CN108148495A - 一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料包括：聚氨酯乳液、氧化聚乙烯蜡乳液、含氟丙烯酸乳液、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十八烷基二甲基(3‑甲氧基硅烷基丙基)氯化铵、稀释剂、稀土配合物、1,4‑双(溴乙酮氧)‑2‑丁烯、硅油、N‑烯丙基异噻唑啉酮、复合填料；所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH‑570混合而成。本发明提出了一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其具有优异的抗菌性、耐水性和耐老化性，用于皮革制品中，能显著改善皮革制品的抗菌性、耐水性和耐老化性，同时使所得皮革制品光泽度好，手感柔软、丰满。

Description

一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂
技术领域
本发明涉及皮革技术领域，尤其涉及一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂。
背景技术
目前使用的皮革涂饰剂主要有聚氨酯和丙烯酸树脂两大类。现有的聚氨酯涂饰剂其抗菌性不是很好，在皮革穿着的过程中，能大量繁殖微生物，其分泌物能引起聚氨酯的生物降解，造成纤维表面产生霉斑及裂纹，严重地影响了皮革外表的美观度、使用效果和使用寿命。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其具有优异的抗菌性、耐水性和耐老化性，用于皮革制品中，能显著改善皮革制品的抗菌性、耐水性和耐老化性，同时使所得皮革制品光泽度好，手感柔软、丰满。
本发明提出的一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液70-85份、氧化聚乙烯蜡乳液10-20份、含氟丙烯酸乳液5-10份、烷基酚聚氧乙烯醚2.5-5份、十二烷基苯磺酸钠1-2.5份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵2-4份、稀释剂40-50份、稀土配合物3-12份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯0.3-2份、硅油0.3-1.2份、N-烯丙基异噻唑啉酮1-3份、复合填料10-25份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成。
优选地，所述聚氨酯乳液为改性聚氨酯乳液；所述改性聚氨酯乳液按照以下工艺进行制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加入水中，加热溶解，冷却至室温后加入聚乙二醇，搅拌乳化20-35min，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和肉桂精油混合均匀后，加入辛酸亚锡，在32-40℃下搅拌乳化30-50min，然后加热至55-65℃，加入丙二醇和六氟双酚A，搅拌反应30-50min，冷却后得到所述改性聚氨酯乳液。
优选地，聚乙烯醇、海藻酸钠、聚乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、肉桂精油、辛酸亚锡、丙二醇、六氟双酚A的重量比为1-2.5：0.3-0.8：4-6：3-11：3-7：2-5：0.05-0.15：5-10：2-10。
优选地，所述稀释剂为甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺中的一种或者多种的混合物。
优选地，所述稀土配合物按照以下工艺进行制备：将壳聚糖、硝酸铈铵和硝酸锌加入水中搅拌均匀，然后转移至水热反应釜中进行水热反应30-50h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述稀土配合物。
优选地，壳聚糖、硝酸铈铵、硝酸锌的重量比为10-20：3-7：2-5。
优选地，所述硅油为羟基硅油、甲基三氟丙基硅油按重量比为2-10：5-12的混合物。
优选地，复合填料中，纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆、硅烷偶联剂KH-570的重量比为2-10：3-9：3-12：2-9：1-5：1-5。
本发明所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料中以聚氨酯乳液为主料，同时加入了氧化聚乙烯蜡乳液、含氟丙烯酸乳液配合作为成膜物质，同时加入了烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钠配合，使得到的皮革制品更加柔软丰满，真皮感强，对皮革起到了保养和涂饰的功能，显著提高了皮革的耐候性、耐水性和耐热性；优选方式中，改性聚氨酯乳液的制备过程中，引入了肉桂精油和六氟双酚A，将其加入体系中，在体系中分散均匀，一方面与十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯、N-烯丙基异噻唑啉酮配合，具有协同作用，显著提高了涂饰剂的抗菌性和抗紫外线性，另一方面，与体系中的稀土配合物、复合填料配合，使所得涂饰剂稳定性好，遮盖力强，显著提高了涂饰剂的防水性、耐热性、耐老化性和耐磨性，同时赋予皮革良好的手感、柔软性、丰满性，使所得皮革粒面细致。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液85份、氧化聚乙烯蜡乳液10份、含氟丙烯酸乳液5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、十二烷基苯磺酸钠1份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵4份、稀释剂40份、稀土配合物12份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯0.3份、硅油1.2份、N-烯丙基异噻唑啉酮1份、复合填料25份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成。
实施例2
本发明提出的一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液70份、氧化聚乙烯蜡乳液20份、含氟丙烯酸乳液10份、烷基酚聚氧乙烯醚2.5份、十二烷基苯磺酸钠2.5份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵2份、稀释剂50份、稀土配合物3份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯2份、硅油0.3份、N-烯丙基异噻唑啉酮3份、复合填料10份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成。
实施例3
本发明提出的一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液82份、氧化聚乙烯蜡乳液12份、含氟丙烯酸乳液9份、烷基酚聚氧乙烯醚4.3份、十二烷基苯磺酸钠1.3份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵3.7份、稀释剂42份、稀土配合物11份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯0.7份、硅油1份、N-烯丙基异噻唑啉酮1.3份、复合填料21份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成，且纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆、硅烷偶联剂KH-570的重量比为2：9：3：9：1：5；
所述聚氨酯乳液为改性聚氨酯乳液；所述改性聚氨酯乳液按照以下工艺进行制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加入水中，加热溶解，冷却至室温后加入聚乙二醇，搅拌乳化20min，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和肉桂精油混合均匀后，加入辛酸亚锡，在40℃下搅拌乳化30min，然后加热至65℃，加入丙二醇和六氟双酚A，搅拌反应30min，冷却后得到所述改性聚氨酯乳液；其中，聚乙烯醇、海藻酸钠、聚乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、肉桂精油、辛酸亚锡、丙二醇、六氟双酚A的重量比为2.5：0.3：6：3：7：2：0.15：5：10；
所述稀释剂为甲醇；
所述稀土配合物按照以下工艺进行制备：将壳聚糖、硝酸铈铵和硝酸锌加入水中搅拌均匀，然后转移至水热反应釜中进行水热反应30h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述稀土配合物；其中，壳聚糖、硝酸铈铵、硝酸锌的重量比为20：3：5；
所述硅油为羟基硅油、甲基三氟丙基硅油按重量比为2：12的混合物。
实施例4
本发明提出的一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液74份、氧化聚乙烯蜡乳液18份、含氟丙烯酸乳液6份、烷基酚聚氧乙烯醚3份、十二烷基苯磺酸钠2.1份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵2.6份、稀释剂48份、稀土配合物5份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯1.6份、硅油0.5份、N-烯丙基异噻唑啉酮2.7份、复合填料12份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成，且纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆、硅烷偶联剂KH-570的重量比为10：3：12：2：5：1；
所述聚氨酯乳液为改性聚氨酯乳液；所述改性聚氨酯乳液按照以下工艺进行制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加入水中，加热溶解，冷却至室温后加入聚乙二醇，搅拌乳化35min，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和肉桂精油混合均匀后，加入辛酸亚锡，在32℃下搅拌乳化50min，然后加热至55℃，加入丙二醇和六氟双酚A，搅拌反应50min，冷却后得到所述改性聚氨酯乳液；其中，聚乙烯醇、海藻酸钠、聚乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、肉桂精油、辛酸亚锡、丙二醇、六氟双酚A的重量比为1：0.8：4：11：3：5：0.05：10：2；
所述稀释剂为乙醇、丙酮的混合物，且乙醇、丙酮的重量比为3:2；
所述稀土配合物按照以下工艺进行制备：将壳聚糖、硝酸铈铵和硝酸锌加入水中搅拌均匀，然后转移至水热反应釜中进行水热反应50h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述稀土配合物；其中，壳聚糖、硝酸铈铵、硝酸锌的重量比为10：7：2；
所述硅油为羟基硅油、甲基三氟丙基硅油按重量比为10：5的混合物。
实施例5
本发明提出的一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液80份、氧化聚乙烯蜡乳液12份、含氟丙烯酸乳液8份、烷基酚聚氧乙烯醚3份、十二烷基苯磺酸钠1.9份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵3.2份、稀释剂45份、稀土配合物7份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯1份、硅油0.8份、N-烯丙基异噻唑啉酮2份、复合填料14份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成，且纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆、硅烷偶联剂KH-570的重量比为8：7：11：6：3：2；
所述聚氨酯乳液为改性聚氨酯乳液；所述改性聚氨酯乳液按照以下工艺进行制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加入水中，加热溶解，冷却至室温后加入聚乙二醇，搅拌乳化27min，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和肉桂精油混合均匀后，加入辛酸亚锡，在38℃下搅拌乳化40min，然后加热至60℃，加入丙二醇和六氟双酚A，搅拌反应40min，冷却后得到所述改性聚氨酯乳液；其中，聚乙烯醇、海藻酸钠、聚乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、肉桂精油、辛酸亚锡、丙二醇、六氟双酚A的重量比为1.6：0.7：5：8：6：3：0.1：7：6；
所述稀释剂为异丙醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺的混合物，且异丙醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺的重量比为3:2:4；
所述稀土配合物按照以下工艺进行制备：将壳聚糖、硝酸铈铵和硝酸锌加入水中搅拌均匀，然后转移至水热反应釜中进行水热反应40h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述稀土配合物；其中，壳聚糖、硝酸铈铵、硝酸锌的重量比为17：5：3；
所述硅油为羟基硅油、甲基三氟丙基硅油按重量比为7：11的混合物。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，其原料按重量份包括：聚氨酯乳液70-85份、氧化聚乙烯蜡乳液10-20份、含氟丙烯酸乳液5-10份、烷基酚聚氧乙烯醚2.5-5份、十二烷基苯磺酸钠1-2.5份、十八烷基二甲基(3-甲氧基硅烷基丙基)氯化铵2-4份、稀释剂40-50份、稀土配合物3-12份、1,4-双(溴乙酮氧)-2-丁烯0.3-2份、硅油0.3-1.2份、N-烯丙基异噻唑啉酮1-3份、复合填料10-25份；
其中，所述复合填料由纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆与硅烷偶联剂KH-570混合而成。
2.根据权利要求1所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，所述聚氨酯乳液为改性聚氨酯乳液；所述改性聚氨酯乳液按照以下工艺进行制备：将聚乙烯醇和海藻酸钠加入水中，加热溶解，冷却至室温后加入聚乙二醇，搅拌乳化20-35min，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和肉桂精油混合均匀后，加入辛酸亚锡，在32-40℃下搅拌乳化30-50min，然后加热至55-65℃，加入丙二醇和六氟双酚A，搅拌反应30-50min，冷却后得到所述改性聚氨酯乳液。
3.根据权利要求2所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，聚乙烯醇、海藻酸钠、聚乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、肉桂精油、辛酸亚锡、丙二醇、六氟双酚A的重量比为1-2.5：0.3-0.8：4-6：3-11：3-7：2-5：0.05-0.15：5-10：2-10。
4.根据权利要求1-3中任一项所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，所述稀释剂为甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺中的一种或者多种的混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，所述稀土配合物按照以下工艺进行制备：将壳聚糖、硝酸铈铵和硝酸锌加入水中搅拌均匀，然后转移至水热反应釜中进行水热反应30-50h，反应结束后过滤、洗涤、干燥得到所述稀土配合物。
6.根据权利要求5所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，壳聚糖、硝酸铈铵、硝酸锌的重量比为10-20：3-7：2-5。
7.根据权利要求1-6中任一项所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，所述硅油为羟基硅油、甲基三氟丙基硅油按重量比为2-10：5-12的混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述含稀土配合物的皮革复合涂饰剂，其特征在于，复合填料中，纳米氧化铁、纳米二氧化钛、氧化石墨烯、5A沸石分子筛、纳米氧化锆、硅烷偶联剂KH-570的重量比为2-10：3-9：3-12：2-9：1-5：1-5。
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