公司 | 一种低黏度、低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
CN109019548A (zh) * | 2018-09-29 | 2018-12-18 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 高线性度结晶ii型聚磷酸铵的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000044668A1 (fr) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Chisso Corporation | Procede de production de polyphosphate d'ammonium de forme ii |
CN105084337A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-11-25 | 云南省化工研究院 | 一种多磷酸催化法合成结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 |
CN105347323A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-02-24 | 防城港博森化工科技股份有限公司 | 一种用湿法磷酸与黄磷为原料制取聚磷酸铵的方法 |
-
2016
- 2016-12-02 CN CN201611095085.1A patent/CN106744775B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000044668A1 (fr) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Chisso Corporation | Procede de production de polyphosphate d'ammonium de forme ii |
CN105084337A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-11-25 | 云南省化工研究院 | 一种多磷酸催化法合成结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 |
CN105347323A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-02-24 | 防城港博森化工科技股份有限公司 | 一种用湿法磷酸与黄磷为原料制取聚磷酸铵的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
俞宝根等: "聚磷酸铵制备及表征研究进展", 《工业塑料应用》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107746043A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-03-02 | 云南天耀化工有限公司 | 一种低黏度、低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 |
CN109019548A (zh) * | 2018-09-29 | 2018-12-18 | 杭州捷尔思阻燃化工有限公司 | 高线性度结晶ii型聚磷酸铵的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106744775B (zh) | 2019-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101439851B (zh) | 一种结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 | |
CN101519197B (zh) | 高聚合度ⅰ型聚磷酸铵的生产方法 | |
CN105347323A (zh) | 一种用湿法磷酸与黄磷为原料制取聚磷酸铵的方法 | |
CN103803518A (zh) | 一种用湿法磷酸制备磷酸二氢钾的方法 | |
CN105621381A (zh) | 一种由湿法磷酸生产全水溶性固体聚磷酸铵的方法 | |
CN103072963B (zh) | 一种湿法磷酸生产磷酸二氢钾的方法 | |
CN101348721A (zh) | 一种聚磷酸铵与蒙脱土纳米复合物及其制备方法 | |
CN103373717B (zh) | 一种低聚合度聚磷酸铵水溶液的制备方法 | |
CN106348271A (zh) | 一种以湿法磷酸为原料制聚磷酸铵的生产方法 | |
CN102093300B (zh) | 高流散性高纯度结晶片状三聚氰胺氰尿酸酯的制备方法 | |
CN104528682A (zh) | 一种用湿法磷酸制取全水溶性聚磷酸铵水溶液的方法 | |
CN106744775B (zh) | 一种低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 | |
CN103130205A (zh) | 一种生产工业级磷酸一铵并联产水溶性硫磷铵的方法 | |
CN104724688A (zh) | 一种用磷酸铵盐制取低聚合度水溶性聚磷酸铵的方法 | |
CN102976300B (zh) | 采用聚磷酸制备结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 | |
CN109279591B (zh) | 利用工业磷酸铵盐-氨气生产水溶性多聚磷酸铵的方法 | |
CN103304846A (zh) | 一种聚磷酸铵与氢氧化铝纳米复合物及其制备方法 | |
CN101830449A (zh) | 一种分步反应与聚合生产聚磷酸铵的方法 | |
CN103303891B (zh) | 一种聚磷酸铵与层状双羟氢氧化物纳米复合物及其制备方法 | |
CN101891168B (zh) | 一种非五氧化二磷原料路线制备结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 | |
CN107746043B (zh) | 一种低黏度、低水溶性结晶ⅱ型聚磷酸铵的制备方法 | |
CN101117212A (zh) | 分解氯化铵制取氨及氯化氢气体的方法 | |
CN102139865A (zh) | 一种无缩合剂工艺制备结晶ⅱ型聚磷酸铵的方法 | |
CN101898756B (zh) | 磷酸脲路线制备结晶ⅰ型聚磷酸铵的方法 | |
CN107324305B (zh) | 一种无机铵盐的生产方法、该无机铵盐和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |