CN106675376A - 一种皮革表面处理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及皮革加工试剂领域,提供一种皮革表面处理剂及其制备方法,解决采用现有的表面处理剂皮革表面容易发霉、不耐刮的缺陷,包括以下重量份的各原料:丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、2‑正辛基‑4‑异噻唑啉‑3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份、改性聚氨酯30~40份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份。
Description
技术领域
本发明涉及皮革加工试剂领域,尤其涉及一种皮革表面处理剂及其制备方法。
背景技术
随着技术的发展,皮革制品已经实现了多样化的生产,丰富了人们的生活。表面涂饰是皮革加工必不可少的工序,它不仅赋予皮革漂亮的外观,更重要的是使皮革的物性得到提升,像耐气候性、耐水性、柔软、透气、透水等。在皮革涂饰中,为了达到高质量的涂饰效果,满足消费者不断变化的时尚追求,涂饰助剂是非常关键和不可缺少的。它能调节涂饰浆料的流平性,改善成膜剂的成膜性,提高成革的物性,赋予皮革时尚的感观风格。
现有的皮革,经过表面涂饰剂处理后,将其放置在潮湿度较大的地方,仍然会发霉,且通常都存在不耐刮的缺陷,皮革表面容易被刮花,造成美观度下降,皮革表面被刮花后使用者往往就不再穿戴,直接造成皮革制品的使用寿命缩短。
中国专利号201410777069.5公开了一种皮革表面处理剂,由以下重量份数的原料:有机硅改性聚氨酯树脂45~60份、去离子水30~45份、乳化硅油1~4份、有机硅消泡剂0.5~2份、聚氨酯缔合型增稠剂1~5份、纳米TiO2改性的明胶0.1~0.5份、超细纳米废橡胶微粉1~5份、硅烷偶联剂0.5~3份,采用如下步骤制备:(1)将硅烷偶联剂高温雾化后与超细纳米废橡胶微粉混合分散均匀,使得超细纳米废橡胶微粉表面均匀覆盖一层偶联剂,得混合物;(2)将有机硅改性聚氨酯树脂、去离子水、乳化硅油、有机硅消泡剂的二分之一混合搅拌2~3h,升温至30~40℃,加入纳米TiO2改性的明胶、剩余的有机硅消泡剂,然后采用频率为30~50kHz的超声波处理5~10min后,研磨、过滤,得乳液;(3)将聚氨酯缔合型增稠剂加入步骤(2)制得乳液中,搅拌均匀,加入步骤(1)的混合物,再采用频率为40~60kHz的超声波处理20~40min,即可。采用该方法制得的皮革,其表面较为柔软,表面涂层不易脱落,拒水、拒油、防污性能较高,但将其放置在湿度较高的空间,依然容易发霉,并且表面不耐刮,使用寿命较短。
发明内容
因此,针对以上内容,本发明提供一种皮革表面处理剂及其制备方法,解决采用现有的表面处理剂皮革表面容易发霉、不耐刮的缺陷。
为达到上述目的,本发明是通过以下技术方案实现的:一种皮革表面处理剂,包括以下重量份的各原料:丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份、改性聚氨酯30~40份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份;
其中,所述改性聚氨酯的制备方法包括以下处理步骤:(1)准备以下原料:聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂;(2)对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至70~80℃,恒温反应1~1.5h,接着降温至60~65℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至70~80℃,恒温反应1~1.5h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h;(3)抽真空出去丙酮。
进一步的:包括以下重量份的各原料:丙烯酸3~4份、丙烯酸酯7~10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7~10份、尼泊金甲酯4~5份、环甲基硅氧烷16~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂12~15份、辛酸亚锡4~6份、改性聚氨酯35~40份、壬基酚聚氧乙烯醚15~20份、氧化石蜡13~15份、橄榄油聚乙二醇酯16~20份。
进一步的:包括以下重量份的各原料:丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、平均分子量为2300的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份、改性聚氨酯36份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份。
进一步的:所述改性聚氨酯的制备方法的处理步骤(2)为:对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至75℃,恒温反应1.5h,接着降温至65℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至75℃,恒温反应1h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h。
一种皮革表面处理剂的制备方法,包括以下处理步骤:(1)制备改性聚氨酯;(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份搅拌均匀,得到混合物;(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份,加热至50~60℃继续搅拌均匀,即得到皮革表面处理剂。
通过采用前述技术方案,本发明的有益效果是:本发明的皮革表面处理剂,包括以下重量份的各原料:丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份、改性聚氨酯30~40份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份;处理剂中含有丙烯酸、丙烯酸酯、聚氧化烯系列多元醇的树脂以及经过改性的聚氨酯,使得制得的皮革表面较为耐刮,原料中含有2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯,这些物质组分可抑制菌体蛋白质的合成,抑制真菌麦角淄醇的合成而使霉菌失活,使其代谢机能受阻,从而抑制产孢或孢子萌发,以此达到真菌细菌的滋生,有效防止防霉,并且,改性聚氨酯经过抽真空处理,可将水去除,减少皮革表面的含水量,不利霉菌的产生,另外,原料中还含有其他物质,可协调各个物质组分之间的反应,及增加皮革表面的手感。利用本发明的方法制得的皮革,在较为潮湿的地方也不容易发霉,且较耐刮,表面手感好,使用寿命较长。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式,借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题,并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明,实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段,所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者,均在首次出现时标明。
实施例一
一种皮革表面处理剂,包括以下重量份的各原料:丙烯酸2份、丙烯酸酯5份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5份、尼泊金甲酯3份、环甲基硅氧烷15份、平均分子量为2000的聚氧化烯系列多元醇的树脂10份、辛酸亚锡3份、改性聚氨酯30份、壬基酚聚氧乙烯醚10份、氧化石蜡10份、橄榄油聚乙二醇酯15份。
其制备方法,包括以下处理步骤:(1)制备改性聚氨酯:a、准备以下原料:聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂;b、对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至70℃,恒温反应1h,接着降温至60℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至70℃,恒温反应1h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h;c、抽真空出去丙酮,得到改性聚氨酯;(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸2份、丙烯酸酯5份、平均分子量为2000的聚氧化烯系列多元醇的树脂10份、辛酸亚锡3份搅拌均匀,得到混合物;(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5份、尼泊金甲酯3份、环甲基硅氧烷15份、壬基酚聚氧乙烯醚10份、氧化石蜡10份、橄榄油聚乙二醇酯15份,加热至50℃继续搅拌均匀,即得到皮革表面处理剂。
实施例二
一种皮革表面处理剂,包括以下重量份的各原料:包括以下重量份的各原料:丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、平均分子量为2300的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份、改性聚氨酯36份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份。
其制备方法,包括以下处理步骤:(1)制备改性聚氨酯:a、准备以下原料:聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂;(b、对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至75℃,恒温反应1.2h,接着降温至63℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至75℃,恒温反应1h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h;c、抽真空出去丙酮;(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、平均分子量为2200的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份搅拌均匀,得到混合物;(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份,加热至55℃继续搅拌均匀,即得到皮革表面处理剂。
实施例三
一种皮革表面处理剂,包括以下重量份的各原料:丙烯酸4份、丙烯酸酯10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵10份、尼泊金甲酯5份、环甲基硅氧烷20份、平均分子量为2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂15份、辛酸亚锡6份、改性聚氨酯40份、壬基酚聚氧乙烯醚20份、氧化石蜡15份、橄榄油聚乙二醇酯20份;
其制备备方法,包括以下处理步骤:(1)制备改性聚氨酯:a、准备以下原料:聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂;b、对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至80℃,恒温反应1h,接着降温至65℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至80℃,恒温反应1h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h;c、抽真空出去丙酮;(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸4份、丙烯酸酯10份、平均分子量为2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂15份、辛酸亚锡6份搅拌均匀,得到混合物;(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵10份、尼泊金甲酯5份、环甲基硅氧烷20份、壬基酚聚氧乙烯醚20份、氧化石蜡15份、橄榄油聚乙二醇酯20份,加热至60℃继续搅拌均匀,即得到皮革表面处理剂。
其中,本发明中,皮革表面处理剂的各原料在以下范围内均可实现本发明的目的:丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份、改性聚氨酯30~40份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份。
以上所记载,仅为利用本创作技术内容的实施例,任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化,皆属本创作主张的专利范围,而不限于实施例所揭示者。
Claims (5)
1.一种皮革表面处理剂,其特征在于,包括以下重量份的各原料:丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份、改性聚氨酯30~40份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份;
其中,所述改性聚氨酯的制备方法包括以下处理步骤:(1)准备以下原料:聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂;(2)对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至70~80℃,恒温反应1~1.5h,接着降温至60~65℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至70~80℃,恒温反应1~1.5h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h;(3)抽真空出去丙酮。
2.根据权利要求1所述的皮革表面处理剂,其特征在于:包括以下重量份的各原料:丙烯酸3~4份、丙烯酸酯7~10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7~10份、尼泊金甲酯4~5份、环甲基硅氧烷16~20份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂12~15份、辛酸亚锡4~6份、改性聚氨酯35~40份、壬基酚聚氧乙烯醚15~20份、氧化石蜡13~15份、橄榄油聚乙二醇酯16~20份。
3.根据权利要求1所述的皮革表面处理剂,其特征在于:包括以下重量份的各原料:丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、平均分子量为2300的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份、改性聚氨酯36份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份。
4.根据权利要求1或2或3所述的皮革表面处理剂,其特征在于:所述改性聚氨酯的制备方法的处理步骤(2)为:对聚醚二元醇进行脱水脱离,然后加入甲苯二异氰酸酯,加热至75℃,恒温反应1.5h,接着降温至65℃,加入二羟甲基丁酸,再加热至75℃,恒温反应1h,反应过程中加入适量丙酮降粘,当NCO基团达到理论值时,加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯,再反应2h,降至室温并加入三乙胺中和20min;提高转速,缓慢加入去离子水乳化分散0.5h。
5.一种皮革表面处理剂的制备方法,其特征在于,包括以下处理步骤:(1)制备改性聚氨酯;(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸2~4份、丙烯酸酯5~10份、平均分子量为2000~2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10~15份、辛酸亚锡3~6份搅拌均匀,得到混合物;(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20~25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5~10份、尼泊金甲酯3~5份、环甲基硅氧烷15~20份、壬基酚聚氧乙烯醚10~20份、氧化石蜡10~15份、橄榄油聚乙二醇酯15~20份,加热至50~60℃继续搅拌均匀,即得到皮革表面处理剂。
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