CN106715599A - 着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法,所述着色组合物包含说明书中记载的以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种呫吨化合物及甜菜碱化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种着色组合物、喷墨记录用油墨及喷墨记录方法。
背景技术
如周知,喷墨记录方法为使油墨的小滴飞散,使其附着在纸等记录介质来进行印刷的方法。该印刷方法能够通过廉价的装置迅速且简单地印刷高分辨率、高品质的图像,尤其在彩色印刷中,近年来作为可代替照片的图像形成方法而进行技术开发。
利用喷墨记录方法形成彩色图像时,通常至少使用黄色油墨、品红色油墨、青色油墨及黑色油墨。对这些油墨要求:粘度、表面张力等物性值在适当范围内;不易堵塞喷嘴、保存稳定性优异,且赋予高浓度的记录图像;并且耐光性、耐臭氧性、耐水性、耐湿性优异等性质。
通过使用以水或水与水溶性有机溶剂的混合液作为主溶剂的水性油墨,这些性能通常可满足所要求的水准,但是尤其色彩、鲜明度、耐光性、耐臭氧性、耐水性及耐湿性等在很大程度上受到着色剂及添加剂的影响,一直以来不断进行各种染料及添加剂的研究。
例如,专利文献1中公开有包含甜菜碱化合物的油墨组合物。专利文献2中公开有包含具有特定结构的呫吨化合物的油墨组合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利公开2004-285269号公报
专利文献2:日本专利第5451556号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,对染料领域要求进一步提高性能,并要求能够更加提高耐湿性、耐光性等图像牢度的着色组合物。
本发明是鉴于这种情况而完成的,其目的在于提供一种耐湿性及耐光性优异的着色组合物。并且,其目的在于提供一种含有上述着色组合物的喷墨记录用油墨、使用喷墨记录用油墨的喷墨记录方法。
用于解决技术课题的手段
本发明人等进行深入研究的结果,发现能够通过包含特定呫吨化合物与甜菜碱化合物的着色组合物提高耐光性、耐湿性,而且其效果显著优异。
即,本发明涉及下述事项。
〔1〕一种着色组合物,其包含以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种及甜菜碱化合物。
通式(1):
[化学式1]
通式(1)
通式(2):
[化学式2]
通式(2)
通式(1)及通式(2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基,X1、X2、X3及X4分别独立地表示羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的羰基氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的磺酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的烷硫基、或取代或未取代的芳硫基。
通式(3):
[化学式3]
通式(3)中,L1表示2价的连接基团,D1表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构。n1表示2~100。多个L1及多个D1可分别相同,也可互不相同。
通式(4):
[化学式4]
通式(4)中,L2表示n2价的连接基团,D2表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除1个氢原子后的部分结构。n2表示2~6的整数。多个D2可相同也可不同。
〔2〕根据〔1〕所述的着色组合物,以上述通式(1)或通式(2)表示的化合物为以下述通式(1-1)或通式(2-1)表示的化合物。
通式(1-1):
[化学式5]
通式(1-1)
通式(2-1):
[化学式6]
通式(2-1)
通式(1-1)及通式(2-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基,R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。
〔3〕根据〔2〕所述的着色组合物,其中,上述R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。
〔4〕根据〔1〕至〔3〕中任一项所述的着色组合物,其中,上述通式(1)、通式(2)、通式(1-1)或通式(2-1)中的R1、R5、R6、R10、R31、R35、R36及R40分别独立地表示碳原子数1~6的烷基。
〔5〕根据〔1〕至〔4〕中任一项所述的着色组合物,其中,上述通式(1)或通式(1-1)中的R4及R9分别独立地表示磺基。
〔6〕根据〔1〕至〔4〕中任一项所述的着色组合物,其中,上述通式(1)或通式(1-1)中的R12及R15分别独立地表示磺基。
〔7〕根据〔1〕至〔6〕中任一项所述的着色组合物,其中,上述甜菜碱化合物为以下述通式(A)表示的化合物。
通式(A):
(Ra)p-N-[La-(COOMa)q]r
通式(A)中,Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。La表示2价以上的连接基团。Ma表示氢原子、碱金属原子、铵基、质子化的有机胺或者含氮杂环基或季铵离子基,当成为包含式中的N原子的铵离子的抗衡离子时,表示不以阳离子形式存在的基团。
q表示1以上的整数,r表示1以上且4以下的整数。p表示0以上且4以下的整数,p+r为3或4。p+r为4时,N原子为质子化的铵原子。
q为2以上时,COOMa可相同也可不同。r为2以上时,La-(COOMa)q可相同也可不同。p为2以上时,Ra可相同也可不同。
〔8〕根据〔1〕至〔7〕中任一项所述的着色组合物,其中,含有1~20质量%的上述以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种。
〔9〕根据〔1〕至〔8〕中任一项所述的着色组合物,其中,含有0.01~20质量%的上述甜菜碱化合物。
〔10〕一种喷墨记录用油墨,其含有〔1〕至〔9〕中任一项所述的着色组合物。
〔11〕根据〔10〕所述的喷墨记录用油墨,其含有:以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物、及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种;甜菜碱化合物;及水,其中,上述喷墨记录用油墨中的无机离子的总计质量相对于喷墨记录用油墨为2质量%以下。
〔12〕一种喷墨记录方法,其利用〔1〕至〔9〕中任一项所述的着色组合物或者〔10〕或〔11〕所述的喷墨记录用油墨来形成图像。
发明效果
根据本发明,能够提供一种耐湿性及耐光性优异的着色组合物。并且,能够提供一种含有上述着色组合物的喷墨记录用油墨、利用喷墨记录用油墨的喷墨记录方法。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
首先,将本发明的取代基的具体例定义为取代基组A。
(取代基组A)
作为例子,可举出卤原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、离子性亲水性基团。这些取代基可进一步被取代,作为进一步的取代基,可举出选自以上说明的取代基组A的基团。
作为卤原子,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为烷基,可举出直链、分支、环状的取代或未取代的烷基,还包含环烷基、二环烷基、环结构更多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如,烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。
作为烷基,优选为碳原子数1至30的烷基,例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2―乙基己基等,作为环烷基,优选为碳原子数3至30的取代或未取代的环烷基,例如可举出环己基、环戊基、4-正十二环己基等,作为二环烷基,优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烷基即从碳原子数5至30的二环烷烃去除1个氢原子的一价的基,例如可举出二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基,可举出取代或未取代的芳烷基,作为取代或未取代的芳烷基,优选为碳原子数7~30的芳烷基。例如可举出苄基及2-苯乙基。
作为烯基,可举出直链、分支、环状的取代或未取代的烯基,包含环烯基、二环烯基。
作为烯基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烯基,例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等,作为环烯基,可优选举出碳原子数3至30的取代或未取代的环烯基即从碳原子数3至30的环烯烃去除1个氢原子的一价的基,例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等,作为二环烯基,可举出取代或未取代的二环烯基,优选为碳原子数5至30的取代或未取代的二环烯基即去除具有1个双键的二环烯烃的1个氢原子的一价的基,例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的炔基,例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基,可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳基,例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰氨基苯基等。
作为杂环基,可优选举出从5或6元的取代或未取代的芳香族或者非芳香族的杂环化合物去除一个氢原子的一价的基,进一步优选为碳原子数3至30的5或6元的芳香族的杂环基,例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。作为非芳香族的杂环基的例子,可举出吗啉基等。
作为烷氧基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基,可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅烷氧基,可优选举出碳原子数0至20的取代或未取代的甲硅烷氧基,例如三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
作为杂环氧基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的杂环氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰氧基,可优选举出甲酰氧基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰酰氧基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰酰氧基,例如乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯酰氧基、对甲氧基苯基羰酰氧基等。
作为氨基甲酰氧基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰氧基,例如N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N,N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰氧基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基等。
作为芳氧基羰氧基,可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基、对甲氧基苯氧基羰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰氧基等。
作为氨基,包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基,可优选举出氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的苯胺基,例如甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰氨基,可优选举出甲酰基氨基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基羰基氨基,例如乙酰基氨基、新戊酰氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基羰基氨基,例如氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基,可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基氨基,例如氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或芳基磺酰基氨基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基氨基,例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。
作为烷硫基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷硫基,例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷硫基等。
作为芳硫基,可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳硫基,例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的杂环硫基,例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氨磺酰基,例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基或芳基亚磺酰基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基亚磺酰基,例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。
作为烷基或芳基磺酰基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的烷基磺酰基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。
作为酰基,可优选举出甲酰基、碳原子数2至30的取代或未取代的烷基羰基、碳原子数7至30的取代或未取代的芳基羰基、通过碳原子数2至30的取代或未取代的碳原子与羰基键合的杂环羰基,例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧羰基,可优选举出碳原子数7至30的取代或未取代的芳氧羰基,例如苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧羰基,可优选举出碳原子数2至30的取代或未取代的烷氧羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。
作为氨基甲酰基,可优选举出碳原子数1至30的取代或未取代的氨基甲酰基,例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或杂环偶氮基,可优选举出碳原子数6至30的取代或未取代的芳基偶氮基、碳原子数3至30的取代或未取代的杂环偶氮基,例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基,可优选举出N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基,例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氧基,例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的氧膦基氨基,例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基,可优选举出碳原子数0至30的取代或未取代的甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
作为离子性亲水性基团,可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、季铵基等。尤其优选为磺基、羧基。并且,离子性亲水性基团可包含阳离子或阴离子,将包含阳离子或阴离子的状态称作盐的状态。羧基、膦酰基及磺基可以是盐的状态,形成盐的抗衡阳离子的例子中包含铵离子、碱金属离子(例,锂离子、钠离子、钾离子)及有机阳离子(例,四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基鏻),优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐,进一步优选为钠盐或以钠盐为主成分的混合盐,最优选为钠盐。
另外,本发明中,当化合物为盐时,水溶性油墨中,盐解离在离子中而存在。
本发明涉及一种包含以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种及甜菜碱化合物的着色组合物。
〔呫吨化合物〕
本发明的着色组合物中包含以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物、及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种呫吨化合物。本发明的着色组合物中可仅包含选自以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物、及以通式(4)表示的化合物中的1种,也可包含2种以上。上述呫吨化合物优选可溶于水。其中,“可溶于水”是指,在25℃下,对以0.5质量%以上的比例溶解于水。
(以通式(1)或(2)表示的化合物)
通式(1):
[化学式7]
通式(1)
通式(2):
[化学式8]
通式(2)
通式(1)及通式(2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基,X1、X2、X3及X4分别独立地表示羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的羰基氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的磺酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的烷硫基、或取代或未取代的芳硫基。
通式(1)及通式(2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基。作为R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40表示取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
从原材料的获得性与合成的简易性的观点考虑,通式(1)及通式(2)中,R1、R5、R6、R10、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、羧基或卤原子,更优选为取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基,尤其优选为取代或未取代的烷基。作为烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基,进一步优选为甲基。并且,作为各基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
从原材料的获得性与合成的简易性、耐光性、印刷浓度及彩度的观点考虑,通式(1)中,R4及R9优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰氨基、取代或未取代的芳基磺酰氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、磺基、羧基或卤原子,更优选为氢原子、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰氨基、取代或未取代的芳基磺酰氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、或磺基,尤其优选为氢原子或磺基。并且,作为各基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
从原材料的获得性与合成的简易性观点考虑,通式(1)中,R3及R8优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰氨基、取代或未取代的芳基磺酰氨基、取代或未取代的烷基脲基、取代或未取代的芳基脲基、磺基、羧基、或卤原子,更优选为氢原子、取代或未取代的烷基、或磺基,尤其优选为取代或未取代的烷基。作为烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基,进一步优选为甲基。并且,作为各基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
从原材料的获得性与合成的简易性的观点考虑,通式(1)及通式(2)中,R11、R14、R13、R16、R17、R18、R19及R20优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、羟基、卤原子或磺基,更优选为氢原子、羟基、卤原子或磺基,尤其优选为氢原子。并且,作为各基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
从原材料的获得性与合成的简易性的观点考虑,通式(1)及通式(2)中R12及R15优选分别独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、卤原子或磺基,更优选为氢原子或磺基。并且,作为各基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
通式(1)及通式(2)中,X1、X2、X3及X4分别独立地表示羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的羰基氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的磺酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的烷硫基、或取代或未取代的芳硫基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷氧基时的烷氧基,优选为碳原子数1~18的烷氧基,更优选为碳原子数1~8的烷氧基。作为烷氧基,可以是直链状、分支状或环状的任一个。作为烷氧基,具体而言,优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环己氧基、2-乙基己氧基。并且,作为烷氧基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为羧基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳氧基时的芳氧基,优选为碳原子数6~14的芳氧基,更优选为碳原子数6~10的芳氧基,进一步优选为苯氧基。并且,作为芳氧基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为羧基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的杂环氧基时的杂环氧基中包含的杂环基,优选为三嗪基、噻唑基、苯并噻唑基或噻二唑基。并且,作为杂环氧基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨磺酰基,更优选为取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的烷基氨磺酰基,尤其优选为离子性亲水性基团(优选为羧基或磺基,更优选为羧基)所取代的、烷基氨基或烷基氨磺酰基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基氨基时的烷基氨基,可以是二烷基氨基也可以是单烷基氨基,从合成的简易性、对水的溶解性的观点考虑,优选为单烷基氨基。作为烷基氨基中的烷基,优选为碳原子数1~8的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基。并且,作为烷基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳基氨基时的芳基氨基,可以是二芳基氨基也可以是单芳基氨基,从合成的简易性、对水的溶解性的观点考虑,优选为单芳基氨基。优选为碳原子数6~14的芳基氨基,更优选为碳原子数6~10的芳基氨基,进一步优选为苯基氨基。并且,作为芳基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的杂芳基氨基时的杂芳基氨基中包含的杂环基,优选为三嗪基、噻唑基、苯并噻唑基或噻二唑基。并且,作为杂芳基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨磺酰基。
X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的羰基氨基时,作为取代羰基氨基,优选为取代或未取代的烷基羰基氨基、或取代或未取代的芳基羰基氨基。表示未取代的羰基氨基时,成为-NHCO-,优选与通式(3)的L1或通式(4)的L2键结。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基羰基氨基时的烷基羰基氨基,从合成的简易性、对水的溶解性的观点考虑,优选为单烷基羰基氨基。作为烷基羰基氨基中的烷基,优选为碳原子数1~8的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基。并且,作为烷基羰基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳基羰基氨基时的芳基羰基氨基,从合成的简易性、对水的溶解性的观点考虑,优选为单芳基羰基氨基。作为芳基羰基氨基中的芳基,优选为碳原子数6~14的芳基,更优选为碳原子数6~10的芳基。具体而言,优选为苯基、联苯基、萘基,更优选为苯基。并且,作为芳基羰基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为羧基、羟基、膦酰基、烷氧基(优选为碳原子数1~6的烷氧基,更优选为环己氧基)。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的酰氧基时的酰氧基,优选为碳原子数1~18的酰氧基,更优选为碳原子数1~8的酰氧基。作为酰氧基,具体而言可举出乙酰氧基、苯甲酰氧基,优选为乙酰氧基。并且,作为酰氧基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为羧基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的氨基羰氧基时的氨基羰氧基,优选为碳原子数1~18的氨基羰氧基,更优选为碳原子数1~8的氨基羰氧基。作为氨基羰氧基,具体而言可举出未取代的氨基羰氧基、二甲基氨基羰氧基、苯基氨基羰氧基,优选为未取代的氨基羰氧基、二甲基氨基羰氧基。并且,作为氨基羰氧基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为羧基。
X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的磺酰氨基时,作为取代磺酰氨基,优选为取代或未取代的烷基磺酰氨基、或取代或未取代的芳基磺酰氨基。表示未取代的磺酰氨基时,成为-NHSO2-,优选与通式(3)的L1或通式(4)的L2键结。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷基磺酰氨基时的烷基磺酰氨基,优选为碳原子数1~6的烷基磺酰氨基,更优选为碳原子数1~3的烷基磺酰氨基,进一步优选为甲基磺酰氨基。并且,作为烷基磺酰氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳基磺酰氨基时的芳基磺酰氨基,优选为碳原子数6~14的芳基磺酰氨基,更优选为碳原子数6~10的芳基磺酰氨基,进一步优选为苯基磺酰氨基。并且,作为芳基磺酰氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为羧基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷氧基羰基氨基时的烷氧基羰基氨基中的烷氧基,优选为碳原子数1~8的烷氧基,更优选为碳原子数1~3的烷氧基。作为烷氧基羰基氨基,可以是直链状、分支状或环状的任一个。并且,作为烷氧基羰基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳氧基羰基氨基时的芳氧基羰基氨基中的芳氧基,优选为碳原子数6~14的芳氧基,更优选为碳原子数6~10的芳氧基。作为芳氧基羰基氨基,进一步优选为苯氧基羰基氨基。并且,作为芳氧基羰基氨基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的脲基时,作为取代脲基所具有的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为杂环基、烷基或芳基,更优选为烷基或芳基。作为取代脲基,可以是二取代脲基也可以是单取代脲基,但从合成的简易性、对水的溶解性的观点考虑,优选为单取代脲基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的烷硫基时的烷硫基,优选为碳原子数1~18的烷硫基,更优选为碳原子数1~8的烷硫基。作为烷硫基,具体而言可举出甲硫基、乙硫基、丙硫基,优选为甲硫基、乙硫基,更优选为甲硫基。并且,作为烷硫基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为羧基。
作为X1、X2、X3及X4表示取代或未取代的芳硫基时的芳硫基,优选为碳原子数6~14的芳硫基,更优选为碳原子数6~10的芳硫基,进一步优选为苯硫基。并且,作为芳硫基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为羧基。
从彩度及耐光性的观点考虑,X1、X2、X3及X4优选表示羟基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的羰基氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的磺酰氨基、及取代或未取代的脲基,更优选表示取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰氨基、取代或未取代的芳基磺酰氨基、及取代或未取代的脲基,尤其优选表示取代或未取代的烷基羰基氨基、取代或未取代的芳基羰基氨基、取代或未取代的烷基磺酰氨基、取代或未取代的芳基磺酰氨基、或取代或未取代的脲基。
并且,从对水的溶解性的观点考虑,优选通式(1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R14、R13、R16、R17、R18、R19、R20、X1及X2的至少1个、或通式(2)中的R11、R14、R13、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39、R40、X3及X4的至少1个具有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团。通过具有离子性亲水性基团,成为可溶于水的化合物。作为这些离子性亲水性基团的抗衡阳离子,可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等。
以通式(1)或通式(2)表示的化合物优选在25℃下对水溶解1~70质量%,更优选溶解2~50质量%。以通式(1)或通式(2)表示的化合物中,作为离子性亲水性基团的数量,优选为1~9,更优选为1~5。
从彩度及耐光性的观点考虑,以上述通式(1)或通式(2)表示的化合物优选为以下述通式(1-1)或通式(2-1)表示的化合物。
通式(1-1):
[化学式9]
通式(1-1)
通式(2-1):
[化学式10]
通式(2-1)
通式(1-1)及通式(2-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基,R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。
通式(1-1)及通式(2-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40的具体例及优选范围与通式(1)及通式(2)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40相同。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基时的烷基,优选为碳原子数1~8的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基。并且,作为烷基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基时的芳基,优选为碳原子数6~14的芳基,更优选为碳原子数6~10的芳基,进一步优选为苯基。并且,作为芳基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的杂环基时的杂环基,优选为三嗪基、噻唑基、苯并噻唑基或噻二唑基。并且,作为杂环基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为取代或未取代的氨基、取代或未取代的氨磺酰基。
R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的羰基时,作为取代羰基,优选为取代或未取代的烷基羰基或取代或未取代的芳基羰基。表示未取代的羰基时,成为-CO-,优选与通式(3)的L1或通式(4)的L2键结。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基羰基时的烷基羰基中的烷基,优选为碳原子数1~8的烷基,更优选为碳原子数1~3的烷基。并且,作为烷基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基羰基时的芳基羰基中的芳基,优选为碳原子数6~14的芳基,更优选为碳原子数6~10的芳基。作为芳基羰基,具体而言优选为苯基羰基、联苯基羰基、萘基羰基,更优选为苯基羰基。并且,作为芳基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为羧基、羟基、膦酰基、烷氧基(优选为碳原子数1~6的烷氧基,更优选为环己氧基)。
R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的磺酰基时,作为取代磺酰基,优选为取代或未取代的烷基磺酰基、或取代或未取代的芳基磺酰基。表示未取代的磺酰基时,成为-SO2-,优选与通式(3)的L1或通式(4)的L2键结。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基磺酰基时的烷基磺酰基,优选为碳原子数1~86的烷基磺酰基,更优选为碳原子数1~3的烷基磺酰基,进一步优选为甲基磺酰基。并且,作为烷基磺酰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳基磺酰基时的芳基磺酰基,优选为碳原子数6~14的芳基磺酰基,更优选为碳原子数6~10的芳基磺酰基,进一步优选为苯基磺酰基。并且,作为芳基磺酰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为羧基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷氧羰基时的烷氧羰基中的烷氧基,优选为碳原子数1~8的烷氧基,更优选为碳原子数1~3的烷氧基。并且,作为烷氧羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的芳氧羰基时的芳氧羰基中的芳氧基,优选为碳原子数6~14的芳氧基,更优选为碳原子数6~10的芳氧基。作为芳氧羰基,进一步优选为苯氧基羰基。并且,作为芳氧羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为硝基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的单烷基氨基羰基时的单烷基氨基羰基,优选以-CONHR203表示。其中,R203表示碳原子数1~12的烷基,优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~6的烷基,进一步优选为甲基、乙基、异丙基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环己基,尤其优选为异丙基。并且,作为单烷基氨基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为苯基、羧基、取代或未取代的氨基、羟基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的二烷基氨基羰基时的二烷基氨基羰基,优选以-CONR204R205表示。其中,R204及R205分别独立地表示碳原子数1~10的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为甲基、异丙基。并且,作为二烷基氨基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为羧基、烷氧基羰基(优选为碳原子数2~6的烷氧基羰基,更优选为乙氧基羰基)。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的单芳基氨基羰基时的单芳基氨基羰基,优选以-CONHR206表示。其中,R206表示碳原子数6~14的芳基,优选为碳原子数6~12的芳基,更优选为碳原子数6~10的芳基。具体而言,优选为苯基、联苯基、萘基,更优选为苯基。并且,作为单芳基氨基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,尤其优选为羧基、羟基、膦酰基、烷氧基(优选为碳原子数1~6的烷氧基,更优选为环己氧基)。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的二芳基氨基羰基时的二芳基氨基羰基,优选以-CONR207R208表示。其中,R207及R208分别独立地表示碳原子数6~14的芳基,优选为碳原子数6~10的芳基,更优选为苯基。并且,作为二芳基氨基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
作为R101、R102、R103及R104表示取代或未取代的烷基芳基氨基羰基时的烷基芳基氨基羰基,优选以-CONR209R210表示。其中,R209表示碳原子数1~12的烷基,优选为碳原子数1~10的烷基,更优选为碳原子数1~6的烷基,进一步优选为甲基、乙基、异丙基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环己基,尤其优选为甲基。R210表示碳原子数6~14的芳基,优选为碳原子数6~12的芳基,更优选为碳原子数6~10的芳基。具体而言,优选为苯基、联苯基、萘基,更优选为苯基。并且,作为烷基芳基氨基羰基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基。
R101、R102、R103及R104优选分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基,更优选表示取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。
(具有以通式(3)表示的重复单元的化合物)
通式(3):
[化学式11]
通式(3)中,L1表示2价的连接基团,D1表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构。n1表示2~100。多个L1及多个D1可分别相同,也可互不相同。
通式(3)中,L1表示2价的连接基团,优选为取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烯基、或组合选自这些的2种以上而成的2价的连接基团。
作为亚烷基,可以是直链状、分支状或环状的任一个。亚烷基的优选碳原子数为1~18,更优选为2~16,进一步优选为4~8。作为亚烷基的优选具体例,优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚环己基(优选为1,3-亚环己基或者1,4-亚环己基)。作为亚烷基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为1,4-亚环己基。
作为亚芳基,优选为碳原子数6~14的亚芳基,更优选为碳原子数6~10的亚芳基,进一步优选为亚苯基(优选为1,3-亚苯基或者1,4-亚苯基)或亚萘基(优选为1,5-亚萘基)。并且,作为芳氧基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为离子性亲水性基团,更优选为羧基或磺基,进一步优选为磺基。
作为亚烯基,优选为碳原子数为2~18的亚烯基,更优选为碳原子数为2~12的亚烯基,进一步优选为碳原子数为2~8的亚烯基。作为亚烯基的优选具体例,优选为亚乙烯基、2-亚丁烯基。作为亚烯基具有取代基时的取代基,可举出选自上述取代基组A的取代基,优选为烷基。
并且,L1可以是组合选自上述的取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、及取代或未取代的亚烯基的2种以上而成的2价的连接基团。
作为2价的连接基团,具体而言可举出以下的连接基团。下述连接基团中,*表示键结位置。
[化学式12]
*-(CH2)2-* *-(CH2)3-* *-(CH2)4-* *-(CH2)5-* *-(CH2)6-*
通式(3)中,D1表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构。通式(1)及通式(2)如上述。
从溶解性的观点考虑,优选D1所表示的从以通式(1)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的至少1个、以及从以通式(2)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构中的R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39、R40、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的至少1个具有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团,更优选至少2个为离子性亲水性基团,在离子性亲水性基团中也尤其优选表示磺基。作为这些离子性亲水性基团的抗衡阳离子,可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等,但从合成的简易性(作为染料粉末的易处理性)的观点考虑,优选为碱金属阳离子。
通式(3)中,n1表示2~100,从溶解性及耐湿性的观点考虑,优选为2~50,更优选为2~30,进一步优选为2~15。n1并不一定是整数,小数时表示混合物的平均值,能够根据基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的分子量测定来进行计算。本说明书中,除非另有指明,则GPC中,使用HLC-8220GPC(TOSOH CORPORATION制),使用TSKgel SuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(TOSOH CORPORATION制)测定柱,数均分子量通过聚苯乙烯换算来进行计算。载体适当选择即可,但只要能够溶解,使用了NMP(N-甲基吡咯烷酮)。
并且,具有以通式(3)表示的重复单元的化合物的末端的结构并无特别限定,是基于用于合成的化合物等的结构。
从彩度及耐光性的观点考虑,具有以通式(3)表示的重复单元的化合物优选为具有以下述通式(3-1)~(3-4)中的任一个表示的重复单元的化合物。
通式(3-1):
[化学式13]
通式(3-1)
通式(3-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R301、R302、R303及304分别独立地表示氢原子或取代基,L101表示2价的连接基团,n101表示2~100。
通式(3-1)中,n101的含义与通式(3)中的n1相同,优选范围也相同。
通式(3-1)中,L101的含义与通式(3)中的L1相同,具体例及优选范围也相同。
通式(3-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的含义与通式(1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20相同,具体例及优选范围也相同。
并且,从溶解性的观点考虑,优选通式(3-1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的至少1个具有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团,更优选至少2个为离子性亲水性基团,在离子性亲水性基团中也尤其优选表示磺基。作为这些离子性亲水性基团的抗衡阳离子,可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等,从合成的简易性(作为染料粉末的易处理性)的观点考虑,优选为碱金属阳离子。
通式(3-1)中,R301、R302、R303及304分别独立地表示氢原子或取代基,从原材料的获得性的观点考虑,优选为氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基,更优选为氢原子或取代或未取代的烷基,进一步优选为氢原子或碳原子数1~6的烷基,最优选为氢原子。
通式(3-2):
[化学式14]
通式(3-2)
通式(3-2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基,L102表示2价的连接基团,n102表示2~100。
通式(3-2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、L102及n102的含义与通式(3-1)中のR1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、L101及n101相同,优选范围也相同。
通式(3-3):
[化学式15]
通式(3-3)
通式(3-3)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基,L103表示2价的连接基团,n103表示2~100。
通式(3-3)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、L103及n103的含义与通式(3-1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、L101及n101相同,优选范围也相同。
通式(3-4):
[化学式16]
通式(3-4)
通式(3-4)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R305及R306分别独立地表示氢原子或取代基,L104表示2价的连接基团,n104表示2~100。
通式(3-4)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、L104及n104的含义与通式(3-1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、L101及n101相同,优选范围也相同。
通式(3-4)中,R305及R306的含义分别与通式(3-1)中的R302及R303相同,优选范围也相同。
(以通式(4)表示的化合物)
通式(4):
[化学式17]
通式(4)中,L2表示n2价的连接基团,D2表示从以上述通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除1个氢原子后的部分结构。n2表示2~6的整数。多个D2可相同也可不同。
通式(4)中,L2表示n2价的连接基团,优选为取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的亚烯基、醚基、三嗪基、氰脲基(Cyanuric group)、氨基、季戊四醇衍生物、二季戊四醇衍生物或组合选自这些的2种以上而成的2~6价的连接基团。
通式(4)中的L2为亚烷基、亚芳基、亚烯基时具体例和优选范围与通式(3)中的L1的亚烷基、亚芳基、亚烯基相同。
作为L2所表示的连接基团,具体而言可举出以下的连接基团。下述连接基团中,*表示键结位置。
[化学式18]
*-(CH2)2-* *-(CH2)3-* *-(CH2)4-* *-(CH2)5-* *-(CH2)6-*
*-(CH2)2-O-(CH2)2-* *-(CH2)3-O-(CH2)3-* *-(CH2)4-O-(CH2)4-*
通式(4)中,D2表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除1个氢原子后的部分结构。通式(1)或通式(2)如上述。
从溶解性的观点考虑,优选D2所表示的从以通式(1)表示的化合物中去除1个氢原子后的部分结构中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的至少1个、以及从以通式(2)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构中的R31、R33、R24、R35、R36、R38、R39、R40、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的至少1个具有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团,更优选至少2个为离子性亲水性基团,在离子性亲水性基团中也尤其优选表示磺基。作为这些离子性亲水性基团的抗衡阳离子,可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等,从合成的简易性(作为染料粉末的易处理性)的观点考虑,优选为碱金属阳离子。
通式(4)中,n2表示2~6的整数,从原料获得性、合成的简易性、对水的溶解性的观点考虑,优选为2或3,最优选为2。
从彩度及耐光性的观点考虑,以通式(4)表示的化合物优选为以通式(4-1)~(4-4)的任一个表示的化合物。
通式(4-1):
[化学式19]
通式(4-1)
通式(4-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基,X1a表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。n201表示2~6的整数。
通式(4-1)中,L201表示n201价的连接基团。
通式(4-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的含义与通式(1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20相同,具体例及优选范围也相同。
并且,从溶解性的观点考虑,优选D2所表示的从以通式(1)表示的化合物中去除1个氢原子后的部分结构中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20的至少1个具有羧基、磺基或膦酰基等离子性亲水性基团,更优选至少2个为离子性亲水性基团,在离子性亲水性基团中也尤其优选表示磺基。作为这些离子性亲水性基团的抗衡阳离子,可举出氢原子(质子)、碱金属阳离子(锂离子、钠离子或钾离子)、铵离子等,从合成的简易性(作为染料粉末的易处理性)的观点考虑,优选为碱金属阳离子。
通式(4-1)中,X1a的含义与通式(1-1)中的R101相同,具体例及优选范围也相同。
通式(4-1)中,L201的含义与通式(4)中的L2相同,具体例及优选范围也相同。
通式(4-1)中,n201的含义与通式(4)中的n2相同,优选范围也相同。
通式(4-2):
[化学式20]
通式(4-2)
通式(4-2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基,X1a表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。n202表示2~6的整数。
通式(4-2)中,L202表示n202价的连接基团。
通式(4-2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、X1a、L202及n202的含义与通式(4-1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、X1a、L201及n201相同,具体例及优选范围也相同。
通式(4-3):
[化学式21]
通式(4-3)
通式(4-3)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基,X1a表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。n203表示2~6的整数。
通式(4-3)中,L203表示n203价的连接基团。
通式(4-3)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、X1a、L203及n203的含义与通式(4-1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、X1a、L201及n201相同,具体例及优选范围也相同。
通式(4-4):
[化学式22]
通式(4-4)
通式(4-4)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或取代基,X1a表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。n204表示2~6的整数。
通式(4-4)中,L204表示n204价的连接基团。
通式(4-4)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、X1a、L204及n204的含义与通式(4-1)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、X1a、L201及n201相同,具体例及优选范围也相同。
以下举出以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物的具体例,但并不限定于这些。下述具体的化合物的结构式中,Me表示甲基,Et表示乙基,iPr表示异丙基,Ph表示苯基。
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
[化学式29]
[化学式30]
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
〔甜菜碱化合物〕
本发明的着色组合物中包含甜菜碱化合物。其中,甜菜碱化合物中,尤其优选为
具有油溶性基的甜菜碱型表面活性剂。在甜菜碱化合物中,本发明中尤其优选使用以后述的通式表示的化合物。
本发明中优选使用的甜菜碱化合物优选为具有表面活性性能的甜菜碱型表面活性剂。
在此所说的甜菜碱化合物表示在分子中具有阳离子性部位与阴离子性部位双方的化合物。作为阳离子性部位,可举出胺性氮原子、杂芳族环的氮原子、具有4个与碳的键的硼原子、磷原子等。其中,优选为胺性氮原子或杂芳族环的氮原子。其中,尤其优选为季氮原子。作为阴离子性部位,可举出羟基、硫基、磺酰胺基、磺基、羧基、亚胺基、磷酸基、膦酸基等。其中,尤其优选为羧基、磺基。作为分子整体的电荷可以是阳离子、阴离子、中性的任一个,优选为中性。
作为甜菜碱化合物,优选使用以下述通式(A)表示的化合物。
通式(A):
(Ra)p-N-[La-(COOMa)q]r
通式(A)中,Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。La表示2价以上的连接基团。Ma表示氢原子、碱金属原子、铵基、质子化的有机胺或者含氮杂环基、或季铵离子基,当成为包含式中的N原子的铵离子的抗衡离子时,表示不存在作为作为阳离子的基团。
q表示1以上的整数,r表示1以上且4以下的整数。p表示0以上且4以下的整数,p+r为3或4。p+r为4时,N原子成为质子化的铵原子(=N+=)。
q为2以上时,COOMa可相同也可不同。r为2以上时,La-(COOMa)q可相同也可不同。p为2以上时,Ra可相同也可不同。
作为本发明中使用的甜菜碱化合物,以通式(A)表示的化合物中,尤其优选使用以下述通式(A2)或(A3)表示的化合物。
通式(A2):
[化学式34]
通式(A2)中,Ra1、Ra2及Ra3分别独立地表示烷基(可被取代。优选为碳原子数1至20的基团。例如,甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、油烯基等)、芳基(可被取代。优选为碳原子数6至20的基团。例如,苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、枯基、十二烷基苯基等)或杂环基(可被取代。优选为碳原子数2至20的基团。例如,吡啶基、喹啉基等。),这些可相互连结而形成环状结构。
其中,尤其优选为烷基。
La表示2价的连接基团。作为该例,优选为作为基本结构单元包含亚烷基、亚芳基的2价的连接基团。可在连结主链部含有氧原子、硫原子、氮原子等杂原子。
作为La,优选为取代或未取代的碳原子数1~18的亚烷基,更优选为未取代的碳原子数1~8的亚烷基,尤其优选为亚甲基或亚乙基。
Ra1、Ra2、Ra3及La能够被各种取代基取代。
例如,可举出烷基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~12,尤其优选为碳原子数1~8,例如,可举出甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等。)、烯基(优选为碳原子数2~20,更优选为碳原子数2~12,尤其优选为碳原子数2~8,例如,可举出乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等。)、炔基(优选为碳原子数2~20,更优选为碳原子数2~12,尤其优选为碳原子数2~8,例如,可举出炔丙基、3-戊炔基等。)、芳基(优选为碳原子数6~30,更优选为碳原子数6~20,尤其优选为碳原子数6~12,例如,可举出苯基、对甲基苯基、萘基等。)、氨基(优选为碳原子数0~20,更优选为碳原子数0~12,尤其优选为碳原子数0~6,例如,可举出氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二苯基氨基、二苄基氨基等。)、烷氧基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~12,尤其优选为碳原子数1~8,例如,可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基等。)、芳氧基(优选为碳原子数6~20,更优选为碳原子数6~16,尤其优选为碳原子数6~12,例如,可举出苯氧基、2-萘氧基等。)、酰基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、新戊酰基等。)、烷氧羰基(优选为碳原子数2~20,更优选为碳原子数2~16,尤其优选为碳原子数2~12,例如,可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。)、芳氧羰基(优选为碳原子数7~20,更优选为碳原子数7~16,尤其优选为碳原子数7~10,例如,可举出苯氧基羰基等。)、酰氧基(优选为碳原子数2~20,更优选为碳原子数2~16,尤其优选为碳原子数2~10,例如,可举出乙酰氧基、苯甲酰氧基等。)、酰氨基(优选为碳原子数2~20,更优选为碳原子数2~16,尤其优选为碳原子数2~10,例如,可举出乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等。)、烷氧基羰基氨基(优选为碳原子数2~20,更优选为碳原子数2~16,尤其优选为碳原子数2~12,例如,可举出甲氧基羰基氨基等。)、芳氧基羰基氨基(优选为碳原子数7~20,更优选为碳原子数7~16,尤其优选为碳原子数7~12,例如,可举出苯氧基羰基氨基等。)、磺酰氨基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出甲磺酰氨基、苯磺酰氨基等。)、氨磺酰基(优选为碳原子数0~20,更优选为碳原子数0~16,尤其优选为碳原子数0~12,例如,可举出氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基等。)、氨基甲酰基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基等。)、烷硫基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出甲硫基、乙硫基等。)、芳硫基(优选为碳原子数6~20,更优选为碳原子数6~16,尤其优选为碳原子数6~12,例如,可举出苯硫基等。)、磺酰基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出甲磺酰基、甲苯磺酰基等。)、亚磺酰基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出甲亚磺酰基、苯亚磺酰基等。)、脲基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出脲基、甲基脲基、苯基脲基等。)、磷酸酰胺基(优选为碳原子数1~20,更优选为碳原子数1~16,尤其优选为碳原子数1~12,例如,可举出二乙基磷酸酰胺基、苯基磷酸酰胺基等。)、羟基、巯基、卤原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、异羟肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基、杂环基(优选为碳原子数1~30,更优选为碳原子数1~12,作为杂原子,例如,可举出包含氮原子、氧原子、硫原子的杂原子,具体而言,例如,可举出咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、吗啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮杂(azepinyl)基等。)、甲硅烷基(优选为碳原子数3~40,更优选为碳原子数3~30,尤其优选为碳原子数3~24,例如,可举出三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等。)等。这些取代基可进一步被取代。并且,有2个以上的取代基时,可相同也可不同。并且,若有可能,则可相互连结而形成环。并且,可经由Ra1、Ra2、Ra3或La而包含多个甜菜碱结构。
本发明中使用的甜菜碱化合物中,Ra1、Ra2、Ra3及La中的至少1个中含有碳原子数8以上的基团。其中,尤其优选Ra1、Ra2或Ra3中含有长链烷基的基团。
通式(A3):
(Ra)p1-N-[La-(COOMa 1)q]r1
通式(A3)中,Ra、La及q的含义与通式(A)中的Ra、La及q相同。
Ma 1为碱金属离子或氢原子。
p1表示0以上且2以下的整数,r1表示1以上且3以下的整数。其中,p1+r1为3。
p1为2以上时,Ra可相同也可不同。
以下,对通式(A)及通式(A3)进行说明。
通式(A)及通式(A3)中,Ra表示烷基(可被取代。优选为碳原子数1至20的基团。例如,甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、油烯基等)、芳基(可被取代。优选为碳原子数6至20的基团。例如,苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、枯基、十二烷基苯基等)、杂环基(可被取代。优选为碳原子数2至20的基团。例如,吡啶基、喹啉基等),这些可相互连结而形成环状结构。其中,尤其优选为烷基。
La表示2价以上的连接基团。作为该例,优选为作为基本结构单元包含亚烷基、亚芳基等的2价以上的连接基团。可含有在连结主链部含有氧原子、硫原子、氮原子等的杂原子。
作为La,优选为取代或未取代的碳原子数1~18的亚烷基,更优选为未取代的碳原子数1~8的亚烷基,尤其优选为亚甲基或亚乙基。
Ra及La能够被各种取代基取代。作为Ra及La可取的取代基,可举出上述通式(A2)中的Ra1、Ra2、Ra3及La可取的取代基,优选例子也相同。
并且,可经由Ra或La包含多个甜菜碱结构。
Ma表示氢原子、碱金属阳离子(例如,钠离子、钾离子、锂离子、铯离子)、铵离子、胺性有机阳离子(伯胺至叔胺时,表示质子化的离子。例如,质子化的甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、二氮杂双环十一烯、二氮杂二环辛烷、哌啶、吡咯烷、吗啉、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、吡啶、吡嗪、苯胺、N,N-二甲基苯胺等。季铵盐时,例如,四甲基铵离子、四乙基铵离子、三甲基苄基铵离子、甲基吡啶离子、苄基吡啶离子等。)。其中,尤其优选为碱金属离子或氢原子。
q表示1以上(优选为1以上且5以下,更优选为1或2)的整数,r表示1以上且4以下(优选为1或2)的整数。p表示0以上且4以下(优选为1或2)的整数,p+r为3或4。
p+r为4时,N原子成为季铵阳离子,Ma中的一个成为解离状态的阴离子。q为2以上时,COOMa可相同也可不同。r为2以上时,La-(COOMa)q可相同也可不同。p为2以上时,Ra可相同也可不同。
p1表示0以上且2以下的整数,r1表示1以上且3以下的整数。其中,p1+r1为3。p1为2以上时,Ra可相同也可不同。
而且,优选Ra或La中包含碳原子数8以上的烃基,以通式(A3)表示的化合物中,最优选使用以下述通式(A4)表示的化合物。
通式(A4):
Ra-N-(La-COOMa 1)2
通式(A4)中,Ra、La及Ma 1与前述的通式(A3)中的Ra、La及Ma 1相同。2个(La-COOMa 1)可相同也可不同(2个La及Ma 1可相同也可不同)。Ra尤其优选为烷基,La优选为亚烷基。
以下,作为甜菜碱化合物,列举优选例,但本发明并不受限于此。
[化学式35]
[化学式36]
[化学式37]
[化学式38]
[化学式39]
[化学式40]
[化学式41]
[化学式42]
[化学式43]
[化学式44]
〔着色组合物〕
本发明的着色组合物含有以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种呫吨化合物(优选为可溶于水的呫吨化合物)及甜菜碱化合物。
通过组合本发明中使用的特定的呫吨化合物与甜菜碱化合物,可获得耐光性良好、高湿条件下也不易产生图像的渗出即耐湿性也优异的着色组合物。
推断本发明中使用的特定的呫吨化合物通过具有特征性取代基或连接基团,有助于耐光性的优化,通过使用甜菜碱化合物,使耐湿性优化,虽然通过并用该两者来提高耐光性、耐湿性的作用机理尚不明确,但出乎意料地优异。
本发明的着色组合物能够含有介质,作为介质使用溶剂时,尤其适于喷墨记录用油墨。能够如下制作本发明的着色组合物,即,作为介质使用亲油性介质和水性介质,将本发明的化合物溶解和/或分散于这些中来制作。优选为使用水性介质的情况。本发明的着色组合物中还包含介质以外的油墨用组合物。
本发明中,着色组合物中包含的选自以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的可溶于水的呫吨化合物的含量根据所使用的呫吨化合物的种类及制造着色组合物时使用的溶剂成分的种类等来确定,但着色组合物中的呫吨化合物的含量相对于着色组合物的总质量,优选包含1~20质量%,更优选包含1~10质量%,进一步优选包含2~6质量%。
通过将着色组合物中包含的可溶于水的呫吨化合物的含量设为1质量%以上,能够使印刷时的记录介质上的油墨的显色性变得良好,且能够确保所需要的图像浓度。并且,通过将着色组合物中包含的可溶于水的呫吨化合物的总计量设为20质量%以下,可获得能够在使用于喷墨记录方法时使着色组合物的吐出性变得良好,而且油墨喷嘴不易堵塞等效果。
本发明中,作为着色组合物中包含的甜菜碱化合物的含量,只要在可获得发明效果的范围内,则可以是任意含量,优选为0.001~50质量%,进一步优选为0.01~20质量%。并用2种以上时,最大使用量的化合物相对于最小使用量的化合物,以重量比计1~10000倍的重量比来使用。通过设为该范围,能够实现具有良好的耐湿性的记录图像。
本发明的着色组合物可在无损本发明的效果的范围内,根据需要含有其他添加剂。作为其他添加剂,可举出可在后述的喷墨记录用油墨中使用的添加剂。
[喷墨记录用油墨]
接着,对本发明的喷墨记录用油墨进行说明。
本发明还涉及一种含有本发明的着色组合物的喷墨记录用油墨。
本发明的喷墨记录用油墨含有本发明的以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种呫吨化合物(优选为可溶于水的呫吨化合物)及甜菜碱化合物。
喷墨记录用油墨能够通过将本发明的化合物溶解和/或分散于亲油性介质和水性介质中来制作。喷墨记录用油墨优选为使用水性介质的油墨。
喷墨记录用油墨可在无损本发明的效果的范围内,根据需要含有其他添加剂。作为其他添加剂,例如,可举出防干燥剂(湿润剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。当为水溶性油墨时,这些各种添加剂直接添加到油墨液中。当以分散物的形式使用油溶性染料时,通常在制备染料分散物之后添加到分散物中,但也可在制备时添加到油相或水相中。
作为本发明中使用的添加剂,能够使用日本专利公开2013-133394公报〔0091〕~〔0101〕中记载的添加剂。对于使用形态和使用方法等,能够适当使用上述专利文献中记载的内容。
本发明的喷墨记录用油墨100质量份中,优选含有0.2质量%以上且10质量%以下的可溶于水的呫吨化合物,更优选含有1质量%以上且6质量%以下。并且,本发明的喷墨记录用油墨中,可与可溶于水的呫吨化合物一同并用其他色素。并用2种以上的色素时,优选色素含量的总计成为上述范围。
本发明的喷墨记录用油墨100质量份中,甜菜碱化合物的优选添加量在可发挥发明效果的范围内即可,优选为0.001~50质量%,进一步优选为0.01~20质量%。并用2种以上时,最大使用量的化合物相对于最小使用量的化合物,以重量比计1~10000倍的重量比来使用。
尤其本发明中,含有本发明中使用的呫吨化合物、甜菜碱化合物及水的喷墨记录用油墨中,优选将从甜菜碱化合物(尤其,甜菜碱表面活性剂)等混入油墨中的无机离子的总计质量抑制在相对于油墨总重量为2质量%以下。在此所说的无机离子表示,染料的抗衡离子的无机离子、甜菜碱表面活性剂中包含的杂质即源自无机盐的无机离子、成为从甜菜碱化合物的离子当量偏移的离子成分的抗衡离子的无机离子、从使用于pH调节的无机盐类导入的无机离子、从螯合剂、防腐剂等油墨添加剂导入的无机离子的总和。其中,本发明中,将铵离子作为挥发性化合物来处理,从该无机离子除外。
作为无机离子总量,优选为油墨的2质量%以下,更优选为1质量%以下,尤其优选为0.5质量%以下。
若油墨中包含的无机离子浓度较高,则基于甜菜碱化合物的渗出抑止效果受到阻碍。
为了极力减少无机离子在油墨中的含量,能够利用各种方法。
第一,可举出在合成原材料时去除油墨中使用的原材料(例如,甜菜碱化合物)中含有的无机离子的方法。当为水溶性油墨原材料时,尤其为了提高水溶性,通常导入大量的离子解离性基团。此时,合成原材料时包含大量的无机物或作为抗衡离子必然包含无机离子。为了去除前者的离子,能够进行基于使用离子选择性透过膜的电解透析法的脱盐纯化方法、基于离子交换树脂的方法、基于凝胶过滤法的脱盐纯化等。
并且,还能够使用在合成时积极地进行离子交换的方法。例如,还可举出添加过剩的氨或有机胺类来与金属离子进行交换的方法、或当为阴离子时与有机羧酸进行交换的方法。并且,作为合成时的脱盐法,还能够利用通过有机溶剂积极地析出盐并通过过滤去除的方法。
第二,还优选在油墨原材料的状态下,即在将各种原材料溶解于水等溶剂的浓厚的水溶液(油墨原液)中进行该脱盐纯化。根据情况,还能够进行成品油墨中的脱盐纯化。
使用本发明的甜菜碱化合物时,有时油墨中会产生气泡。该气泡有时在喷墨记录中会引起印刷缺陷,通过向油墨添加具有消泡作用的化合物(=消泡剂),能够解决该问题。作为消泡剂,能够使用普朗尼克类消泡剂(聚氧乙烯-聚氧丙烯型消泡剂)或硅酮型消泡剂等各种消泡剂。
优选本发明的喷墨记录用油墨的粘度为30mPa·s以下。并且,优选其表面张力为25mN/m以上且70mN/m以下。粘度及表面张力能够通过添加各种添加剂来调节,例如,粘度调节剂、表面张力调节剂、比电阻调节剂、皮膜调节剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、防霉剂、防锈剂、分散剂及表面活性剂。
本发明的喷墨记录用油墨能够用于各种色彩的油墨,优选用于品红色油墨。并且,不仅能够用于形成单色的图像,还能够用于形成全彩图像。为了形成全彩图像,能够使用品红色油墨、青色油墨及黄色油墨,并且为了调整色彩而可进一步使用黑色油墨。
作为能够适用的色素,能够使用任意的色素。例如,可举出日本专利公开2013-133394公报〔0105〕~〔0108〕中记载的色素等。
本发明的油墨组合能够用于印染、复印、打标、笔记、绘图、冲压等记录方法中,尤其适合用于喷墨记录方法。
[喷墨记录方法]
本发明还涉及一种使用本发明的着色组合物或喷墨记录用油墨来形成图像的喷墨记录方法。
本发明的喷墨记录方法中,对喷墨记录用油墨赋予能量,在公知的图像接收材料,即普通纸、树脂涂布纸、例如,日本专利公开平8-169172号公报、日本专利公开平8-27693号公报、日本专利公开平2-276670号公报、日本专利公开平7-276789号公报、日本专利公开平9-323475号公报、日本专利公开昭62-238783号公报、日本专利公开平10-153989号公报、日本专利公开平10-217473号公报、日本专利公开平10-235995号公报、日本专利公开平10-337947号公报、日本专利公开平10-217597号公报、日本专利公开平10-337947号公报等中记载的喷墨专用纸、薄膜、电子照相共用纸、布帛、玻璃、金属、陶瓷等形成图像。
形成图像时,可为了赋予光泽性和耐水性或改善耐候性,并用聚合物微粒子分散物(还称为聚合物胶乳)。对于向图像接收材料供给聚合物胶乳的时机,可以是供给着色剂之前,也可以是之后,还可以是同时,因此所添加的部位可以是图像接收纸中,也可以是油墨中,或者可作为聚合物胶乳单独的液状物来使用。具体而言,可适当使用日本专利申请2000-363090号、日本专利申请2000-315231号、日本专利申请2000-354380号、日本专利申请2000-343944号、日本专利申请2000-268952号、日本专利申请2000-299465号、日本专利申请2000-297365号等各说明书中记载的方法。
[喷墨打印机墨盒及喷墨记录物]
本发明的喷墨记录用墨盒为填充有上述的本发明的喷墨记录用油墨的墨盒。并且,本发明的喷墨记录物是使用上述的本发明的喷墨记录用油墨在被记录材料上形成着色图像的记录物。
对于使用本发明的油墨来进行喷墨印刷时使用的记录纸及记录薄膜,例如可适用日本专利公开2013-133394公报〔0112〕~〔0121〕中记载的记录纸及记录薄膜。
本发明的油墨的喷墨记录方式并无限制,能够用于公知的方式,例如:利用静电引力吐出油墨的电荷控制方式;利用压电元件的振动压力的按需即喷方式(压力脉冲方式);将电信号转换为声束并照射于油墨,利用辐射压力吐出油墨的声学喷墨方式;及加热油墨来形成气泡,利用所产生的压力的热喷墨方式等。喷墨记录方式中包含以较小的体积射出大量称作相片墨液的低浓度的油墨的方式、利用实际上相同色相且不同浓度的多个油墨改善画质的方式或利用无色透明的油墨的方式。
实施例
以下,示出实施例对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于这些实施例。关于例中的“%”及“份”,除非另有指明,则为质量%及质量份。
(合成例1)例示化合物(1-11)的合成
能够根据日本专利公开2011-148973号公报的合成例2的方法合成。
(合成例2)例示化合物(1-12)的合成
例示化合物(1-12)例如能够根据下述方案合成。
[化学式45]
(中间体(B)的合成)
将中间体(A)23.0g(通过日本专利公开2011-148973号公报的第17页的段落号0065中记载的方法合成)添加到10%发烟硫酸420g中,并在室温下使其反应48小时。将反应液注入至大量过剩的乙酸乙酯中,并滤除所析出的晶体。将所滤除的晶体溶解于500mL的甲醇中,使用28%甲醇钠甲醇溶液,将pH调整为7,通过过滤去除所析出的硫酸钠。使用旋转蒸发仪对滤液进行浓缩,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:甲醇)对所获得的残渣进行纯化,从而获得了中间体(B)的晶体。产量21.0g、收率68%、MS(m/z)=793([M-2Na+H]-、100%)。
(例示化合物(1-12)的合成)
将中间体(B)20g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)120mL中,并将内温冷却至0℃。对此,将内温保持在5℃以下的同时滴加氯甲酸苯酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)10mL之后,使其在0~5℃下反应90分钟。将所获得的反应液注入到乙酸乙酯1500mL中,滤除所析出的晶体之后溶解于水200mL中,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:水/甲醇)进行纯化。用旋转蒸发仪进行浓缩之后,再次溶解于水中,使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通过溶液,由此反复进行脱盐纯化,利用离子色谱确认已去除盐。之后,用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,利用膜过滤器进行除尘过滤之后,使用旋转蒸发仪进行浓缩干燥,由此获得了例示化合物(1-12)的绿色光泽固体。产量24g、收率93%。MS(m/z)=1054([M-Na]-、100%)。例示化合物(1-12)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为531nm。
(合成例3)例示化合物(1-10)的合成
例示化合物(1-10)能够根据下述方案合成。
[化学式46]
将作为前述的例示化合物(1-12)的合成中间体而获得的中间体(B)4g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)56mL中,并将内温冷却至0℃。对此,将内温维持在5℃以下的同时滴加氯甲酸苯酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)4.8mL之后,在室温下使其反应90分钟。再次将内温冷却至0℃,在内温10℃以下滴加异丙胺(Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制)4.0mL之后,在室温下搅拌30分钟。将所获得的反应液注入到大量过剩的乙酸乙酯中,并滤除所析出的固体。将所获得的固体溶解于水中,并用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:水/甲醇)对所获得的水溶液进行纯化。用旋转蒸发仪进行浓缩之后,再次溶解于水中,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜过滤器进行除尘过滤之后,使用旋转蒸发仪进行浓缩干燥,由此获得了例示化合物(1-10)的绿色光泽固体。产量3.1g、收率67%。MS(m/z)=962([M-1]-、100%)。例示化合物(1-10)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为531nm、摩尔吸光系数为65000。另外,在将pH调整为7之前,使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)反复通过溶液来进行脱盐纯化,除此以外与合成例3同样地合成了例示化合物(1-10)。通过离子色谱确认了无机离子的减少。
(例示化合物(1-13)的合成)
例示化合物(1-13)例如能够根据下述方案合成。
[化学式47]
〔例示化合物(1-13)的合成〕
将例示化合物(1-12)3g、5-氨基水杨酸1.7g、碳酸氢钠1.4g添加到N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)15mL中,并在60℃下使其反应6小时。对反应液滴加2-丙醇30mL,滤除所获得的晶体之后,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:甲醇)进行纯化,由此获得了例示化合物(1-13)的晶体。产量3.0g、收率86%、MS(m/z)=1237([M-H]-、100%)。例示化合物(1-13)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为534nm,摩尔吸光系数为81200。
(例示化合物(1-3)及例示化合物(1-4)的合成)
例示化合物(1-3)及(1-4)例如能够根据下述方案合成。
[化学式48]
〔中间体(C)的合成〕
将二氯磺酞(Chugai kasei Co.,Ltd.制、DCSF(商品名))20g、2,4-二氨基均三甲苯-6-磺酸46g、二氮杂双环十一烯(DBU)30g、氯化锌6.7g添加到乙二醇250g中,并在150℃下使其反应6小时。将所获得的反应液冷却至室温,并注入到乙腈1L中,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:水/甲醇)对所获得的晶体进行纯化,由此获得了中间体(C)。产量7.7g、收率19%、MS(m/z)=836([M-1]-、100%)。
〔例示化合物(1-3)的合成〕
将中间体(C)3g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)20mL中,并冷却至0℃。对此,滴加氯甲酸苯酯1.7g,并在0℃下使其反应1小时。将反应液滴加到乙酸乙酯150mL中,滤除所析出的晶体,用乙酸乙酯清洗之后,在60℃下对所获得的晶体进行6小时的干燥,由此获得了例示化合物(1-3)的晶体。产量3.4g、收率88%、MS(m/z)=1076([M-H]-、100%)。例示化合物(1-3)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为530nm,摩尔吸光系数为93400。
〔例示化合物(1-4)的合成〕
将例示化合物(1-3)3g、5-氨基水杨酸1.7g、碳酸氢钠1.4g添加到N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)15mL中,并在60℃下使其反应6小时。对反应液滴加2-丙醇30mL,滤除所获得的晶体之后,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:甲醇)进行纯化,由此获得了例示化合物(1-4)的晶体。产量3.1g、收率90%、MS(m/z)=1237([M-H]-、100%)。例示化合物(1-4)在稀水溶液中的吸收光谱的最大吸收波长为529nm,摩尔吸光系数为92800。
(合成例4)例示化合物(3-6)的合成
将前述的例示化合物(1-12)3.0g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)30mL中,并将内温冷却至0℃。对此,经30分钟滴加将1,3-环己烷二胺0.32g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)10mL的液体之后,在室温下使其反应24小时。将反应液注入至300mL的异丙醇中,滤除所析出的晶体,并再次溶解于水100mL中。使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR-124H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通过溶液之后,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7.0。对水溶液,使用透析膜(截留分子量3500、Spectra/Por3Dialysis Membrane(商品名、Spectrum,Inc.制))去除无机盐之后,进行浓缩干燥,由此获得了例示化合物(3-6)的金属光泽晶体2.5g。根据基于GPC测定的聚苯乙烯换算的分子量预测重复单元为6.5。并且,例示化合物(3-6)的稀水溶液的UV-Vis谱的最大吸收波长为532nm。
(合成例5)例示化合物(4-5)的合成
例示化合物(4-5)例如能够根据以下方案合成。
[化学式49]
〔中间体(D)的合成〕
将中间体(B)20g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)120mL,并将内温冷却至0℃。对此,将内温保持在5℃以下的同时滴加异丁酰氯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)10mL之后,在0~5℃下使其反应90分钟。将所获得的反应液注入到乙酸乙酯1500mL中,滤除所析出的晶体之后溶解于水200mL中,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:水/甲醇)对所获得的水溶液进行纯化。使用旋转蒸发仪进行浓缩之后,再次溶解于水中,使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通过溶液之后,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜过滤器进行除尘过滤之后,使用旋转蒸发仪进行浓缩干燥,由此获得了中间体(D)的绿色光泽固体。产量22g、MS(m/z)=884.2([M-Na]-、100%)。
〔中间体(E)的合成〕
将中间体(D)22g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)120mL中,并将内温冷却至0℃。对此,将内温保持在5℃以下的同时滴加氯甲酸苯酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)5mL之后,在0~5℃下使其反应90分钟。将所获得的反应液注入到乙酸乙酯1500mL中,滤除所析出的晶体之后溶解于水200mL中,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,通过柱层析(填充剂:Sephadex LH-20(Pharmacia制)、显影溶剂:水/甲醇)对所获得的水溶液进行纯化。使用旋转蒸发仪进行浓缩之后,再次溶解于水中,使强酸性离子交换树脂(AMBERLITEIR124-H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通过溶液之后,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7,使用膜过滤器进行除尘过滤之后,使用旋转蒸发仪进行浓缩干燥,由此获得了中间体(E)的绿色光泽固体。产量20g、MS(m/z)=1004([M-Na]-、100%)。
〔例示化合物(4-5)的合成〕
将中间体(E)3.0g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)30mL中,并将内温冷却至0℃。对此,经30分钟滴加将乙二胺0.2g溶解于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)10mL的液体之后,在室温下使其反应24小时。滤除将反应液注入到300mL的异丙醇中来所析出的晶体,并再次溶解于水100mL中。使强酸性离子交换树脂(AMBERLITE IR-124H(商品名)、ORGANO CORPORATION制)通过溶液之后,使用稀氢氧化钠水溶液将pH调整为7.0。对水溶液,使用透析膜(截留分子量3500、Spectra/Por3Dialysis Membrane(商品名、Spectrum,Inc.制)),去除无机盐之后,进行浓缩干燥,由此获得了例示化合物(4-5)的金属光泽晶体2.5g。例示化合物(4-5)的稀水溶液的UV-Vis谱的最大吸收波长为532nm。
关于其他例示化合物,也能够根据上述方法合成。
〔实施例1~34、比较例1~2〕
<油墨组合物的制备>
以30~40℃加热包含下述组成的油墨组合物的同时搅拌1小时。之后,使用KOH10mol/L调整为pH=9,使用平均孔径0.25μm的微过滤器进行减压过滤,由此制备了品红色用油墨液。将所制备的品红色用油墨液用作喷墨记录用油墨。
油墨组合物
另外,此时,通过离子色谱分析各油墨中包含的无机离子浓度,将其总和作为质量%浓度,汇总记载于表1中。
[表1]
(图像记录及评价)
对以上的各实施例及比较例的喷墨记录用油墨进行了下述评价。将其结果示于表1。
另外,表1中,耐光性及耐湿性是将各喷墨记录用油墨利用喷墨打印机(SEIKOEPSON CORPORATION制;PM-700C),将图像记录在光泽照片纸(SEIKO EPSON CORPORATION制PM照片纸<光泽>(KA420PSK、EPSON))之后评价的耐光性及耐湿性。
<耐光性>
以OD(Optical Density)进入0.9~1.1的范围的方式调整施加Duty来进行品红色的实地印刷,利用Xenon耐光性试验机XL-75s(商品名:Suga Test Instruments Co.,Ltd.制),在23℃相对湿度50%、照度75000lux条件下,对所获得的印刷物进行20天的曝光。
曝光之后,利用反射浓度计“Spectrolino”(商品名:Gretag公司制)测定印刷物的OD值,通过下式求出光学浓度残留率(ROD),并根据下述判定基准进行了评价。
ROD(%)=(D/D0)×100
D:曝光试验后的OD D0:曝光试验前的OD
(测定条件光源:D50、视场角:2°、DIN-NB)
A:ROD为90%以上的情况
B:ROD为80%以上且小于90%的情况
C:ROD为70%以上且小于80%的情况
D:ROD为60%以上且小于70%的情况
E:ROD为小于60%的情况
<耐湿性>
对于高湿条件下的图像的渗出,将品红色的1mm×1mm的正方形配置成在正方形彼此之间形成0.5mm的空白间隙来制作3cm×3cm的打印图案,在25℃相对湿度90%的条件下,将该图像样品保存72小时之后,观察了空白间隙中的品红色染料的渗出。
具体而言,利用反射浓度计“Spectrolino”(商品名:Gretag公司制)测定在上述高湿条件下曝光前及曝光后的印刷物的OD值,关于品红色浓度相对于刚印刷之后的空白的增加,在状态A的绿色滤光器中,将小于0.01的情况作为A,将0.01以上且小于0.05的情况作为B,将0.05以上的情况作为C,将渗出状态严重而在整个图像中渗出品红色的状态作为D。
以下示出除了本申请例示化合物以外在比较例中使用的化合物。
[化学式50]
根据结果可知,利用包含以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的任一个与甜菜碱化合物的本发明的着色组合物的实施例的油墨与比较例的油墨相比,耐光性及耐湿性显著优异。
产业上的可利用性
本发明的着色组合物能够形成耐湿性及耐光性优异的图像。
参考特定实施方式对本发明进行了详细说明,但本领域技术人员应可理解在不脱离本发明的精神和范围内,可加以各种变更和修正。
本申请为基于2014年9月30日申请的日本专利申请(专利申请2014-202535)及2015年6月5日申请的日本专利申请(专利申请2015-115102)的申请,其内容通过参考编入该说明书中。
Claims (12)
1.一种着色组合物,其包含以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种及甜菜碱化合物,
通式(1):
[化学式1]
通式(1)
通式(2):
[化学式2]
通式(2)
通式(1)及通式(2)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基,X1、X2、X3及X4分别独立地表示羟基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环氧基、取代或未取代的烷基氨基、取代或未取代的芳基氨基、取代或未取代的杂芳基氨基、取代或未取代的羰基氨基、取代或未取代的酰氧基、取代或未取代的氨基羰氧基、取代或未取代的磺酰氨基、取代或未取代的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的芳氧基羰基氨基、取代或未取代的脲基、取代或未取代的烷硫基、或取代或未取代的芳硫基;
通式(3):
[化学式3]
通式(3)中,L1表示2价的连接基团,D1表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除2个氢原子后的部分结构;n1表示2~100;多个L1及多个D1可分别相同,也可互不相同;
通式(4):
[化学式4]
通式(4)中,L2表示n2价的连接基团,D2表示从以通式(1)或通式(2)表示的化合物中去除1个氢原子后的部分结构;n2表示2~6的整数;多个D2可相同也可不同。
2.根据权利要求1所述的着色组合物,其中,
以所述通式(1)或通式(2)表示的化合物为以下述通式(1-1)或通式(2-1)表示的化合物;
通式(1-1):
[化学式5]
通式(1-1)
通式(2-1):
[化学式6]
通式(2-1)
通式(1-1)及通式(2-1)中,R1、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31、R32、R34、R35、R36、R37、R39及R40分别独立地表示氢原子或取代基,R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的羰基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。
3.根据权利要求2所述的着色组合物,其中,
所述R101、R102、R103及R104分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的磺酰基、取代或未取代的烷氧羰基、取代或未取代的芳氧羰基、氨基甲酰基、取代或未取代的单烷基氨基羰基、取代或未取代的二烷基氨基羰基、取代或未取代的单芳基氨基羰基、取代或未取代的二芳基氨基羰基、或取代或未取代的烷基芳基氨基羰基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的着色组合物,其中,
所述通式(1)、通式(2)、通式(1-1)或通式(2-1)中的R1、R5、R6、R10、R31、R35、R36及R40分别独立地表示碳原子数1~6的烷基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的着色组合物,其中,
所述通式(1)或通式(1-1)中的R4及R9分别独立地表示磺基。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的着色组合物,其中,
所述通式(1)或通式(1-1)中的R12及R15分别独立地表示磺基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的着色组合物,其中,
所述甜菜碱化合物为以下述通式(A)表示的化合物,
通式(A):
(Ra)p-N-[La-(COOMa)q]r
通式(A)中,Ra表示氢原子、烷基、芳基或杂环基;La表示2价以上的连接基团;Ma表示氢原子、碱金属原子、铵基、质子化的有机胺或者含氮杂环基或季铵离子基,当Ma成为包含式中的N原子的铵离子的抗衡离子时,表示不以阳离子形式存在的基团;
q表示1以上的整数,r表示1以上且4以下的整数;p表示0以上且4以下的整数,p+r为3或4;p+r为4时,N原子为质子化的铵原子;
q为2以上时,COOMa可相同也可不同;r为2以上时,La-(COOMa)q可相同也可不同;p为2以上时,Ra可相同也可不同。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的着色组合物,其含有1~20质量%的以所述通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的着色组合物,其含有0.01~20质量%的所述甜菜碱化合物。
10.一种喷墨记录用油墨,其含有权利要求1至9中任一项所述的着色组合物。
11.根据权利要求10所述的喷墨记录用油墨,其含有:以通式(1)表示的化合物、以通式(2)表示的化合物、具有以通式(3)表示的重复单元的化合物及以通式(4)表示的化合物中的至少任一种;甜菜碱化合物;及水,其中,
所述喷墨记录用油墨中的无机离子的总计质量相对于喷墨记录用油墨为2质量%以下。
12.一种喷墨记录方法,其使用权利要求1至9中任一项所述的着色组合物或者权利要求10或权利要求11所述的喷墨记录用油墨来形成图像。
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