CN106669805A - 一种低碳烷烃异构化催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种低碳烷烃异构化催化剂及其制备方法。所述催化剂含有MCM-22/ZSM-35复合分子筛和第Ⅷ族贵金属活性组分，按催化剂的重量含量计，MCM-22/ZSM-35复合分子筛含量为1.0~90%，第Ⅷ族贵金属含量为0.1%~1.5%，其中所述的MCM-22/ZSM-35复合分子筛MCM-22分子筛包裹在ZSM-35分子筛的周围，MCM-22/ZSM-35复合分子筛中MCM-22的重量含量为1.0~50%。该催化剂可以缩短正碳离子中间体在催化剂孔道内的停留时间，提高了催化剂的活性和异构化选择性以及稳定性，同时也抑制了聚合结焦等二次反应的发生。

Description

一种低碳烷烃异构化催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种低碳烷烃异构化催化剂及其制备方法。该催化剂适用于小分子量正构烷烃的异构化反应，特别是C4～C10正构烷烃异构化的催化剂及其应用，可用于生产高辛烷值汽油的调和组分。

背景技术

在某些条件下，正构烷烃是石油产品中的非理想组分，正构烷烃的异构化反应是石油加工过程中的重要反应。尤其是掺炼渣油的催化汽油中，硫和烯烃含量均较高。对汽油进行加氢脱硫和降烯烃，可将硫含量降至10µg/g以下，烯烃含量降至10v%以下，但同时较大幅度地降低了辛烷值。若要在不损失或很少损失辛烷值的情况下降低硫、烯烃含量，则需要进行选择性加氢裂化或异构化。异构烷烃的RON比相同碳数的正构烷烃高很多。例如，nC₆的RON为24.8，而2,2-二甲基C₄为91.8；nC₇为0，三甲基C₄为112.1，二甲基C₅为81~93。显然加氢异构对辛烷值恢复更有效。中国汽油中80%以上来自催化裂化汽油组分，加氢异构对于提高汽油辛烷值显得尤为重要。因此将小分子量（C₅/C₆）的正构烷烃转化成异构烷烃来提高轻油馏分的辛烷值，从而改善汽油的辛烷值具有十分重要的意义。

催化剂在正构烷烃加氢异构化技术中起核心作用。常用的轻烃异构化方法之一是用沸石型双功能催化剂在250℃以上进行临氢异构化反应。加氢异构化催化剂是双功能催化剂，既具有加氢-脱氢活性又有酸性活性。所述的沸石型双功能异构化催化剂主要是指以结晶硅酸盐为载体，氧化铝或其它耐高温氧化物为粘结剂，负载Ⅷ族金属，主要是铂或钯制备的催化剂。这类催化剂的载体具有酸性功能，可促使正构烷烃异构化，目前所用的载体主要有X型沸石、Y型沸石和丝光沸石。酸性载体必须具有如下几方面的作用：增加催化剂的有效表面积；提供合适的孔结构；提供酸性中心；提高催化剂的机械强度；提高催化剂的热稳定性；增加催化剂的抗毒能力；节省金属组分的用量，降低成本。不同分子筛和类似分子筛的固体酸、酸性氧化物等常用来做酸性组分，但在实际生产和研究中多以分子筛为载体，因其具有较大的比表面积，同时具有适宜的孔体积和规则的孔道。常见的硅酸铝类分子筛如Y、β、ZSM-5、ZSM-35、ZSM-11、ZSM-23等；磷酸硅铝类分子筛如SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41等。其中，除去阳离子的Y型分子筛、β分子筛、丝光沸石等应用较广，这主要因为它们具有较强的酸性特征和特有的几何规则的分子筛孔道。金属组分是加氢-脱氢活性的来源，它能够迅速将烯烃加氢以避免结焦和酸性中心被覆盖，从而起到保护酸性中心的作用，使加氢异构化反应顺利进行。金属组分一般选自元素周期表中Ⅷ族和ⅥB族元素，可分为贵金属和非贵金属两类。前者以（Pt）、（Pd）等为主，多以金属单质形式使用，后者主要有钼（Mo）、（Ni）、（Co）、（W）等，多以相互结合的硫化物形态使用，这样能够提高催化剂的活性和稳定性。贵金属催化活性最高，只需要少量就可以大幅度提高双功能催化剂的加氢异构活性。

USP4,232,181，GB1039246，GB1189850，USP4,665,272等文献均详细描述了该类催化剂的制备方法，但由于沸石型双功能催化剂的应用温度较高，而高温下异构产物的平衡浓度较低，特别是对正己烷，较高的反应温度将影响异构产物中2,2-二甲基丁烷（2,2-DMB）的浓度，而2,2-DMB具有很高的辛烷值，如果其浓度降低，将直接影响异构产物的辛烷值。因此进一步改善丝光沸石的酸性，提高它的异构选择性显得十分必要。

US6198015提出一种加氢异构催化剂，其特征为催化剂的载体由NU-10分子筛和粘结剂组成。US4440871、US5135638和CN1392099A提出了一种加氢异构催化剂，其特征是采用SAPO-11分子筛和纳米SAPO-11分子筛负载贵金属铂。CN86102384A等针对C₄~C₇直链低碳烃的异构化提出了一种加氢异构催化剂，其特征是催化剂载体由改性丝光沸石和粘结剂组成。尽管如此，更高活性的加氢异构催化剂制备，还存在着很大的改善空间，尤其是在适用于催化剂载体的复合材料合成技术和方案日臻成熟之际，这种改善能够得以实现。

CN103657713A公开了一种具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用以及加氢异构化方法，该催化剂包含第VIB 族金属元素、第VIII 族金属元素、助剂和多孔载体组成，其中多孔载体包括氧化铝、氧化硅和选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48等一种或多种分子筛。该制备方法先采用常规浸渍法在多孔载体上负载活性组分，然后在密闭反应器中进行加压水热处理，制得所需催化剂。但采用该方法制备的催化剂，分子筛的有效利用率降低，活性和扩散性能差，并影响催化剂的选择性和稳定性。

上述专利所涉及的加氢反应过程实质上是直链烷烃异构化反应和加氢裂化反应同时发生的。通常情况下，烷烃在酸性沸石上的加氢裂化和异构化反应过程遵循正碳离子反应机理。烷烃先在金属中心上脱氢、扩散到酸性中心上进行骨架异构和β-位断裂、再扩散到金属中心上加氢为异构烃和小分子烃。在这脱氢-扩散-异构/裂化-扩散-加氢的过程中，扩散是比较慢的过程，这一步是整个反应过程的控制步骤。如果非常活泼的正碳离子中间体能够顺畅的在催化剂上活性中心位间扩散，那么，催化剂就表现出良好的活性和选择性；如果非常活泼的正碳离子中间体在催化剂孔道内停留时间过长，他就会进一步聚合为更大分子的中间体，直至在催化剂孔内缩合为胶质或积碳。从而严重降低催化剂的活性和稳定性。因此，为了提高催化剂的异构化选择性，就要让其反应物在活性位快速的吸附和产物快速的脱附，减少停留时间。抑制副反应的发生。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种低碳烷烃异构化催化剂及其制备方法。该催化剂可以缩短正碳离子中间体在催化剂孔道内的停留时间，提高了催化剂的活性和异构化选择性以及稳定性，同时也抑制了聚合结焦等二次反应的发生。

一种低碳烷烃异构化催化剂，含有MCM-22/ZSM-35复合分子筛和第Ⅷ族贵金属活性组分，按催化剂的重量含量计， MCM-22/ZSM-35复合分子筛含量为1.0~90%，优选为10%~80%，进一步优选20%-40%，第Ⅷ族贵金属含量以元素计为0.1 %~1.5%，优选0.1 %~1.0%，进一步优选0.4 %~0.8%，余量为无机耐熔氧化物，优选氧化铝，其中所述的MCM-22/ZSM-35复合分子筛MCM-22分子筛包裹在ZSM-35分子筛的周围，MCM-22/ZSM-35复合分子筛中MCM-22的重量含量为1.0~50%，优选为5.0~30%，进一步优选10-20%。

本发明催化剂性质如下：BET比表面为200～350m2/g，孔容为0.3～0.5ml/g。本发明中催化剂的比表面和孔容是采用ASAP 2400，低温液氮吸附法，经过BET计算得到。

本发明的低碳烷烃异构化催化剂的制备方法，其步骤为：

1) 制备MCM-22/ZSM-35复合分子筛；

2) 将步骤1）制备的复合分子筛和无机耐熔氧化物混合制成催化剂载体；

3) 用常规的浸渍法将含第Ⅷ族贵活性金属组分负载到载体上，再通过干燥、焙烧处理，得到本发明的低碳烷烃异构化催化剂。

本发明方法，步骤1）中MCM-22/ZSM-35复合分子筛的制备包括如下内容，将ZSM-35分子筛加入硅铝凝胶中，所述的硅铝凝胶的摩尔组成为：Al₂O₃/SiO₂=0.01~0.05，OH^-/SiO₂=0.02~0.35，R/SiO₂=0.15~1.0，H₂O/SiO₂=5~50，卤素化合物与SiO₂的摩尔比为0.03~0.5。优选为：Al₂O₃/SiO₂=0.02~0.04，OH^-/SiO₂=0.01~0.10，R/SiO₂=0.25~0.7，H₂O/SiO₂=10~40，卤素化合物与SiO₂的摩尔比为0.05~0.3。其中R为有机模板剂。所述有机模板剂R可以是二亚甲基亚胺，也可是二亚甲基亚胺与烃类、有机胺、醇类、酮类中的一种或多种组成的混合模板剂。所述的卤素化合物为CH₃I、CH₃CHCl₂、CHCl₃等含1~3个碳原子的有机卤素化合物中的一种或几种。所涉及的硅源、铝源和碱源为分子筛合成中常用的化合物，如硅源是硅胶、硅溶胶或水玻璃等，铝源是偏铝酸钠、氢氧化铝、活性氧化铝或铝的酸盐等，所述的碱源是氢氧化钠或氢氧化钾等。所述的ZSM-35分子筛的加入量为二氧化硅（以硅铝凝胶中的硅含量计）重量的0.5~20，优选为1.0~15。在自生压力水热条件下晶化，其中晶化温度为100℃~200℃，优选为110℃~150℃，晶化时间为16小时~120小时，优选为20小时~70小时得到复合分子筛。

步骤2）所述的无机耐熔氧化物为选自氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化硼、氧化镁、氧化锆和黏土中的一种或几种，优选为氧化铝和/或氧化硅，更优选为氧化铝。其前身物可以选自薄水铝石、拟薄水铝石、一水硬铝石、三水铝石和拜铝石中的一种或多种，优选为拟薄水铝石。

步骤3）所述第Ⅷ族贵金属优选铂和/或钯。最优选为铂。采用第Ⅷ族贵金属的金属酸、金属酸盐、氯化物、氨络合物、羟基络合物或他们的混合物为原料，采用包括浸渍、沉淀、沉积、添加粘合剂粘合或机械压合的方法，实现贵金属和复合分子筛的结合。

本发明的低碳烷烃异构化催化剂在使用前需要进行预处理，即将加氢活性金属组分转化为单质，可以采用湿法还原或者干法还原，优选为干法还原。所述的干法还原可以采用纯氢气，也可以是含有惰性气体的氢气，其中氢气体积含量为5%~100%，优选为50%~100%；还原条件如下：压力为常压~10MPa，优选为2 MPa ~8MPa；温度为200℃~500℃，优选为250℃~400℃；时间为0.5小时~24小时，优选为1小时~12小时，更优选为2小时~8小时，气剂体积比（即氢气与催化剂的体积比）为500~1500，优选为800~1200。

本发明所述的低碳烷烃异构化过程是适于小分子量正构烷烃的异构化反应，特别是C5～C10烷烃异构化反应，最适用于C5-C7烷烃异构化反应，其反应条件如下：液时体积空速0.5 h^-1~5.0h^-1，反应温度为200℃~350℃，反应压力为1.0MPa~10MPa，氢油体积比为500~1000。

与现有技术相比，本发明一种烷烃临氢异构化催化剂及其制备方法和应用具有如下优点：

（1）本发明提供的MCM-22/ZSM-35复合分子筛不同于MCM-22和ZSM-35分子筛简单物理混合的组合分子筛或者MCM-22、 ZSM-35共结晶分子筛。本发明中ZSM-35分子筛表面”吸附”MCM-22分子筛，由于MCM-22沸石的截面为十二元环的圆柱型超笼，超笼内部自由空间0.71*0.71*0.91nm，能在晶体外表面形成具有较大吸附能力的口袋，为反应物提供了二次通道，当反应物通过催化剂孔道时，直接高效的与活性中心接触，又由于孔道比较大，缩短非常活泼的正碳离子中间体在催化剂孔道内停留时间，异构化产物能够快速扩散出来，避免深度反应，提高了催化剂的活性和异构化选择性，同时也抑制了聚合结焦等二次反应的发生；

（2）本发明在复合分子筛的制备过程中，加入有机卤素化合物，能使MCM-22分子筛更加容易，而且均匀地生长在ZSM-35周围，避免发生聚集及在MCM-22分子筛孔道内生成ZSM-35；

（3）采用具有适当质量比的MCM-22/ZSM-35复合分子筛制备的低碳烷烃异构催化剂，用于小分子量正构烷烃的异构化反应，特别是C4～C10正构烷烃异构化的催化剂及其应用，可用于生产高辛烷值汽油的调和组分。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明的技术给予进一步说明，但不应理解为限于此范围。

本发明所使用的ZSM-35分子筛同中国专利CN200410077908.9的方法合成，编号为Z-1。

本发明所使用的分子筛同美国专利（USP 4,954,325）中所提供的方法合成MCM-22分子筛，编号为M-1。

实施例 1

先将4.26g NaAlO₂与19.08g氢氧化钠溶液在500毫升不锈钢反应釜中混合均匀，在搅拌下将33g硅胶、408.2g去离子水、18.96g 六亚甲基亚胺（HMI）依次加入釜中，再加入1.65g CH₃I，最后再加入55g ZSM-35。继续搅拌10分钟后，将反应釜密封，在120℃下晶化15h。晶化结束后，分离出固体产物(MCM-22/ZSM-35)，编号为S-1，MCM-22的重量含量为25.4%。

实施例 2

先将1.488g NaAlO₂与36.06g氢氧化钠溶液在500毫升不锈钢反应釜中混合均匀，在搅拌下将23g硅胶、3.3gCHCl_{3 、}359.3g去离子水、3.00gHMI依次加入釜中，最后再加入100g ZSM-35。继续搅拌10分钟后，将反应釜密封，在130℃下晶化20h。晶化结束后，分离出固体产物(MCM-22/ZSM-35)，编号为S-2 MCM-22的重量含量为11.1% 。

实施例 3

先将1.136g NaAlO₂与24.04g氢氧化钠溶液在500毫升不锈钢反应釜中混合均匀，在搅拌下将22g硅胶、237g去离子水、12g HMI和6g 环己烷依次加入釜中，最后再加入120g ZSM-35。继续搅拌10分钟后，将反应釜密封，在120℃下晶化15h。晶化结束后，分离出固体产物(MCM-22/ZSM-35)，编号为S-3 MCM-22的重量含量为6.5% 。

实施例 4

本发明复合分子筛MCM-22/ZSM-35的制备过程同实施例1，不同之处所加入的ZSM-35分子筛为200g，编号为S-4 ，MCM-22的重量含量为5.32%。

实施例 5

本发明复合分子筛MCM-22/ZSM-35的制备过程同实施例1，不同之处所加入ZSM-35分子筛为90g，编号为S-5 ，MCM-22的重量含量为 14.1% 。

实施例 6

本发明催化剂E-1的制备

取实施例1制备的MCM-22/ZSM-35分子筛100g与100克（以氧化铝计）氢氧化铝（德国Condean公司生产的SB）进行充分混合和10克田菁粉混合均匀，然后加入230ml水和14ml浓硝酸（质量浓度为66.5%），充分混捏，使之成为膏状可塑物，在挤条机上挤出直径为1.5mm的圆柱条，圆柱条在100℃下干燥16小时，然后在空气气氛中550℃焙烧4小时得到本发明催化剂载体，采用通常的填充孔的浸渍方法用含有H₂PtCl₆溶液饱和浸渍，然后再100℃干燥8小时，在空气气氛中500℃焙烧3h，制得本发明催化剂，编号为E-1，其物化性质见表1。

取10mL催化剂，用10mL石英砂稀释后装填入固定床微型连续反应器中进行催化活性评价。在压力1MPa ，温度200℃的条件下，以气剂体积比（进入气体的体积与催化剂的装填体积比）800的速度通入纯氢，提高温度到320℃，保持时间为4小时进行催化剂活化；然后在压力5MPa ，温度300℃的条件下，氢油体积比调整为800，以液时体积空速为3.0h^-1进正己烷原料，进行催化剂评价，取反应4小时的产物进行分析，评价结果见表2。

实施例 7

本发明催化剂E-2的制备

本发明催化剂E-2的制备过程同实施例7，不同之处在于用实施例2制备的MCM-22/ZSM-35复合分子筛，制备出的本发明催化剂，编号为E-2,其物化性质见表1，反应结果见表2.

实施例 8 ～ 10

本发明催化剂E-3~E-5的制备

本发明催化剂E-3~ E-5的制备过程同实施例1，不同之处所用的分子筛依次分别为实施例3至5制备的分子筛，氢氧化铝和负载的贵金属的量的量不同，制备出的本发明催化剂E-3~E-5，其物化性质见表1，反应结果见表2。

对比例 1

本发明对比催化剂C-1的制备

本发明对比催化剂C-1的制备方法同实施例6，不同之处是所使用的分子筛为Z-1，制备出的本发明对比催化剂C-1，其物化性质见表1，反应结果见表2。

对比例 2

本发明对比催化剂的制备方法同实施例6，不同之处是所使用的分子筛为M-1，制备出的本发明对比催化剂C-2，其物化性质见表1，反应结果见表2。

对比例 3

本发明对比催化剂C-3的制备

本发明对比催化剂C-3的制备过程同实施例6，不同之处所用的分子筛为ZSM-35和MCM-22两种分子筛按4:1（质量比）机械混合，制备出的本发明对比催化剂C-3，其物化性质见表1，反应结果见表2。

对比例 4

本发明对比催化剂C-4的制备

先将7.26g NaAlO₂与40.08g氢氧化钠溶液在500毫升不锈钢反应釜中混合均匀，在搅拌下将51g硅胶、408.2g去离子水、20.16g 六亚甲基亚胺（HMI）依次加入釜中，再加入2.65g CH₃I。继续搅拌10分钟后，将反应釜密封，在170℃下晶化15h。晶化结束后，分离出固体产物(MCM-22/ZSM-35)，编号为S-4，MCM-22的重量含量为26.3%。

表1各实施（比较）例制备催化剂主要物化性质

注：（1）①以催化剂质量为基准,②代表ZSM-35和MCM-22混合分子筛，质量比4:1③代表ZSM-35/MCM-22共结晶方法制备的分子筛，其中MCM-22的含量为26.3%。

（2）S表示比表面积，V表示孔容。

表2 评价结果

表2的评价结果显示，与对比催化剂相比，本发明制备的催化剂具有较高的转化率和异构化选择性。而且小于C5的组分产量也比较低，也就是说用本发明催化剂进行轻烃异构化反应，可以得到较高的液体收率，即能生产更多的高辛烷值汽油。

Claims (19)

1.一种低碳烷烃异构化催化剂，其特征在于：所述催化剂含有MCM-22/ZSM-35复合分子筛和第Ⅷ族贵金属活性组分，按催化剂的重量含量计，MCM-22/ZSM-35复合分子筛含量为1.0~90%，第Ⅷ族贵金属含量以元素计为0.1 %~1.5%，其中所述的MCM-22/ZSM-35复合分子筛MCM-22分子筛包裹在ZSM-35分子筛的周围，MCM-22/ZSM-35复合分子筛中MCM-22的重量含量为1.0~50%。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：按催化剂的重量含量计， MCM-22/ZSM-35复合分子筛含量为10%~80%，第Ⅷ族贵金属含量以元素计为0.1 %~1.0%，其中所述的MCM-22/ZSM-35复合分子筛MCM-22分子筛包裹在ZSM-35分子筛的周围，MCM-22/ZSM-35复合分子筛中MCM-22的重量含量为5.0~30%。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：按催化剂的重量含量计， MCM-22/ZSM-35复合分子筛含量为20%-40%，第Ⅷ族贵金属以元素计含量为0.4 %~0.8%，其中所述的MCM-22/ZSM-35复合分子筛MCM-22分子筛包裹在ZSM-35分子筛的周围，MCM-22/ZSM-35复合分子筛中MCM-22的重量含量为10-20%。

4.根据权利要求1至3任一所述的催化剂，其特征在于：催化剂性质如下：BET比表面为200～350m²/g，孔容为0.3～0.5ml/g。

5.权利要求1至4任一所述催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

制备MCM-22/ZSM-35复合分子筛；

将步骤1）制备的复合分子筛和无机耐熔氧化物混合制成催化剂载体；

将第Ⅷ族贵金属活性组分负载到载体上，再通过干燥、焙烧处理，得到低碳烷烃异构化催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤1）中MCM-22/ZSM-35复合分子筛的制备包括如下内容，将ZSM-35分子筛加入硅铝凝胶中，所述的硅铝凝胶的摩尔组成为：Al₂O₃/SiO₂=0.01~0.05，OH^-/SiO₂=0.02~0.35，R/SiO₂=0.15~1.0，H₂O/SiO₂=5~50，卤素化合物与SiO₂的摩尔比为0.03~0.5，其中R为有机模板剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于： Al₂O₃/SiO₂=0.02~0.04，OH^-/SiO₂=0.01~0.10，R/SiO₂=0.25~0.7，H₂O/SiO₂=10~40，卤素化合物与SiO₂的摩尔比为0.05~0.3。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：有机模板剂R为二亚甲基亚胺，或者为二亚甲基亚胺与烃类、有机胺、醇类、酮类中的一种或多种组成的混合模板剂。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的卤素化合物为CH₃I、CH₃CHCl₂、CHCl₃中的一种或几种。

10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：凝胶中所涉及的硅源为硅胶、硅溶胶或水玻璃，铝源为偏铝酸钠、氢氧化铝、活性氧化铝或铝的酸盐，碱源为氢氧化钠或氢氧化钾。

11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的ZSM-35分子筛的加入量为硅铝凝胶中二氧化硅重量的0.5~20，在自生压力水热条件下晶化，其中晶化温度为100℃~200℃，晶化时间为16小时~120小时。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述的ZSM-35分子筛的加入量为硅铝凝胶中二氧化硅重量的1.0~15，晶化温度为110℃~150℃，晶化时间为20小时~70小时。

13.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2）所述的无机耐熔氧化物为选自氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化硼、氧化镁、氧化锆和黏土中的一种或几种。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：无机耐熔氧化物为氧化铝，其前身物选自薄水铝石、拟薄水铝石、一水硬铝石、三水铝石和拜铝石中的一种或多种。

15.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤3）所述第Ⅷ族贵金属为铂和/或钯，采用第Ⅷ族贵金属的金属酸、金属酸盐、氯化物、氨络合物、羟基络合物或他们的混合物为原料，采用包括浸渍、沉淀、沉积、添加粘合剂粘合或机械压合的方法，实现贵金属和复合分子筛的负载。

16.权利要求1至4任一所述催化剂在低碳烷烃异构化中的应用，其特征在于：催化剂在使用前需采用湿法还原或者干法还原预处理将加氢活性金属组分转化为单质。

17.根据权利要求16所述的应用，其特征在于：干法还原采用纯氢气或含有惰性气体的氢气，其中氢气体积含量为5%~100%；还原条件如下：压力为常压~10MPa；温度为200℃~500℃；时间为0.5小时~24小时，气剂体积比为500~1500。

18.根据权利要求17所述的应用，其特征在于：氢气体积含量为50%~100%；还原条件如下：压力为2 MPa ~8MPa；温度为250℃~400℃；时间为1小时~12小时，气剂体积比为800~1200。

19.根据权利要求16所述的应用，其特征在于：所述的低碳烷烃异构化过程适用于C5～C10烷烃异构化反应，其反应条件如下：液时体积空速0.5 h^-1~5.0h^-1，反应温度为200℃~350℃，反应压力为1.0MPa~10MPa，氢油体积比为500~1000。