CN106661372B - 聚(乙酸乙烯酯)分散体和包含其的油漆配制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚合物分散体，其包含按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计a)60％到95％乙酸乙烯酯单体，b)0.2％到2.5％含磷烯丙基单体；以及c)0.2％到2.5％衣康酸(itaconic acid)单体；其中单体b)和c)的总量按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计是0.5％到2.5％，并且单体b)与单体b)和c)的干燥重量比是0.2到0.6。本发明进一步提供一种包含所述聚合物分散体的PVC高于60％的油漆配制品。

Description

聚(乙酸乙烯酯)分散体和包含其的油漆配制品
技术领域
本发明涉及一种聚(乙酸乙烯酯)分散体。尤其地，本发明涉及一种包含聚(乙酸乙烯酯)分散体的高颜料体积浓度(PVC)油漆配制品。
背景技术
由于聚(乙酸乙烯酯)分散体与工业中常用的其它聚合物分散体相比有成本效益并且为环境友好型的，并且因此向油漆配制品提供更好的遮盖效率，因此其用于油漆工业中。但是，其不善于提供竞争性可洗性和早期抗粉化性，尤其在PVC高于60％的油漆中。
已进行研究并且发现含磷单体如甲基丙烯酸磷酸乙酯(PEM)可以大大地提高油漆可洗性，但令人遗憾的是带来了油漆的稳定性问题。
因而在油漆工业中需要聚合物分散体，其向油漆配制品提供令人满意的油漆稳定性、可洗性以及早期抗粉化性。
发明内容
本发明提供一种聚合物分散体，其包含按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计a)60％到95％乙酸乙烯酯单体，b)0.2％到2.5％含磷烯丙基单体；以及c)0.2％到2.5％衣康酸单体；其中单体b)和c)的总量按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计是0.5％到2.5％，并且单体b)与单体b)和c)的干燥重量比是0.2到0.6。
本发明进一步提供一种包含所述聚合物分散体的PVC高于60％的油漆配制品。
具体实施方式
本发明提供一种聚合物粒子的聚合物分散体，其包含按聚合物粒子的总干燥重量计以干燥重量计a)60％到95％、优选65％到90％并且更优选70％到85％的乙酸乙烯酯；b)0.2％到2.5％、优选0.4％到2.0％并且更优选0.8％到1.5％的含磷烯丙基单体；以及c)0.2％到2.5％、优选0.4％到2.0％并且更优选0.8％到1.5％的衣康酸。
单体b)和c)的总量按聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计是0.5％到2.5％，优选0.7％到2.0％，并且更优选1.0％到1.5％。
单体b)与单体b)和c)的干燥重量比是0.2到0.6，优选0.25到0.55，并且更优选0.3到0.5。
含磷烯丙基单体具有式(I)的化学结构：
[CH2＝CH-CH2-R2-O-]xP(＝O)(OM)3-x (I)，
其中：
R2是二价连接基团，优选是(聚)氧基亚烷基。
x是1到2的平均数，并且
相同或不同的M是氢原子或阳离子抗衡离子。
如果M是氢原子，那么含磷烯丙基单体被认为呈酸的形式。如果M是抗衡离子，那么烯丙基单体被认为呈盐的形式或中和形式。M是NH4 +、Na+或K+。含磷烯丙基单体可以是部分酸性和部分中和的。中和可以发生在聚合介质中添加单体之后。
含磷烯丙基单体可以是x＝1的磷酸一酯与x＝2的磷酸二酯的混合物。一酯和二酯的相应量为以使得x等于或高于1，例如，等于或高于1.01，并且等于或低于2，例如，等于或低于1.99。数字x优选是1到1.5，更优选1到1.2并且最优选1.01到1.2。可提及的是，x＝1.2对应于80/20的一酯/二酯摩尔比。
基团R2为二价连接基团，优选包含碳原子，并且任选是杂原子。基团R2的实例包括具有2到20个碳原子的二价亚烷基和(聚)氧基亚烷基。
优选的基团R2是式-[O-A-]n-的(聚)氧基亚烷基，其中：
相同或不同的A是式-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-或-CH(CH3)-CH2-的基团，并且
n是至少1的平均数。
基团-O-A-，其中A是-CH2-CH2-，对应于可以由环氧乙烷获得的乙氧基。基团-O-A-，其中A是-CH2-CH(CH3)-或-CH(CH3)-CH2-，对应于可以由环氧丙烷获得的丙氧基。式-[O-A-]n-的(聚)氧基亚烷基可以包含随机或嵌段排列的乙氧基和丙氧基两者。
优选地，R2是式-[O-CH2-CH2]n-的聚氧乙烯基，其中n是2到10、优选2.5到7的平均数。
具有式(I)的含磷烯丙基单体的合适实例包括SIPOMERTM COPS-3和SIPOMER PAM-5000，这两者均可商购自苏威公司(Solvay Company)。
本发明的聚合物分散体可以进一步包含按聚合物粒子的总干燥重量计以干燥重量计1％到40％、优选5％到35％并且更优选10％到30％的烯系不饱和非离子单体。
如本文中所使用，术语“非离子单体”是指在pH＝1-14之间不带有离子电荷的单体。合适烯系不饱和非离子单体的实例包括(甲基)丙烯酸的烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯以及其任何组合；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺；氨基官能和脲基官能单体，如羟基乙基乙烯脲甲基丙烯酸酯；带有乙酰乙酸酯官能团的单体，如甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(AAEM)；带有含羰基基团的单体，如二丙酮丙烯酰胺(DAAM)；丁二烯；α-烯烃，如乙烯、丙烯以及1-癸烯；丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)以及其它乙烯基酯，如叔碳酸乙烯基酯(versatic vinyl ester)；乙烯基单体，如氯乙烯和偏二氯乙烯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；以及其任何组合。商业上可获得的叔碳酸乙烯基酯包括来自迈图特用化学品公司(Momentive Specialty Chemicals)的VeovaTM 8、VeovaTM 9、VeovaTM 10以及VeovaTM11。
优选地，烯系不饱和非离子单体选自叔碳酸乙烯基酯、丁二烯、α-烯烃、(甲基)丙烯酸的C2-C12烷基酯、其任何衍生物以及其任何组合。
本发明的聚合物分散体可以进一步包含按聚合物粒子的总干燥重量计以干燥重量计0.01％到5％、优选0.1％到3％并且更优选0.3％到2％的稳定剂单体。
稳定剂单体的合适实例包括苯乙烯磺酸钠(SSS)、乙烯基磺酸钠(SVS)、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、丙烯酰胺(AM)以及其任何组合。优选地，稳定剂单体选自SVS、AMPS以及其组合。
聚合物分散体可以进一步包含按聚合物粒子的总干燥重量计以干燥重量计至多3％、优选0.05％到1.5％、更优选0.1％到1％的烷氧基硅烷官能化单体。烷氧基硅烷官能化单体的合适实例包括乙烯基三烷氧基硅烷，如乙烯基三甲氧基硅烷和烷基乙烯基二烷氧基硅烷；(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷，如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；其任何衍生物以及其任何组合。
聚合物粒子的聚合可以是所属领域中已知的任何方法，包括乳液聚合、微乳液聚合以及机械分散技术。聚合方法的合适实例包括US 7,579,081 B2、US 7,357,949 B2以及WO 2010074865 A1中所公开的方法。
本发明的聚合物分散体可以通过添加颜料、增量剂以及油漆添加剂制成油漆配制品。
本发明的颜料典型地是无机颜料粒子，并且优选是能够显著有助于油漆的不透明性或遮盖能力的微粒无机材料。这类材料的折射率典型地等于或大于1.8，并且包括二氧化钛(TiO2)、氧化锌、硫化锌、硫酸钡以及碳酸钡。二氧化钛(TiO2)为优选的。
增量剂典型地是折射率小于或等于1.8并且大于1.3的微粒无机材料，并且包括碳酸钙、粘土、硫酸钙、铝硅酸盐、硅酸盐、沸石、云母、硅藻土、实心或空心玻璃以及瓷珠。
本发明的油漆配制品可以进一步含有至少一种常规油漆添加剂，例如聚结剂、共溶剂、表面活性剂、缓冲剂、中和剂、增稠剂、非增稠流变改性剂、分散剂、保湿剂、湿润剂、防霉剂、杀生物剂、塑化剂、防沫剂、除沫剂、防结皮剂、着色剂、流动剂、交联剂以及抗氧化剂。
在一优选实施例中，油漆PVC高于60％，优选高于65％，并且更优选高于70％。
如下计算油漆的PVC(颜料体积浓度)，
PVC(％)＝[颜料的体积+增量剂的体积]/油漆的总干燥体积。
油漆配制品的制备涉及以下方法：选择并且以恰当比例混合适当油漆成分以提供具有特定加工和处理特性的油漆以及具有所需特性的最终干燥油漆膜。
油漆配制品可以通过常规涂覆方法(如刷涂、辊涂)和喷涂方法(如空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高体积低压力喷涂以及空气辅助无空气喷涂)来涂覆。
用于油漆涂覆的合适衬底包括混凝土、水泥板、中等密度纤维板(MDF)以及粒子板、石膏板、木材、石材、金属、塑料、壁纸以及纺织品等。优选地，所有衬底都由水性或溶剂型底漆预涂布。
实例
I.原材料
缩写 化学物质
BA 丙烯酸丁酯
VA 乙酸乙烯酯
IA 衣康酸
SVS 乙烯基磺酸钠
AMPS 2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸钠
SPS 过硫酸钠
t-BHP 叔丁基过氧化氢
IAA 异抗坏血酸
EDTA 乙二胺四乙酸
II.测试程序
1.可洗性
通过使用175um膜连铸机从面板的固定端开始对面板进行油漆刮涂。随后在恒温房间(CTR)中将油漆刮涂物水平地风干7天。毛刷在使用之前浸没于肥皂水中过夜，并且随后安放在固持器中，其中毛刷的刚毛侧向下，以开始测试。擦拭介质是0.5％肥皂溶液。需要时可以将更多的肥皂溶液添加于油漆刮涂物上。记录用于完全去除油漆刮涂物的周期数目。将比较实例1的周期数目记录为100％，并且与比较实例1的周期数目相比其它实例的周期数目是相对百分比值。
2.油漆稳定性
斯托默粘度计(Stormer viscometer)用以根据美国测试与材料协会(AmericanSociety for Testing and Materials，ASTM)D562方法测试油漆配制品的粘度。形成油漆配制品并且在室温下储存过夜后，在室温下测试油漆配制品的初始介质剪切粘度，初始KU。随后将油漆配制品放置在烘箱中，在50℃下保持10天。测试油漆配制品在储存后的粘度并且将其记录为最终KU。将初始KU与最终KU之间的绝对值差定义为粘度变化，ΔKU。总ΔKU值越小，粘度稳定性越好。
3.早期抗粉化性
根据ASTM D4214-07方法检测早期抗粉化性。测试包括评估白色油漆膜上的粉化程度，也就是说，与照相参考标准相比转移到织品的白垩。记录每一个油漆样品的白垩等级。等级越高.早期抗粉化性越好。
III.实验实例
1.聚合物分散体的制备
通过混合249g BA、1387.4g VA、14.17g SVS、4.96g SILQUEST A-171单体、8.27gIA、20.48g(40％活性)SIPOMER COPS-3单体、13.61g TERGITOL 15-S-40表面活性剂(70％活性)、66.16g RHODAFAC RS-610/A25表面活性剂(25％活性)以及310.35g去离子(DI)水并且在搅拌下乳化，来制备单体乳液。将590g DI水和90g单体乳液馈到装备有机械搅拌的五升多颈烧瓶中。在氮气气氛下将烧瓶的内含物加热到84℃。将含0.02g FeSO4.7H2O和0.02gEDTA的5g DI水、含3.51g SPS和0.31g乙酸钠的31g DI水添加到搅拌的烧瓶中。历经180分钟将单体乳液的剩余部分、含3.51g SPS的66g DI水以及含0.75g IAA的66g DI水逐渐添加到烧瓶中。将反应温度维持在75℃下。随后使用30g DI水来冲洗烧瓶的进料管线，并且在搅动下历经30分钟将含4.2g t-BHP的60g DI水和含3.23g SBS的60g水供应到烧瓶中。将烧瓶的内含物冷却到室温。历经10分钟添加含1.5g NaOH的28.5g DI水作为中和剂，得到聚合物分散体1。
根据聚合物分散体1的制备使用如表1中所列的不同量的COPS-3和IA来制备聚合物分散体(PD)2到7和比较聚合物分散体(Comp.PD)1到6。
聚合物分散体7使用249g VEOVA 10单体来代替BA。
由可商购自布鲁克海文仪器公司(Brookhaven Instruments Corporation)的BI-90粒度分析器测试每一种聚合物分散体的粒度。
在150℃烘箱中测试每一种聚合物分散体的固体40分钟。
表1
*Comp.PD 4和5分别使用1％AA和1％MAA来代替IA。
2.油漆配制品的制备
如表2中所展示，使用以下程序制备含有不同聚合物分散体的油漆。使用高速考雷司分散器(Cowles disperser)混合研磨成分，并且使用常规实验室混合器添加稀释成分。
表2
IV.结果
表3
结果展示于表3中。比较油漆8(Comp.8)是包含聚(乙酸乙烯酯)分散体的油漆配制品，并且具有较差的早期抗粉化性(白垩等级是2)。在相同的乙酸乙烯酯浓度下，与Comp.8相比，比较油漆9(Comp.9)和10(Comp.10)进一步并且分别包含本发明的含磷烯丙基单体(COPS-3)和衣康酸，虽然它们中的任一个仍具有极严重的油漆稳定性问题(Comp.9的ΔKU是18)或早期粉化问题(Comp.10的白垩等级是3)，但Comp.9和Comp.10均提高了油漆可洗性性能。这指示含磷烯丙基单体或衣康酸对油漆早期抗粉化性或油漆稳定性起重要作用。仍然在相同的乙酸乙烯酯浓度下，与使用IA的油漆4相比，比较油漆11(Comp.11)和12(Comp.12)分别使用AA和MAA来代替IA，具有更差的油漆可洗性性能。这指示IA对油漆可洗性的关键作用。比较油漆13(Comp.13)包含COPS-3和IA两者，同时COPS-3/(IA+COPS-3)的干燥重量比超过所需范围，并且是0.77。Comp.13具有较差的油漆稳定性(ΔKU是14.4)。在相同的乙酸乙烯酯浓度下，油漆1-7在油漆可洗性、稳定性以及早期抗粉化性性能方面良好。

Claims (9)

1.一种聚合物分散体，其包含按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计a)60％到95％乙酸乙烯酯单体，b)0.2％到2.5％含磷烯丙基单体；以及c)0.2％到2.5％衣康酸单体；其中单体b)和c)的总量按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计是0.5％到2.5％，并且单体b)与单体b)和c)的干燥重量比是0.2到0.6。
2.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其中所述含磷烯丙基单体是下式(I)的单体
[CH2＝CH-CH2-R2-O-]xP(＝O)(OM)3-x，
其中R2是二价连接基团，x是1到2的平均数，并且M是氢原子或阳离子抗衡离子。
3.根据权利要求2所述的聚合物分散体，其中R2是式-[O-A-]n-的(聚)氧基亚烷基，其中A是式-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-或-CH(CH3)-CH2-的基团，并且n是至少1的平均数。
4.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其包含按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计1％到40％的烯系不饱和非离子单体。
5.根据权利要求4所述的聚合物分散体，其中所述烯系不饱和非离子单体选自叔碳酸乙烯基酯、丁二烯、α-烯烃、(甲基)丙烯酸的C2-C12烷基酯、其任何衍生物以及其任何组合。
6.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其包含按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计0.01％到5％的稳定剂单体，其中所述稳定剂单体选自乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸以及其任何组合。
7.根据权利要求1所述的聚合物分散体，其包含按所述聚合物分散体的总干燥重量计以干燥重量计至多3％的烷氧基硅烷官能化单体。
8.根据权利要求7所述的聚合物分散体，其中所述烷氧基硅烷官能化单体选自乙烯基三烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、其任何衍生物以及其任何组合。
9.一种油漆配制品，其PVC高于60％，包含根据权利要求1所述的聚合物分散体。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102247816B1 (ko) * 2014-07-30 2021-05-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 초임계 pvc 코팅 조성물 중의 비닐 아세테이트 결합제
KR102521353B1 (ko) * 2016-02-05 2023-04-13 롬 앤드 하아스 컴패니 다색 분산물 및 이로부터 형성된 다색 코팅 조성물
US10125287B2 (en) 2016-06-30 2018-11-13 The Sherwin-Williams Company Pigment complexes for water borne coating compositions
US11708465B1 (en) * 2021-03-12 2023-07-25 Behr Process Corporation Durable latex polymer dispersion
CN114920864B (zh) * 2021-07-14 2023-06-06 江苏斯尔邦石化有限公司 一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其制备方法和应用
CN115215955B (zh) * 2021-08-11 2023-06-02 江苏斯尔邦石化有限公司 一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其制备方法和应用
CN113956725A (zh) * 2021-10-26 2022-01-21 武汉佳顺源防腐科技有限公司 一种耐碱耐水性能强的涂料及其施工工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072936A (zh) * 1991-12-03 1993-06-09 罗姆和哈斯公司 复合颗粒水分散液的制备方法
CN1072935A (zh) * 1991-12-03 1993-06-09 罗姆和哈斯公司 制备水分散液的方法
CN1073957A (zh) * 1991-12-03 1993-07-07 罗姆和哈斯公司 制备包含聚合物胶乳和二氧化钛颜料的水分散体的方法
WO2010055044A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Basf Se Aqueous stain blocking coating compositions
CN102131832A (zh) * 2008-08-22 2011-07-20 阿克佐诺贝尔股份有限公司 聚合物分散体
WO2013088188A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 Celanese Emulsions Gmbh Polymer dispersions and their use in pigmented coating compositions

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO130277B (zh) * 1967-05-09 1974-08-05 Du Pont
SU765284A1 (ru) 1978-07-07 1980-09-23 Ордена Трудового Красного Знамени Предприятие П/Я Г-4647 Способ получени самозатухающих сополимеров
US4522973A (en) 1983-09-06 1985-06-11 American Cyanamid Company Low temperature crosslinkable emulsion
JPS63265972A (ja) * 1987-04-24 1988-11-02 Denki Kagaku Kogyo Kk 変性塩化ビニル樹脂溶液
DE19750618A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-20 Basf Ag Pigmenthaltige Zubereitungen auf der Basis wässriger Polymerisatdispersionen
DE19811314A1 (de) 1998-03-16 1999-09-23 Basf Ag Pigmenthaltige Zubereitungen auf der Basis wässriger Polymerisatdispersionen
US6673854B2 (en) 2001-10-05 2004-01-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Vinyl acetate/ethylene emulsion stabilized with a phosphate surfactant
US7357949B2 (en) 2001-12-21 2008-04-15 Agion Technologies Inc. Encapsulated inorganic antimicrobial additive for controlled release
EP1433797B1 (en) * 2002-12-19 2008-02-20 Rohm And Haas Company Pigmentation polymer composition
TWI242463B (en) 2003-08-28 2005-11-01 Ind Tech Res Inst Apparatus and process for vacuum sublimation
US7820754B2 (en) * 2004-03-10 2010-10-26 Cray Valley S.A. Aqueous polymer dispersion for barrier coating
US7579081B2 (en) 2004-07-08 2009-08-25 Rohm And Haas Company Opacifying particles
EP1997839A1 (en) 2007-05-07 2008-12-03 Rhodia Opérations Polymer and use thereof
JP2011515527A (ja) 2008-03-20 2011-05-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 燐含有ポリマー及び乳化剤を含むポリマー分散液
MX2009009144A (es) * 2008-09-02 2010-04-30 Celanese Int Corp Pinturas de latex de acetato de vinilo/etileno de alta friccion, baja emision.
CA2746239A1 (en) 2008-12-16 2010-07-01 Richard A. Lundgard A coating composition comprising polymer encapsulated metal oxide opacifying pigments and a process of producing the same
DE102010005973A1 (de) 2010-01-28 2011-08-18 Clariant International Ltd. Wässrige Dispersionsfarben enthaltend Milchsäureester als Filmbildehilfsmittel
KR101129449B1 (ko) 2011-05-23 2012-03-26 (주)씨에스엘쏠라 분리형 유기재료의 승화 정제용 내부관
JP6006516B2 (ja) 2012-03-30 2016-10-12 出光興産株式会社 有機材料の精製装置
KR102018569B1 (ko) 2012-05-04 2019-09-06 롬 앤드 하스 캄파니 흡착 비닐 아세테이트 결합제

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072936A (zh) * 1991-12-03 1993-06-09 罗姆和哈斯公司 复合颗粒水分散液的制备方法
CN1072935A (zh) * 1991-12-03 1993-06-09 罗姆和哈斯公司 制备水分散液的方法
CN1073957A (zh) * 1991-12-03 1993-07-07 罗姆和哈斯公司 制备包含聚合物胶乳和二氧化钛颜料的水分散体的方法
CN102131832A (zh) * 2008-08-22 2011-07-20 阿克佐诺贝尔股份有限公司 聚合物分散体
WO2010055044A1 (en) * 2008-11-17 2010-05-20 Basf Se Aqueous stain blocking coating compositions
WO2013088188A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 Celanese Emulsions Gmbh Polymer dispersions and their use in pigmented coating compositions

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