CN106634016B - 一种溶剂黄124的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种溶剂黄124的合成方法,通过采用苯胺为原料经重氮化后得到氯化重氮基苯,将N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺和经处理后的金属钠颗粒反应得到醇钠,该醇钠经缩醛反应后,再和氯化重氮基苯进行耦合反应,制备得溶剂黄124。该反应路线合成收率高,制备出的产物纯度高,杂质少,同时反应条件较温和,中间体纯度高且稳定,能够进行连续性或间歇式的操作,为工业化的连续生产提供了技术支持。
Description
技术领域
本发明涉及溶剂染料合成领域,具体涉及一种溶剂黄124的合成方法。
背景技术
染料是指在一定介质中,能使纤维或其他物质牢固着色的化合物。目前,染料已不只限于纺织物的染色和印花,在它在油漆、塑料、纸张、皮革、光电通讯、食品等许多部门得以应用。而溶剂染料是以能溶于有机溶剂为特征的一类染料。在这类染料结构中不含或少含亲水性基团。为了增大在溶剂中的溶解度常在染料结构中引入长碳链的烷基物,使染料具有电中性,在非纤维着色方面应用广泛。
溶剂黄124,是一个偶氮结构的染料,其中含有不对称的缩醛结构,是一种性能优良的溶剂染料,主要用于塑料制品的作色,亦可经处理后作为分散染料用于涤纶及其混纺织物的染色。由于工艺条件的限制,目前其市售产品主含量偏低,质量不稳定,同时由于生产工艺收率较低造成单价较高,使其应用受到一定限制。
专利号为US4011209的美国专利,公开了一种溶剂黄124的合成路线,以苯胺为原料,重氮化得到氯化重氮基苯后,经耦合反应后,再在三氯化硼的催化下进行缩醛反应制备得到溶剂黄124,该反应路线合成收率较低,副产物较多,同时收率较低。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明通过采用苯胺为原料经重氮化后得到氯化重氮基苯,将N-乙基-N-羟乙基苯胺和经处理后的金属钠颗粒反应得到醇钠,该醇钠经缩醛反应后,再和氯化重氮基苯进行耦合反应,制备得溶剂黄124,该反应路线合成收率高,制备出的产物纯度高。
本发明采用如下技术方案:
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入苯胺、蒸馏水和浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液,在温度≤10℃,pH≤2下反应40-60min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,置入装有N-乙基-N-羟乙基苯胺的四氢呋喃溶液中,加热回流2-6h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入α-氯乙基异丁基醚,以四氢呋喃为溶液,加热回流4-5h,反应完毕降至室温,真空旋干四氢呋喃,再加入20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯萃取,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入丙酮溶液,待用;
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入有机碱调至pH=7.0~9.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=2.0-5.0,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,收集的乙酸乙酯层,经饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥后、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
优选的,所述步骤1)中反应条件为在温度≤5℃,pH≤1下进行。
进一步的,所述步骤1)中加入的亚硝酸钠总量与苯胺比例,按照摩尔比,亚硝酸钠:苯胺=1.2-1.4:1。
优选的,所述步骤2)中反应时间为4-5h。
优选的,所述步骤3)中真空旋干四氢呋喃的条件为:在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下回收。
进一步的,所述步骤2)-步骤3)中,所使用的金属钠颗粒、N-乙基-N-羟乙基苯胺、α-氯乙基异丁基醚,按照摩尔比,金属钠颗粒:N-乙基-N-羟乙基苯胺:α-氯乙基异丁基醚=1:1.2-1.3:1.1-1.2。
优选的,所述步骤4)中,所述的有机碱为三乙胺、三正丁胺、DBU中的任一种。
优选的,所述步骤4)中,有机碱调至pH=7.5-8.5。
优选的,所述步骤4)中,盐酸溶液调至pH=4.0-4.5。
与现有技术比较,本发明具有以下优点:
1、重氮化反应稳定,而且收率高,得到的氯化重氮基苯纯度高,为耦合反应提供了较好的基础。
2、现有技术是先进行耦合反应,然后再进行缩醛反应,该缩醛反应条件是在酸性下进行的,会使得溶剂黄124的缩醛结构发生分解,易生成杂质,且该杂质不易分离;而本发明是先进行的缩醛反应,再在碱性条件下进行耦合反应,避免了溶剂黄124在酸性条件下发生分解的过程,同时本发明的选择性好,生成的杂质较少,从而收率高,产品纯度高。
3、本发明合成过程中,反应条件温和,得到的中间体纯度较好,(略经后处理)可以直接用于进行下一步反应,为工业化的连续生产提供了技术支持。经本法合成的溶剂黄124的总收率达到68%,大大高于文献报道方法合成的总收率。有较高的应用价值,可以大幅度降低生产成本,提高产率和经济效益。
附图说明
图1为本发明合成方法涉及的反应方程式
图2为国外标样溶剂黄124的HPLC图谱(450nm和320nm的条件下)
图3为本发明实施例1所制备出的溶剂黄124的HPLC图谱(450nm和320nm的条件下)
图4为国外标样溶剂黄124的紫外-可见吸收光谱
图5为本发明实施例1所制备出的溶剂黄124的的紫外-可见吸收光谱
具体实施方式
以下结合实施例及附图对本发明的技术方案作进一步描述,但要求保护的范围并不局限于所述。
实施例1
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为27.5g),在温度≤10℃,pH≤2下反应40min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将28.43g的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.17mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流2h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入21.50g的α-氯乙基异丁基醚(0.15mol),加入100ml四氢呋喃,加热回流4.5h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入三乙胺调至pH=7.0~7.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=2.0-3.0,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
实施例2
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为32.2g),在温度≤5℃,pH≤1下反应50min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将30g的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.18mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流4h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入22.50g的α-氯乙基异丁基醚(0.16mol),加入100ml四氢呋喃,加热回流4h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入三乙胺调至pH=7.5~8.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=3.5-4.5,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
实施例3
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为30g),在温度≤10℃,pH≤1下反应60min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将31.30g的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.19mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流6h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入22.50g的α-氯乙基异丁基醚(0.17mol),加入100ml四氢呋喃,,加热回流4.5h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入三乙胺调至pH=8.5~9.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=4.5-5.0,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
实施例4
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为27.5g),在温度≤5℃,pH≤2下反应60min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将28.43g的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.17mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流5h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入22.50g的α-氯乙基异丁基醚(0.16mol),加入100ml四氢呋喃,加热回流4h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入三正丁胺调至pH=8.5~9.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=4.0-4.5,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
实施例5
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为30g),在温度≤5℃,pH≤1下反应50min,TLC检测反应终点;反应结束后,2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将31.30gg的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.19mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流4.5h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入23.50g的α-氯乙基异丁基醚(0.17mol),加入100ml四氢呋喃,加热回流4.5h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入三正丁胺调至pH=7.5~8.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=2.0-3.0,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
实施例6
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为33.0g),在温度≤10℃,pH≤1下反应40min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将30g的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.18mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流6h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入21.50g的α-氯乙基异丁基醚(0.15mol),加入100ml四氢呋喃,加热回流4h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入DBU调至pH=7.0~8.0,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=4.5-5.0,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
实施例7
一种溶剂黄124的合成方法,包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入10g苯胺(0.1mol)、50ml蒸馏水和10ml浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液(总重为28g),在温度≤10℃,pH≤2下反应60min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入2g尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,将28.50g的N-乙基-N-羟乙基苯胺(0.17mol)和切割好的3.25g金属钠颗粒(0.14mol)及200ml四氢呋喃加入反应容器后,加热回流2h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入21.50的α-氯乙基异丁基醚(0.15mol),加入100ml四氢呋喃,加热回流5h,反应完毕降至室温,在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下旋干四氢呋喃,再加入100ml的20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯溶液萃取4次,每次用量为50ml,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入200ml的丙酮溶液,待用。
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入DBU调至pH=8.5~9.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h。盐酸溶液调至pH=2.0-3.0,60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取,再经饱和食盐水洗涤,30g无水硫酸镁干燥、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124。
对实施例1-实施例7制备出的溶剂黄124的收率和质量情况统计分析,同时也按照US4011209的实施例,进行溶剂黄124的制备,结果如下表所示:
项目 | 总摩尔收率(%) | 色谱纯度(%) | 总杂(%) |
实施例1 | 61.50 | 93.25 | 5.38 |
实施例2 | 68.24 | 96.79 | 2.05 |
实施例3 | 59.39 | 93.15 | 5.10 |
实施例4 | 69.17 | 97.01 | 1.68 |
实施例5 | 68.46 | 96.22 | 2.01 |
实施例6 | 64.78 | 94.30 | 3.89 |
实施例7 | 62.60 | 93.52 | 4.78 |
US4011209 | 15.30 | 85.14 | 10.21 |
备注:总摩尔收率,以苯胺为起始物料来进行计算。
从上表的实验结果可以看出,本发明制备出的溶剂黄124,总摩尔收率高,而且色谱纯度高,总杂较低;同时在步骤1)的制备过程中发现,制备得到的氯化重氮基苯溶液,在冷藏条件下储存,1-2天内分解出的杂质较少,比较稳定,而相比专利US4011209制备出的氯化重氮基苯溶液,在相同的条件下储存,在4-6h后,较易分解,生产较多的杂质。
同时对比本发明实施例和专利US4011209的实施例,发明本发明实施例所制备出的溶剂黄124,在塑料制品的作色方面,鲜艳度和色牢度远优于专利US4011209的实施例在在塑料制品的作色方面的效果。
Claims (7)
1.一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)氯化重氮基苯的制备
在反应容器中加入苯胺、蒸馏水和浓硫酸,加热溶解,迅速冷却至5℃,缓慢滴加浓度为30%的亚硝酸钠溶液,在温度≤10℃,pH≤2下反应40-60min,TLC检测反应终点;反应结束后,加入尿素分解过量的亚硝酸钠,得绛红色重氮盐溶液,用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0,待用;
2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备
将金属钠表面的煤油擦干后,切割成直径为0.5-1cm的颗粒,置入装有N-乙基-N-羟乙基苯胺的四氢呋喃溶液中,加热回流2-6h,降至室温,待用;
3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备
往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入α-氯乙基异丁基醚,以四氢呋喃为溶液,加热回流4-5h,反应完毕降至室温,真空旋干四氢呋喃,再加入20%的氯化钠溶液,用乙酸乙酯萃取,收集乙酸乙酯层,回收至干得到油状物,加入丙酮溶液,待用;
4)溶剂黄124的合成
将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃,加入有机碱调至pH=7.0~9.5,在5~10℃的条件下,在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液,搅拌2h;盐酸溶液调至pH=2.0-5.0,60℃加热15min后冷却至室温;加入乙酸乙酯萃取,收集的乙酸乙酯层,经饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥后、过滤,真空旋干溶剂,得到溶剂黄124;
所述步骤1)中加入的亚硝酸钠总量与苯胺的比例,按照摩尔比,亚硝酸钠:苯胺=1.2-1.4:1;
所述步骤2)-步骤3)中,所使用的金属钠颗粒、N-乙基-N-羟乙基苯胺、α-氯乙基异丁基醚,按照摩尔比,金属钠颗粒:N-乙基-N-羟乙基苯胺:α-氯乙基异丁基醚=1:1.2-1.3:1.1-1.2。
2.根据权利要求1所述的一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:所述步骤1)中反应条件为在温度≤5℃,pH≤1下进行。
3.根据权利要求1所述的一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:所述步骤2)中反应时间为4-5h。
4.根据权利要求1所述的一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:所述步骤3)中真空旋干四氢呋喃的条件为:在真空度为0.07-0.09MPa,温度为40-50℃下回收。
5.根据权利要求1所述的一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:所述步骤4)中,所述的有机碱为三乙胺、三正丁胺、DBU中任一种。
6.根据权利要求1所述的一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:所述步骤4)中,调节待反应溶液的pH=7.5-8.5。
7.根据权利要求1所述的一种溶剂黄124的合成方法,其特征在于:所述步骤4)中,盐酸溶液调至pH=4.0-4.5。
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