CN106699811A - 基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 - Google Patents
基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106699811A CN106699811A CN201710089420.5A CN201710089420A CN106699811A CN 106699811 A CN106699811 A CN 106699811A CN 201710089420 A CN201710089420 A CN 201710089420A CN 106699811 A CN106699811 A CN 106699811A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbazole
- exciplex
- triazines
- triazine
- curve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 216
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- -1 carbazole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims abstract description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- KQZMNMATHWYGOQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-bromophenyl)-5,6-diphenyltriazine Chemical compound Brc1ccc(cc1)-c1nnnc(-c2ccccc2)c1-c1ccccc1 KQZMNMATHWYGOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 117
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 103
- SCHRRICRQNJJKN-UHFFFAOYSA-N P.[O] Chemical compound P.[O] SCHRRICRQNJJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 81
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 42
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 26
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 claims description 18
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 18
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 18
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 14
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 9
- LUTFYAJVLHHTIJ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=NN=N1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Br] Chemical group C1(=CC=CC=C1)C1=C(C(=NN=N1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Br] LUTFYAJVLHHTIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 8
- 229910015711 MoOx Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims description 7
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 claims description 7
- BKPDQETYXNGMRE-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-9h-carbazole Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C(C(C)(C)C)=CC=C2 BKPDQETYXNGMRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 claims description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 claims description 6
- GGUFVZFOCZNPEG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-triphenyltriazine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=NN=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 GGUFVZFOCZNPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LTUJKAYZIMMJEP-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-yl-2-methylphenyl)-3-methylphenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C(=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C)C(C)=C1 LTUJKAYZIMMJEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- IULUNTXBHHKFFR-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n,n-diphenylaniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IULUNTXBHHKFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ABMKWMASVFVTMD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-(2-methylphenyl)benzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C ABMKWMASVFVTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- YJUUZFWMKJBVFJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazolidin-4-one Chemical compound CN1CN(C)C(=O)C1 YJUUZFWMKJBVFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 abstract 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- XCQQWDCKLLORFE-UHFFFAOYSA-N [O].C1(=CC=CC=C1)PC1=CC=CC=C1 Chemical group [O].C1(=CC=CC=C1)PC1=CC=CC=C1 XCQQWDCKLLORFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 7
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 5
- OYFFSPILVQLRQA-UHFFFAOYSA-N 3,6-ditert-butyl-9h-carbazole Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C=C2C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3NC2=C1 OYFFSPILVQLRQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011365 complex material Substances 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXOCHQYWUPOZKG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromophenyl)-1,3,5-triazine Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C1=NC=NC=N1 IXOCHQYWUPOZKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBEFGTBROJEHTM-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromophenyl)-1,3,5-triazine Chemical compound BrC1=CC=CC(C=2N=CN=CN=2)=C1 FBEFGTBROJEHTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYERPNRWJALPNA-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-9h-carbazole Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3NC2=C1 WYERPNRWJALPNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWDOFZYKRDHPB-UHFFFAOYSA-N 9-[3-[6-(3-carbazol-9-ylphenyl)pyridin-2-yl]phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC(C=2C=CC=C(N=2)C=2C=CC=C(C=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=CC=C1 UFWDOFZYKRDHPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZISGLVMVAWKGRE-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12.N1=NN=CC=C1 Chemical class C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12.N1=NN=CC=C1 ZISGLVMVAWKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMPUCPLIPUYUHY-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)c(cc1)cc(c2cc(C(C)(C)C)ccc22)c1[n]2-c1cc(-c2nc(-c3cccc(-[n]4c5ccc(C(C)(C)C)cc5c5c4ccc(C(C)(C)C)c5)c3)nc(-c3cccc(P(c4ccccc4)(c4ccccc4)=O)c3)n2)ccc1 Chemical compound CC(C)(C)c(cc1)cc(c2cc(C(C)(C)C)ccc22)c1[n]2-c1cc(-c2nc(-c3cccc(-[n]4c5ccc(C(C)(C)C)cc5c5c4ccc(C(C)(C)C)c5)c3)nc(-c3cccc(P(c4ccccc4)(c4ccccc4)=O)c3)n2)ccc1 NMPUCPLIPUYUHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMMITMTKUGUKA-UHFFFAOYSA-N N1=NN=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical group N1=NN=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 UKMMITMTKUGUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTJPJYHQMSKCO-UHFFFAOYSA-N O=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1cc(-c2nc(-c3cccc(-[n]4c5ccccc5c5c4cccc5)c3)nc(-c3cccc(-[n]4c5ccccc5c5c4cccc5)c3)n2)ccc1 Chemical compound O=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1cc(-c2nc(-c3cccc(-[n]4c5ccccc5c5c4cccc5)c3)nc(-c3cccc(-[n]4c5ccccc5c5c4cccc5)c3)n2)ccc1 YMTJPJYHQMSKCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKOVIQFHGOCRSA-UHFFFAOYSA-N [O].C1(=CC=CC=C1)P Chemical compound [O].C1(=CC=CC=C1)P UKOVIQFHGOCRSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6558—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system
- C07F9/65583—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system each of the hetero rings containing nitrogen as ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/10—Deposition of organic active material
- H10K71/16—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
- H10K71/164—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering using vacuum deposition
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用,它是要解决现有的蓝光激基复合物受体材料较少的技术问题。本发明的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的结构为:制备方法:将一溴三苯基三嗪、咔唑类化合物、无水K2CO3和CuI加入到1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮中反应后,提纯得到中间化合物;再将中间化合物与二苯基磷和醋酸钯在无水DMF反应,再经提纯得到三嗪类激基复合物材料。该材料可用于TADF和磷光有机电致发光器件中。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光客体材料、合成及应用。
背景技术
近年来,由于具有低驱动电压、高亮度、响应速度快、色纯度高等优点,有机电致发光二极管(OLEDs)受到了广泛的关注。其中,热激发延迟荧光(TADF)机理,被应用于有机电致发光领域,有望制备出全有机、低成本、高环保的显示器。TADF体系的研究主要集中在客体材料的研究,为了使客体分子具有TADF性质,需要使分子具有较小的单线态-三线态能级差(ΔEST),而为了满足这个要求,采取的主要设计策略是构建电子给体(D)-电子受体(A)体系,使分子的最高被占据轨道(HOMO)和最低未被占据轨道(LUMO)分离并有较小的重叠。对于D-A体系,主要分为分子内D-A体系和分子间D-A体系,分子间的D-A体系也被称作激基复合物体系。相比于单分子的TADF体系,激基复合物具有三大优点:i)给体和受体分子的选择具有多样性;ii)器件结构简单且重复性好;iii)只需要调整给体分子和受体分子间的比例就能够调控激基复合物的光电性质,不需要像单分子体系,需要通过复杂的反应来连接给体和受体基团进而调节分子的光电性质。
当前,大多数激基复合物器件都是通过选择不同的给体和受体来调节分子间的相互作用。mCP、26DCzPPy、mCBP、NPB、TCTA、TAPC等空穴传输材料被用作电子给体,而电子受体的选择非常有限,这制约了激基复合物类器件的开发及应用,尤其是激基复合物的蓝光器件,外量子效率(EQE)大多低于7%。
发明内容
本发明是要解决现有的蓝光激基复合物受体材料较少的技术问题,而提供基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用。
本发明的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,其结构为:
上述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,按以下步骤进行:
一、将一溴三苯基三嗪、咔唑类化合物、无水K2CO3和CuI加入到1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)混合,在氩气保护下于100~200℃下反应24~48小时;反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层用无水Na2SO4干燥,旋干;粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1的混合液为洗脱剂进行柱层析分离提纯,得到中间化合物;
其中步骤一中一溴三苯基三嗪为邻溴三苯基三嗪、间溴三苯基三嗪或对溴三苯基三嗪;
步骤一中咔唑类化合物为咔唑或叔丁基咔唑;
步骤一中一溴三苯基三嗪与咔唑类化合物的摩尔比为1:(2.1~3);一溴三苯基三嗪与无水K2CO3的摩尔比为1:(0.3~40);一溴三苯基三嗪与CuI的摩尔比为1:(0.01~0.1);
二、将中间化合物、二苯基磷和醋酸钯加入无水DMF并置于干燥的反应器中,在氩气保护下,100~200℃反应12~36小时;反应停止后将反应混合物倒入水中,用二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,用无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品;
其中步骤二中中间化合物与二苯基磷的摩尔比为1:(1~1.9);
三、将步骤二得到的粗产品经H2O2氧化,再以乙酸乙酯与二氯甲烷的体积比为10:1的混合溶液为淋洗剂,进行柱层析纯化,得到基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料。
本发明的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的应用是将该材料用于有机电致发光器件中,具体的利用基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备有机电致发光器件的方法,按以下步骤进行:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1~5×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1~0.3nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100~150nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx,厚度为10~15nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为N4,N4′-二(萘-1-基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(NPB)、(9H-咔唑-9-基)苯(mCP)、4,4'-(环己烷-1,1-二基)双(N-苯基-N-(对甲苯基)苯胺)(TAPC)、(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)胺(TCTA)或9,9′-(2,2′-二甲基-[1,1'-联苯]-4,4'-二基)双(9H-咔唑)(CDBP),厚度为40~80nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀厚度为20~70nm的发光层,发光层为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料与NPB、mCP、TAPC、TCTA或CDBP构成的激基复合物发射体,或者发光层是以激基复合物发射体作为混合主体掺杂入磷光或延迟荧光客体构成的;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,厚度为40~80nm的电子传输层;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF,厚度为0.1~1nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al,厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
本发明以三苯基膦三嗪为核,引入二苯基膦氧基团(DPPO)对其进行修饰,制备了一系列的电子受体分子,该电子受体分子可与mCP等电子给体分子形成激基复合物。本发明中,利用DPPO基团在苯基不同位置的空间位阻效应,调控分子间的距离,导致不同的空间分子取向,实现了热激发延迟荧光和磷光双发射的激基复合,从而增加了蓝光激基复合物受体材料种类。
本发明的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,利用了DPPO、Cz基团的电子诱导效应,以及在苯基不同修饰位点的空间位阻效应,调控分子间的距离,进而调节给体和受体之间的相互作用。在保证高的发光效率同时,维持蓝光发射,为构筑高效的蓝光激基复合物有机电致发光器件具有推进作用。
本发明利用基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的电致发光器件包含以下优点:
1、利用了DPPO、Cz基团的空间位阻效应以及电子诱导效应成功实现了对给体和受体之间相互作用的调控;
2、在实现高效的蓝光激基复合物发射同时,进而将激基复合物作为磷光和TADF主体,使得器件具有低驱动电压以及高的功率效率。可应用于TADF和磷光有机电致发光器件中。
附图说明
图1是实施例1合成的oDCzSPOTPTZ紫外荧光光谱谱图,其中用■曲线表示oDCzSPOTPTZ/二氯甲烷的紫外吸收光谱图,用●曲线表示oDCzSPOTPTZ/二氯甲烷的荧光发射光谱图;
图2是实施例1合成的oDCzSPOTPTZ的热重分析谱图;
图3是实施例2合成的mDCzSPOTPTZ紫外荧光光谱谱图,其中用■曲线表示mDCzSPOTPTZ/二氯甲烷的紫外吸收光谱图,用●曲线表示DCzSPOTPTZ/二氯甲烷的荧光发射光谱图;
图4是实施例2合成的mDCzSPOTPTZ的热重分析谱图;
图5是实施例3合成的pDCzSPOTPTZ紫外荧光光谱谱图,其中用■曲线表示pDCzSPOTPTZ/二氯甲烷的紫外吸收光谱图,用●曲线表示pDCzSPOTPTZ/二氯甲烷的荧光发射光谱图;
图6是实施例3合成的pDCzSPOTPTZ的热重分析谱图;
图7是实施例1合成的oDCzSPOTPTZ与电子给体mCP形成激基复合物薄膜的瞬态光致发光衰减曲线,用■曲线表示100K温度下的衰减曲线,用●曲线表示200K温度下的衰减曲线,用▲曲线300K温度下的衰减曲线。
图8是实施例2合成的mDCzSPOTPTZ与电子给体mCP形成激基复合物薄膜的瞬态光致发光衰减曲线,用■曲线表示100K温度下的衰减曲线,用●曲线表示200K温度下的衰减曲线,用▲曲线300K温度下的衰减曲线。
图9是应用实例一制备的蓝光TADF器件的电压-电流密度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图10是应用实例一制备的蓝光TADF器件的电压-亮度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图11是应用实例一制备的蓝光TADF器件的亮度-电流效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图12是应用实例一制备的蓝光TADF器件的亮度-功率效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图13是应用实例一制备的蓝光TADF器件的亮度-外量子效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图14是应用实例一制备的蓝光TADF器件的电致发光曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件;用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件,
图15是应用实例二制备的黄色磷光器件的电压-电流密度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图16是应用实例二制备的黄色磷光器件的电压-亮度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图17是应用实例二制备的黄色磷光器件的亮度-电流效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图18是应用实例二制备的黄色磷光器件的亮度-功率效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图19是应用实例二制备的黄色磷光器件的亮度-外量子效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件;
图20是应用实例二制备的黄色磷光器件的的电致发光曲线如图,用■曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件;用▲曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。
图21是实施例4合成的oDtBCzSPOTPTZ紫外荧光光谱谱图,其中用■曲线表示oDtBCzSPOTPTZ/二氯甲烷的紫外吸收光谱图,用●曲线表示oDtBCzSPOTPTZ/二氯甲烷的荧光发射光谱图;
图22是实施例4合成的oDtBCzSPOTPTZ的热重分析谱图;
图23是实施例5合成的mDtBCzSPOTPTZ紫外荧光光谱谱图,其中用■曲线表示mDtBCzSPOTPTZ/二氯甲烷的紫外吸收光谱图,用●曲线表示mSCztBDPOTPTZ/二氯甲烷的荧光发射光谱图;
图24是实施例5合成的mDtBCzSPOTPTZ的热重分析谱图;
图25是实施例6合成的pDtBCzSPOTPTZ紫外荧光光谱谱图,其中用■曲线表示pDtBCzSPOTPTZ/二氯甲烷的紫外吸收光谱图,用●曲线表示DtBCzSPOTPTZ/二氯甲烷的荧光发射光谱图;
图26是实施例6合成的pDtBCzSPOTPTZ的热重分析谱图;
图27是应用实施例三制备的蓝光TADF器件的电压-电流密度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图28是应用实施例三制备的蓝光TADF器件的电压-亮度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图29是应用实施例三制备的蓝光TADF器件的亮度-电流效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图30是应用实施例三制备的蓝光TADF器件的亮度-功率效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图31是应用实施例三的蓝光TADF器件的亮度-外量子效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图32是应用实施例三制备的蓝光TADF器件的电致发光曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图33是应用实施例四制备的黄色磷光器件的电压-电流密度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图34是应用实施例四制备的黄色磷光器件的电压-亮度关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图35是应用实施例四制备的黄色磷光器件的亮度-电流效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图36是应用实施例四制备的黄色磷光器件的亮度-功率效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图37是应用实施例四制备的黄色磷光器件的亮度-外量子效率关系曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
图38是应用实施例四制备的黄色磷光器件的电致发光曲线如图,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件,用▼曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件;
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,其结构为:
具体实施方式二:具体实施方式一所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,按以下步骤进行:
一、将一溴三苯基三嗪、咔唑类化合物、无水K2CO3和CuI加入到1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)混合,在氩气保护下于100~200℃下反应24~48小时;反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层用无水Na2SO4干燥,旋干;粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1的混合液为洗脱剂进行柱层析分离提纯,得到中间化合物;其中所述的一溴三苯基三嗪为邻溴三苯基三嗪、间溴三苯基三嗪或对溴三苯基三嗪;所述的咔唑类化合物为咔唑或叔丁基咔唑;一溴三苯基三嗪与咔唑类化合物的摩尔比为1:(2.1~3);
二、将中间化合物、二苯基磷和醋酸钯加入无水DMF并置于干燥的反应器中,在氩气保护下,100~200℃反应12~36小时;反应停止后将反应混合物倒入水中,用二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,用无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品;其中中间化合物与二苯基磷的摩尔比为1:(1~1.9);
三、将步骤二得到的粗产品经H2O2氧化,再以乙酸乙酯与二氯甲烷的体积比为10:1的混合溶液为淋洗剂,进行柱层析纯化,得到基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二不同的是步骤一中一溴三苯基三嗪与无水K2CO3的摩尔比为1:(0.3~40);一溴三苯基三嗪与CuI的摩尔比为1:(0.01~0.1);其它与具体实施方式二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式二或三不同的是步骤一中一溴三苯基三嗪的物质的量与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积的比为1mmol:(1~10)ml;其它与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是步骤二中中间化合物与醋酸钯的摩尔比为1:(0.01~0.2);其它与具体实施方式二至四之一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是步骤二中中间化合物的物质的量与无水DMF的体积比为1mmol:(10~20)ml;其它与具体实施方式二至五之一相同。
具体实施方式七:具体实施方式一所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的应用是将该材料用于有机电致发光器件中。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式七不同的是利用基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备有机电致发光器件的方法,按以下步骤进行:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1~5×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1~0.3nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100~150nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx,厚度为10~15nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(NPB)、(9H-咔唑-9-基)苯(mCP)、4,4'-(环己烷-1,1-二基)双(N-苯基-N-(对甲苯基)苯胺)(TAPC)、(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)胺(TCTA)或9,9'-(2,2'-二甲基-[1,1'-联苯]-4,4'-二基)双(9H-咔唑)(CDBP),厚度为40~80nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀厚度为20~70nm的发光层,发光层为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料与NPB、mCP、TAPC、TCTA或CDBP构成的激基复合物发射体,或者发光层是以激基复合物发射体作为混合主体掺杂入磷光或延迟荧光客体构成的;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,厚度为40~80nm的电子传输层;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF,厚度为0.1~1nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al,厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
用以下的实施例验证本发明的有益效果:
实施例1:本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ的合成方法按下列步骤实现:
步骤一:将2,4,6-三(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪0.5mmol,咔唑1.2mmol,无水K2CO31mmol,CuI 0.1mmol,和DMI 5ml混合,在氩气保护下100℃反应24小时。反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层,用无水Na2SO4干燥,旋干。粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1为洗脱剂,柱层析分离提纯,得到9,9'-((6-(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(2,1-亚苯基))双(9H-咔唑)白色固体。
步骤二:将9,9′-((6-(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(2,1-亚苯基))双(9H-咔唑)0.1mmol,二苯基磷0.15mmol,醋酸钯0.1mmol,5ml无水DMF置于干燥的三口瓶中,在氩气保护下,100℃反应12小时。反应停止,将反应混合物倒入水里,二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品。
步骤三:将步骤二得到的粗产品加入到过量的H2O2中,在温度为0℃的条件下搅拌0.5小时进行反应,完成氧化;再以乙酸乙酯:二氯甲烷=5:1为淋洗剂,柱层析纯化得到oDCzSPOTPTZ,即(2-(4,6-双(2-(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧白色固体。
本实施例步骤一中制得的9,9'-((6-(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(2,1-亚苯基))双(9H-咔唑),其结构式为:步骤三得到的oDCzSPOTPTZ的核磁共振氢谱数据为:1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=7.847-7.787(m,2H),7.729-7.627(m,8H),7.544-7.480(m,6H),7.445-7.209(m,17H),7.075-7.020(m,4H),7.350ppm(t,J=7.2Hz,6H)。从而可知,oDCzSPOTPTZ的结构式为:其化学名称为(2-(4,6-双(2-(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ的紫外荧光光谱谱图如图1所示。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ的热重分析谱图如图2所示,由图可知本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ的裂解温度达390℃。
实施例2:本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDCzSPOTPTZ的合成方法按下列步骤实现:
步骤一:将2,4,6-三(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪0.5mmol,咔唑1.2mmol,无水K2CO31mmol,CuI 0.1mmol,和DMI 5ml混合,在氩气保护下100℃反应24小时。反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层,用无水Na2SO4干燥,旋干。粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1为洗脱剂,柱层析分离提纯,得到9,9′-((6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3,1-亚苯基))双(9H-咔唑)白色固体。
步骤二:将9,9'-((6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3,1-亚苯基))双(9H-咔唑)0.1mmol,二苯基磷0.15mmol,醋酸钯0.1mmol,5ml无水DMF置于干燥的三口瓶中,在氩气保护下,100℃反应12小时。反应停止,将反应混合物倒入水里,二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品。
步骤三:将步骤二得到的粗产品加入到过量的H2O2中,在温度为0℃的条件下搅拌0.5小时进行反应,完成氧化;再以乙酸乙酯:二氯甲烷=5:1为淋洗剂,柱层析纯化,得到白色固体mDCzSPOTPTZ,即(3-(4,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施方式步骤一中制得的9,9'-((6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3,1-亚苯基))双(9H-咔唑),其结构式为:步骤三得到的mDCzSPOTPTZ的核磁共振氢谱数据为:1H NMR(CDCl3,400MHz)δ=8.882(dd,J1=8.0Hz,J2=1.2Hz,1H),8.800-8.733(m,5H),8.197(d,J=8.0Hz,4H),8.096-8.049(m,1H),7.792-7.776(m,4H),7.777-7.730(m,4H),7.707-7.596(m,5H),7.433-7.376(m,8H),7.322(t d,J1=7.6Hz,J2=1.6Hz,4H),7.213-7.155ppm(m,6H)。从而可知mDCzSPOTPTZ的结构式为:其化学名称为(3-(4,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDCzSPOTPTZ的紫外荧光光谱谱图如图3所示。
得到本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDCzSPOTPTZ的热重分析谱图如图4所示,由图可知本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDCzSPOTPTZ的裂解温度达528℃。
实施例3:本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDCzSPOTPTZ的合成方法按下列步骤实现:
步骤一:将2,4,6-三(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪0.5mmol,咔唑1.3mmol,无水K2CO31mmol,CuI 0.1mmol,和DMI 1ml混合,在氩气保护下100℃反应24小时。反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层,用无水Na2SO4干燥,旋干。粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1为洗脱剂,柱层析分离提纯,得到9,9'-((6-(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(4,1-亚苯基))双(9H-咔唑)白色固体。
步骤二:将9,9'-((6-(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(4,1-亚苯基))双(9H-咔唑)0.1mmol,二苯基磷0.12mmol,醋酸钯0.1mmol,5ml无水DMF置于干燥的三口瓶中,在氩气保护下,100℃反应12小时。反应停止,将反应混合物倒入水里,二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品。
步骤三:将步骤二得到的粗产品加入到过量的H2O2中,在温度为0℃的条件下搅拌0.5小时进行反应,完成氧化;再以乙酸乙酯:二氯甲烷=5:1为淋洗剂,柱层析纯化得到(4-(4,6-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧白色固体。
本实施方式步骤一中制得的9,9′-((6-(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(4,1-亚苯基))双(9H-咔唑),其结构式为:步骤三中得到的pDCzSPOTPTZ的核磁共振氢谱数据为:1H NMR(CDCl3,400MHz)δ=9.042(d,J=8.8Hz,4H),8.932(d,J1=7.6Hz,2H),8.177(d,J=7.6Hz,4H),7.978-7.931(m,2H),7.850(d,J=8.0Hz,4H),7.777-7.730(m,4H),7.599-7.442(m,14H),7.3339ppm(t,J=7.6Hz,4H)。从而可知pDCzSPOTPTZ的结构式为:其化学名称为(4-(4,6-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDCzSPOTPTZ的紫外荧光光谱谱图如图5所示。
本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDCzSPOTPTZ的热重分析谱图如图6所示,由图可知本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDCzSPOTPTZ的裂解温度达544℃。
将实施例1、2制备的oDCzSPOTPTZ和mDCzSPOTPTZ分别与电子给体mCP形成激基复合物薄膜,测试复合物薄膜的瞬态光致发光衰减曲线。
图7是实施例1合成的oDCzSPOTPTZ与电子给体mCP形成激基复合物薄膜的瞬态光致发光衰减曲线,用■曲线表示100K温度下的衰减曲线,用●曲线表示200K温度下的衰减曲线,用▲曲线300K温度下的衰减曲线。随温度升高,寿命降低,并且可以用于计算TADF和磷光发射的比例。
图8是实施例2合成的mDCzSPOTPTZ与电子给体mCP形成激基复合物薄膜的瞬态光致发光衰减曲线,用■曲线表示100K温度下的衰减曲线,用●曲线表示200K温度下的衰减曲线,用▲曲线300K温度下的衰减曲线。随温度升高,寿命降低,并且可以用于计算TADF和磷光发射的比例。
应用实施例一:将实施例1、2和3制备的oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ用于制备蓝光TADF器件,其具体按以下步骤制备:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx、厚度为10nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为mCP、厚度为50nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀发光层、发光层为mCP分别与基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ或pDCzSPOTPTZ构成的激基复合物发射体,厚度为30nm;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ或pDCzSPOTPTZ、厚度为50nm的电子传输层;电子传输层上的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料与发光层上的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的总类相同;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF、厚度为0.5nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al、厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ制备的蓝光TADF器件的电压-电流密度关系曲线如图9所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。由此图可知基于oDCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.5V;基于mDCzSPOTPTZ的器件启亮电压为2.7V;基于pDCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.5V。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ制备的蓝光TADF器件的电压-亮度关系曲线如图10所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。由此图可知,基于oDCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值24.9cd·A-1;基于mDCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值24.4cd·A-1;基于pDCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值25.7cd·A-1。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ制备的蓝光TADF器件的亮度-功率效率关系曲线如图11所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。由此图可知,基于oDCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值22.3lm·W-1;基于mDCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值21.9lm·W-1;基于pDCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值23.0lm·W-1。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ制备的蓝光TADF器件的亮度-功率效率关系曲线如图12所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。由此图可知,基于oDCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率10.5%;基于mDCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率10.6%;基于pDCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率10.9%。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ制备的蓝光TADF器件的电致发光光谱图如图13所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。由此图可知,基于oDCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在484nm处;基于mDCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在484nm处;基于pDCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在488nm处。
应用实施例二:本应用实施例将实施例1、2和3制备的oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ和pDCzSPOTPTZ用于制备黄光磷光器件,具体按以下步骤制备:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx,厚度为10nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为mCP,厚度为50nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀发光层,发光层为mCP与基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ或pDCzSPOTPTZ构成的激基复合物主体,掺杂3%的黄色磷光客体PO-01,厚度为30nm;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDCzSPOTPTZ、mDCzSPOTPTZ或pDCzSPOTPTZ厚度为50nm的电子传输层;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF,厚度为0.5nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al,厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
本实施例的黄光磷光器件的电压-电流密度关系曲线如图14所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。加入对图的说明
本实施例的黄光磷光器件的电压-电流密度关系曲线如图15所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。从图可以看出,基于oDCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.6V;基于mDCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.6V;基于pDCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.6V。
本实施例的黄光磷光器件的亮度-电流效率关系曲线如图16所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。从图可以看出,基于oDCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值55.8cd·A-1;基于mDCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值50.2cd·A-1;基于pDCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值54.2cd·A-1。
本实施例的黄光磷光器件的亮度-功率效率关系曲线如图17所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。从图可以看出,基于oDCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值48.7lm·W-1;基于mDCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值31.4lm·W-1;基于pDCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值37.7lm·W-1。
本实施例的黄光磷光器件的亮度-外量子效率关系如图18所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。从图可以看出,基于oDCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率17.2%;基于mDCzSPOTPTZ的器件的的最大外量子效率15.5%;基于pDCzSPOTPTZ的器件的的最大外量子效率16.7%。
本实施例的黄光磷光器件的电致发光光谱图如图19所示,其中用▼曲线表示基于oDCzSPOTPTZ的器件,用◆曲线表示基于mDCzSPOTPTZ的器件,用曲线表示基于pDCzSPOTPTZ的器件。从图可以看出,基于oDCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在560nm处;基于mDCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在560nm处;基于pDCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在560nm处。
实施例4:本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ的合成方法按下列步骤实现:
步骤一:将2,4,6-三(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪0.5mmol,叔丁基咔唑1.2mmol,无水K2CO31mmol,CuI 0.1mmol,和DMI 5ml混合,在氩气保护下100℃反应24小时。反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层,用无水Na2SO4干燥,旋干。粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1为洗脱剂,柱层析分离提纯,得到9,9'-((6-(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(2,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑)白色固体。
步骤二:将9,9'-((6-(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(2,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑)0.1mmol,二苯基磷0.2mmol,醋酸钯0.1mmol,5ml无水DMF置于干燥的三口瓶中,在氩气保护下,100℃反应12小时。反应停止,将反应混合物倒入水里,二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品。
步骤三:将步骤二得到的粗产品加入到过量的H2O2中,在温度为0℃的条件下搅拌0.5小时进行反应,完成氧化;再以乙酸乙酯:二氯甲烷=5:1为淋洗剂,柱层析纯化得到白色固体oDtBCzSPOTPTZ,即(2-(4,6-双(2-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例步骤一中制得的9,9′-((6-(2-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(2,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑),其结构式为:步骤三得到的的核磁共振氢谱数据为:1H NMR(TMS,CDCl3,400MHz):δ=8.374(d,J=8Hz,2H);8.017(s,4H);7.717-7.644(dd,J1=20Hz,J2=8Hz,4H);7.333-7.312(d,J=8Hz,9H);7.254(s,1H);7.168-7.091(m,13H);6.990(d,J=12Hz,4H);1.480(s,36H)。从而可知oDtBCzSPOTPTZ的结构式为其化学名称为(2-(4,6-双(2-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ的紫外荧光光谱谱图如图20所示。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ的热重分析谱图如图21所示,由图可知本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ的裂解温度达373℃。
实施例5:本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDtBCzSPOTPTZ的合成方法按下列步骤实现:
步骤一:将2,4,6-三(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪0.5mmol,叔丁基咔唑1.2mmol,无水K2CO31mmol,CuI 0.1mmol,和DMI 5ml混合,在氩气保护下100℃反应24小时。反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层,用无水Na2SO4干燥,旋干。粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1为洗脱剂,柱层析分离提纯,得到9,9'-((6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑)白色固体。
步骤二:将9,9'-((6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑)0.1mmol,二苯基磷1mmol,醋酸钯0.1mmol,5ml无水DMF置于干燥的三口瓶中,在氩气保护下,100℃反应12小时。反应停止,将反应混合物倒入水里,二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品。
步骤三:将步骤二得到的粗产品加入到过量的H2O2中,在温度为0℃的条件下搅拌0.5小时进行反应,完成氧化;再以乙酸乙酯:二氯甲烷=5:1为淋洗剂,柱层析纯化得到白色固体mDtBCzSPOTPTZ,即(3-(4,6-双(3-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例步骤一中制得的9,9'-((6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(3,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑),其结构式为:步骤三中制得的mDtBCzSPOTPTZ的核磁共振氢谱数据为:1H NMR(TMS,CDCl3,400MHz):δ=8.888(d,J=4Hz,1H);8.776-8.697(m,5H);8.192(s,4H);8.091(t,J=9.4Hz,1H);7.760-7.594(m,10H);7.470-7.340(dd,J1=43.2Hz,J2=8.8Hz,9H);7.163-7.109(m,6H);1.480(s,36H)。从而可知,mDtBCzSPOTPTZ的结构式为其化学名称为(3-(4,6-双(3-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDtBCzSPOTPTZ的紫外荧光光谱谱图如图22所示。
本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDtBCzSPOTPTZ的热重分析谱图如图23所示,由图可知本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料mDtBCzSPOTPTZ的裂解温度达338℃。
实施例6:本实施例的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDtBCzSPOTPTZ的合成方法按下列步骤实现:
步骤一:将2,4,6-三(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪0.5mmol,叔丁基咔唑1mmol,无水K2CO31mmol,CuI 0.1mmol,和DMI 5ml混合,在氩气保护下100℃反应24~48小时。反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层,用无水Na2SO4干燥,旋干。粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1为洗脱剂,柱层析分离提纯,得到9,9′-((6-(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(4,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑)白色固体。
步骤二:将9,9′-((6-(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(4,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑)0.1mmol,二苯基磷1mmol,醋酸钯0.1mmol,5ml无水DMF置于干燥的三口瓶中,在氩气保护下,100℃反应12小时。反应停止,将反应混合物倒入水里,二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品。
步骤三:将步骤二得到的粗产品加入到过量的H2O2中,在温度为0℃的条件下搅拌0.5小时进行反应,完成氧化;再以乙酸乙酯:二氯甲烷=5:1为淋洗剂,柱层析纯化得到白色固体pDtBCzSPOTPTZ,即4-(4,6-双(4-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例步骤一中制得的9,9'-((6-(4-溴苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)双(4,1-亚苯基))双(3,6-二叔丁基-咔唑),其结构式为:步骤三中制得的pDtBCzSPOTPTZ的核磁共振氢谱数据为:1H NMR(TMS,CDCl3,400MHz):δ=9.01-8.99(d,J=8.4Hz,4H);8.93-8.91(dd,J1=8.4Hz,J2=2.4Hz,2H);8.16(s,4H);7.97-7.92(dd,J1=11.6Hz,J2=8.4Hz,2H);7.84-7.82(d,J=8.4Hz,4H);7.77-7.72(m,4H);7.61-7.57(t,J=6.6Hz,2H);7.57-7.49(m,13H);1.48(s,36H)。从而可知pDtBCzSPOTPTZ的结构式为其化学名称为4-(4,6-双(4-(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)二苯基膦氧。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDtBCzSPOTPTZ的紫外荧光光谱谱图如图24所示。
本实施例得到的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDtBCzSPOTPTZ的热重分析谱图如图25所示,由图可知本实施例基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料pDtBCzSPOTPTZ的裂解温度达474℃。
应用实施例三:本应用实施例利用实施例3、4和5制备的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ分别制备蓝光TADF器件,具体的制备步骤如下:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx,厚度为10nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为mCP,厚度为50nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀发光层,发光层为mCP与基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ或pDtBCzSPOTPTZ构成的激基复合物发射体,厚度为30nm;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ或pDtBCzSPOTPTZ、厚度为50nm的电子传输层;其中电子传输层与发光层中的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的种类相同;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF,厚度为0.5nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al,厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的蓝光TADF器件的电压-电流密度关系曲线如图26所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;
其中的■所示。随电压增大,电流密度升高。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的蓝光TADF器件的电压-亮度关系曲线如图27所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;由此图可知基于oDtBCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.6V;基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.7V;基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.6V;
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的蓝光TADF器件的亮度-电流效率关系曲线如图28所示,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;由此图可知基于oDtBCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值19.0cd·A-1;基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值24.3cd·A-1;基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值24.2cd·A-1;
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的蓝光TADF器件的亮度-功率效率关系曲线如图29所示,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;由此图可知基于oDtBCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值17.0lm·W-1;基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值21.8lm·W-1;基于pDtBCzSPOTPTZ的器件功率效率达到最大值22lm·W-1;
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的蓝光TADF器件的亮度-外量子效率关系曲线如图30所示,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;由此图可知基于oDtBCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率8.0%;基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率10.3%;基于pDtBCzSPOTPTZ的器件最大外量子效率10.2%;
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备的蓝光TADF器件的电致发光光谱图如图31所示,用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件;由此图可知基于oDtBCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在488nm处;基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在488nm处;基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰在484nm处。
应用实施例四:本应用实施例利用实施例3、4和5制备的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ分别制备黄光磷光器件,具体的制备步骤如下:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx,厚度为10nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为mCP,厚度为50nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀发光层,发光层为mCP与基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ构成的激基复合物主体,掺杂3%的黄色磷光客体PO-01,厚度为30nm;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ,厚度为50nm的电子传输层;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF,厚度为0.5nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al,厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ制备的黄光磷光器件的电压-电流密度关系曲线如图32所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件。随电压增大,电流密度升高。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ制备的黄光磷光器件的电压-亮度关系曲线如图33所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件。由此图可知基于oDtBCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.5V、基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.8V,基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的启亮电压为2.5V。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ制备的黄光磷光器件的亮度-电流效率关系曲线如图34所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件。由此图可知基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值56.3cd·A-1,基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值51.3cd·A-1,基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的电流效率达到最大值52.5cd·A-1。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ制备的黄光磷光器件的亮度-功率效率关系曲线如图35所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件。由此图可知基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值48.1lm·W-1,基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值44.4lm·W-1,基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的功率效率达到最大值62.5lm·W-1。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ制备的黄光磷光器件的亮度-外量子效率关系曲线如图36所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件。由此图可知基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率17.7%,基于mDtBCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率16.2%,基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的最大外量子效率16.6%。
本实施例以基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料oDtBCzSPOTPTZ、mDtBCzSPOTPTZ和pDtBCzSPOTPTZ制备的黄光磷光器件的电致发光光谱图如图37所示,其中用■曲线表示基于oDtBCzSPOTPTZ的器件,用●曲线表示基于mDtBCzSPOTPTZ的器件,用▲曲线表示基于pDtBCzSPOTPTZ的器件。由此图可知基于mDtBCzSPOTPTZ的器件、基于mDtBCzSPOTPTZ的器件与基于pDtBCzSPOTPTZ的器件的电致发光峰均在560nm处。
Claims (8)
1.基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料,其特征在于该材料的其结构式为:
2.制备权利要求1所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的方法,其特征在于该方法按以下步骤进行:
一、将一溴三苯基三嗪、咔唑类化合物、无水K2CO3和CuI加入到1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)混合,在氩气保护下于100~200℃下反应24~48小时;反应完毕,反应混合液倒入水中,减压抽滤得到固体再用二氯甲烷溶解,水洗三次,有机层用无水Na2SO4干燥,旋干;粗产品以石油醚:乙酸乙酯=10:1的混合液为洗脱剂进行柱层析分离提纯,得到中间化合物;其中所述的一溴三苯基三嗪为邻溴三苯基三嗪、间溴三苯基三嗪或对溴三苯基三嗪;所述的咔唑类化合物为咔唑或叔丁基咔唑;一溴三苯基三嗪与咔唑类化合物的摩尔比为1:(2.1~3);
二、将中间化合物、二苯基磷和醋酸钯加入无水DMF并置于干燥的反应器中,在氩气保护下,100~200℃反应12~36小时;反应停止后将反应混合物倒入水中,用二氯甲烷萃取,有机层再用水洗三次,用无水Na2SO4干燥,旋干,得到粗产品;其中中间化合物与二苯基磷的摩尔比为1:(1~1.9);
三、将步骤二得到的粗产品经H2O2氧化,再以乙酸乙酯与二氯甲烷的体积比为10:1的混合溶液为淋洗剂,进行柱层析纯化,得到基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料。
3.根据权利要求2所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,其特征在于步骤一中一溴三苯基三嗪与无水K2CO3的摩尔比为1:(0.3~40);一溴三苯基三嗪与CuI的摩尔比为1:(0.01~0.1)。
4.根据权利要求2或3所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,其特征在于步骤一中一溴三苯基三嗪的物质的量与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积的比为1mmol:(1~10)ml。
5.根据权利要求2或3所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,其特征在于步骤二中中间化合物与醋酸钯的摩尔比为1:(0.01~0.2)。
6.根据权利要求2或3所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的制备方法,其特征在于步骤二中中间化合物的物质的量与无水DMF的体积比为1mmol:(10~20)ml。
7.权利要求1所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的应用,其特征在于该应用是将该材料用于有机电致发光器件中。
8.根据权利要求7所述的基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料的应用,其特征在于利用基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料制备有机电致发光器件的方法,按以下步骤进行:
一、将经过去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪,真空度为1~5×10- 5mbar,蒸镀速率设为0.1~0.3nm s-1,在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡,厚度为100~150nm的阳极导电层;
二、在阳极导电层上蒸镀材料为MoOx,厚度为10~15nm的空穴注入层;
三、在空穴注入层上蒸镀材料为N4,N4′-二(萘-1-基)-N4,N4′-二苯基-[1,1′-联苯]-4,4'-二胺、(9H-咔唑-9-基)苯、4,4′-(环己烷-1,1-二基)双(N-苯基-N-(对甲苯基)苯胺)、(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)胺或9,9'-(2,2'-二甲基-[1,1'-联苯]-4,4'-二基)双(9H-咔唑),厚度为40~80nm的空穴传输层;
四、在空穴传输层上继续蒸镀厚度为20~70nm的发光层,发光层为基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料与NPB、mCP、TAPC、TCTA或CDBP构成的激基复合物发射体,或者发光层是以激基复合物发射体作为混合主体掺杂入磷光或延迟荧光客体构成的;
五、在发光层上蒸镀材料为基于膦氧的三嗪类激基复合物材料,厚度为40~80nm的电子传输层;
六、在电子传输层上蒸镀材料为LiF,厚度为0.1~1nm的电子注入层;
七、在电子注入层上蒸镀材料为金属Al,厚度为150nm的阴极导电层,封装,得到基于激基复合物的有机电致发光器件。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710089420.5A CN106699811B (zh) | 2017-02-20 | 2017-02-20 | 基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710089420.5A CN106699811B (zh) | 2017-02-20 | 2017-02-20 | 基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106699811A true CN106699811A (zh) | 2017-05-24 |
CN106699811B CN106699811B (zh) | 2019-04-23 |
Family
ID=58911896
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710089420.5A Active CN106699811B (zh) | 2017-02-20 | 2017-02-20 | 基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106699811B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107236003A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-10 | 黑龙江大学 | 含咔唑树枝蓝光热激发延迟荧光芳香材料及其暖白光器件制备方法和应用 |
CN107579170A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-01-12 | 华中科技大学 | 一种波峰为长波长的oled器件及其制备方法 |
CN108219781A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-06-29 | 长春海谱润斯科技有限公司 | 一种四嗪衍生物的热激活延迟荧光材料及其有机电致发光器件 |
CN108912099A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-11-30 | 上海道亦化工科技有限公司 | 一种含三嗪和咔唑的化合物及其用途和有机电致发光器件 |
CN109912652A (zh) * | 2017-12-13 | 2019-06-21 | 乐金显示有限公司 | 电子输送材料用化合物和包含其的有机发光二极管 |
CN111793087A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-10-20 | 浙江虹舞科技有限公司 | 一种发光材料、延迟荧光体及有机发光元件 |
WO2024139696A1 (zh) * | 2022-12-28 | 2024-07-04 | 华南理工大学 | 一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103087103A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-08 | 苏州纳凯科技有限公司 | 用于有机电致发光器件的有机半导体材料及其制备方法和用途 |
CN104447866A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-25 | 黑龙江大学 | 三苯基膦氧修饰的三嗪化合物及其制备和在有机电致发光器件中的应用 |
-
2017
- 2017-02-20 CN CN201710089420.5A patent/CN106699811B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103087103A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-08 | 苏州纳凯科技有限公司 | 用于有机电致发光器件的有机半导体材料及其制备方法和用途 |
CN104447866A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-25 | 黑龙江大学 | 三苯基膦氧修饰的三嗪化合物及其制备和在有机电致发光器件中的应用 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
JAE-RYUNG CHA ET AL.: "Effect of increasing electron donor units for high-efficiency blue thermally activated delayedfluorescence", 《DYES AND PIGMENTS》 * |
T. MATULAITIS ET AL.: "Synthesis and properties of bipolar derivatives of 1,3,5-triazine and carbazole", 《DYES AND PIGMENTS》 * |
XINXIN BAN ET AL.: "Self-host thermally activated delayed fluorescent dendrimers with flexible chains: an effective strategy for non-doped electroluminescent devices based on solution processing", 《J. MATER. CHEM. C》 * |
张庆维等: "三苯基膦氧基团在合成高性能有机电致发光材料中的应用", 《化学进展》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107236003A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-10 | 黑龙江大学 | 含咔唑树枝蓝光热激发延迟荧光芳香材料及其暖白光器件制备方法和应用 |
CN107236003B (zh) * | 2017-06-29 | 2019-09-03 | 黑龙江大学 | 含咔唑树枝蓝光热激发延迟荧光芳香材料及其暖白光器件制备方法和应用 |
CN107579170A (zh) * | 2017-08-17 | 2018-01-12 | 华中科技大学 | 一种波峰为长波长的oled器件及其制备方法 |
CN109912652A (zh) * | 2017-12-13 | 2019-06-21 | 乐金显示有限公司 | 电子输送材料用化合物和包含其的有机发光二极管 |
US11795185B2 (en) | 2017-12-13 | 2023-10-24 | Lg Display Co., Ltd. | Compound for electron-transport material and organic light emitting diode including the same |
CN108219781A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-06-29 | 长春海谱润斯科技有限公司 | 一种四嗪衍生物的热激活延迟荧光材料及其有机电致发光器件 |
CN108912099A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-11-30 | 上海道亦化工科技有限公司 | 一种含三嗪和咔唑的化合物及其用途和有机电致发光器件 |
CN111793087A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-10-20 | 浙江虹舞科技有限公司 | 一种发光材料、延迟荧光体及有机发光元件 |
WO2024139696A1 (zh) * | 2022-12-28 | 2024-07-04 | 华南理工大学 | 一类高纯度芳香膦氧化合物的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106699811B (zh) | 2019-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106883268B (zh) | 基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 | |
CN106699811B (zh) | 基于膦氧、咔唑的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 | |
CN105585577B (zh) | 延迟荧光化合物和使用该化合物的有机发光二极管和显示装置 | |
CN106467553A (zh) | 一种含硼有机电致发光化合物及其在oled器件上的应用 | |
CN106905366B (zh) | 基于膦氧的三嗪类激基复合物材料及其制备方法和应用 | |
CN104876959A (zh) | 不对称热激发延迟荧光二苯醚芳香膦氧材料、合成方法及其应用 | |
CN106632480B (zh) | 基于二苯并呋喃基团n-型热激发延迟荧光芳香膦氧主体材料、合成方法及其应用 | |
CN104326980B (zh) | 基于4,4’-联双芴结构的9,9’-位连接的主体材料及其应用 | |
CN105732594B (zh) | 有机材料和使用其的有机电致发光装置 | |
CN107057681A (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的光电材料及其在oled领域的应用 | |
CN107880027A (zh) | 一种以三嗪为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN104447866A (zh) | 三苯基膦氧修饰的三嗪化合物及其制备和在有机电致发光器件中的应用 | |
CN109422778A (zh) | 有机金属化合物、以及包括其的有机发光器件和诊断组合物 | |
CN107652272A (zh) | 一种以酮类结构为母核的有机化合物及其在oled器件中的应用 | |
CN105924383B (zh) | 有机电致发光材料及其制备方法和有机电致发光器件 | |
CN106711352B (zh) | 基于二苯并噻吩基团的双极热激发延迟荧光芳香膦氧主体材料、合成方法及其应用 | |
CN102911206A (zh) | 多功能化修饰苯醚基单膦氧主体材料、合成方法及其应用 | |
CN106188141B (zh) | 一种oled材料及其应用 | |
CN107068876B (zh) | 一种基于10,10-二芳基蒽酮化合物的有机电致发光器件及其应用 | |
CN107325811B (zh) | 基于咔唑和膦氧的热激发延迟荧光材料和制备方法及应用 | |
CN106684254A (zh) | 一种含有以二苯并环庚烯为核心的化合物的有机电致发光器件及其应用 | |
CN106941133B (zh) | 一种有机发光器件及其制备方法 | |
CN110054650A (zh) | 包含取代的吡啶配体的金属络合物 | |
Wang et al. | Aggregation-induced emission phenanthroline derivatives for ultrahigh color purity deep blue OLEDs with CIEx≤ 0.15 and CIEy≤ 0.08 and low efficiency roll-off | |
CN108863957A (zh) | 喹喔啉稠合二苯并环庚烷螺旋烯化合物以及有机发光二极体元件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |