CN106632889A - 低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents
低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632889A CN106632889A CN201611226510.6A CN201611226510A CN106632889A CN 106632889 A CN106632889 A CN 106632889A CN 201611226510 A CN201611226510 A CN 201611226510A CN 106632889 A CN106632889 A CN 106632889A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polycarboxylate water
- reducer
- sustained release
- viscosity reduction
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
- C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/302—Water reducers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明提供了低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法,由包括聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯在引发剂和分子量调节剂的作用下发生共聚反应后,再加入碱性溶液中和pH值至6~7后得到。本发明具有优良的缓释性能,提高混凝土的流动性,具有显著延缓混凝土凝结时间的作用,同时也保证了聚羧酸减水剂的保坍及减水的性能,使混凝土耐久性和后期强度也得到了提高,且生产工艺简单、生产成本低,具有很好的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂技术领域,尤其涉及低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
混凝土是现代应用最广泛的建筑材料,其具有原料丰富、价格低廉、工艺简单、强度高、耐久性好等优点。随着混凝土各方面性能的不断提高,对混凝土减水剂的要求也越来越高。聚羧酸减水剂作为新一代的高效减水剂已经广泛应用于混凝土中,其性能得到了广泛的认可,但是聚羧酸减水剂在应用过程中会带来较高的含气量,影响混凝土的性能。
另外,商品混凝土和能实现高层、超高层建筑的泵送混凝土需要满足泵送的要求,必须具有较高的流动性、良好的抗离析性能和与泵管间较小的摩擦阻力;商品混凝土则需要有效的控制混凝土的坍落度损失以及混凝土的凝结时间,保证混凝土具有优良的施工性能和均匀稳定地质量。而这两者的实现都有赖于缓释减水型外加剂。
除此之外,夏季高温施工的混凝土会由于环境温度较高而导致水泥水化反应加速,混凝土坍落损失过快,无法保持较长时间的塑性,造成施工困难的问题,以及由于混凝土内外温差大,而造成大体积混凝土温度应力裂缝的问题。
发明内容
针对现有技术的上述缺陷和问题,本发明目的是提供一种能够提高水泥颗粒的分散性,降低混凝土的粘度,具有优良的缓凝效果的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法,解决了现有聚羧酸减水剂的缓凝效果差,造成混凝土的粘度高而影响混凝土施工的技术问题。
为了达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
本发明的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,由包括聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯在引发剂和分子量调节剂的作用下发生共聚反应后,再加入碱性溶液中和pH值至6-7后得到;其中,所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的质量比为345~370:78~92:32~40:2.8~4.2。
进一步地,所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的质量比为355~370:80~90:35~40:3.4~4.2。
进一步地,所述降粘剂为阳离子表面活性剂。
进一步地,所述引发剂包括氧化剂和还原剂;所述氧化剂为过氧化氢,所述还原剂为抗坏血酸;其中,以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,所述引发剂的质量百分比为0.8%~1.2%。
具体地,所述引发剂的质量百分比为1.0%。
进一步地,所述分子量调节剂为巯基乙酸;其中,以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,所述分子量调节剂的质量百分比为0.32%~0.41%。
具体地,所述分子量调节剂的质量百分比为0.35%。
进一步地,所述碱性溶液为氢氧化钠;其中,以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,所述碱性中和液的质量百分比为1.35%~1.47%。
具体地,所述碱性中和液的质量百分比为1.4%。
进一步地,所述不饱和酸单体为丙烯酸。
进一步地,所述不饱和酸羟基烷基酯为丙烯酸羟乙酯。
本发明的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂的制备方法,包括如下步骤:
步骤一、将所述聚醚单体加入去离子水搅拌溶解后得到第一混合液;
步骤二、将不饱和酸单体与不饱和酸羟基烷基酯混合后得到第二混合液;将还原剂与分子量调节剂混合得到第三混合液;
步骤三、将所述氧化剂滴加到第一混合液中,在温度为10~40℃下搅拌溶解后,同时滴加步骤二中得到的第二溶液和第三溶液后搅拌均匀后,使用质量浓度为32%的碱性溶液调整pH值至6.0~7.0,即得本发明的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂。
进一步地,步骤三中,滴加第二溶液的时间控制在2.5~3.2h;滴加第三溶液的时间控制在2.7~3.5h。
本发明提供的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,在各组分的共同作用下,具有优良的缓释性能,大幅改善混凝土的和易性,提高混凝土的流动性,具有显著延缓混凝土凝结时间的作用,防止过早的干燥凝结。另一方面,加入的聚醚单体为低含气缓释组分,在缓凝的基础上,具有较低的引气量,同时也保证了聚羧酸减水剂的保坍及减水的性能,使混凝土耐久性和后期强度也得到了提高。
另外,本发明产品在混凝土中使用具有掺量低、效果显著的特点,可以减少单位水泥用量,降低混凝土成本,且生产工艺简单、生产成本低,具有很好的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本实施例的聚醚单体为辽宁奥克化学股份有限公司生产的聚醚单体。
实施例1
本实施例的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂中,聚醚单体、降粘剂、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为350:78:35:2.8;以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,使用的引发剂的质量百分比为0.9%,分子量调节剂的质量百分比为0.32%,氢氧化钠的质量百分比为1.35%。
实施例2
本实施例的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂中,聚醚单体、降粘剂、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为362:85:35:3.4;以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,使用的引发剂的质量百分比为1.0%,分子量调节剂的质量百分比为0.35%,氢氧化钠的质量百分比为1.4%。
实施例3
本实施例的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂中,聚醚单体、降粘剂、丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的质量比为370:88:40:4;以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,使用的引发剂的质量百分比为1.0%,分子量调节剂的质量百分比为0.32%,氢氧化钠的质量百分比为1.47%。
试验例
采用实施例2的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂与对比例的外加剂分别拌合c55强度等级的混凝土进行试验测试;其中,对比例的外加剂采用陕西友邦新材料科技有限公司生产的513高效聚羧酸减水剂。
测试结果:
1、测量初始提倒桶混凝土完全流下来的时间,掺加513高效聚羧酸减水剂的混凝土用时10s,而掺加本实施例2外加剂的混凝土只需7.82s,减少了21.8%。
2、将拌和好的混凝土静置15min后再进行倾倒,掺加513高效聚羧酸减水剂的混凝土用时31s,而掺加本实施例2外加剂的混凝土用时16s,减少了48.4%。
3、将拌和好的混凝土静置25min后再进行倾倒,掺加513高效聚羧酸减水剂的混凝土用时41s,而掺加本实施例2外加剂的混凝土用时21s,减少了48.8%。
横向进行对比后,掺加513高效聚羧酸减水剂的混凝土提倒桶混凝土完全流下来的时间在静置15min后,增加了210%,而掺加本实施例2外加剂的混凝土仅增加了105%,足足减小了两倍。由此可见本发明的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂与普通减水剂相比,本外加剂具有优异的缓凝和保坍性能。为混凝土的施工带来了极大的方便,在商品泵送混凝土行业中,具有非常好的前景。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:由包括聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯在引发剂和分子量调节剂的作用下发生共聚反应后,再加入碱性溶液中和pH值至6~7后得到;其中,所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的质量比为345~370:78~92:32~40:2.8~4.2。
2.根据权利要求1所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的质量比为355~370:80~90:35~40:3.4~4.2。
3.根据权利要求1或者2所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述降粘剂为阳离子表面活性剂。
4.根据权利要求1或者2所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述引发剂包括氧化剂和还原剂;所述氧化剂为过氧化氢,所述还原剂为抗坏血酸;其中,以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,所述引发剂的质量百分比为0.8%~1.2%。
5.根据权利要求1或者2所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述分子量调节剂为巯基乙酸;其中,以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,所述分子量调节剂的质量百分比为0.32%~0.41%。
6.根据权利要求1或者2所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述碱性溶液为氢氧化钠;其中,以所述聚醚单体、降粘剂、不饱和酸单体和不饱和酸羟基烷基酯的总质量为基准,所述碱性中和液的质量百分比为1.35%~1.47%。
7.根据权利要求1或者2所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述不饱和酸单体为丙烯酸。
8.根据权利要求1或者2所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述不饱和酸羟基烷基酯为丙烯酸羟乙酯。
9.根据权利要求1至8任意一项所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一、将所述聚醚单体加入去离子水搅拌溶解后得到第一混合液;
步骤二、将不饱和酸单体与不饱和酸羟基烷基酯混合后得到第二混合液;将还原剂与分子量调节剂混合得到第三混合液;
步骤三、将所述氧化剂滴加到第一混合液中,在温度为10~40℃下搅拌溶解后,同时滴加步骤二中得到的第二溶液和第三溶液后搅拌均匀后,使用质量浓度为32%的碱性溶液调整pH值至6.0~7.0,即得本发明的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂。
10.根据权利要求9所述的低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,步骤三中,滴加第二溶液的时间控制在2.5~3.2h;滴加第三溶液的时间控制在2.7~3.5h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611226510.6A CN106632889A (zh) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | 低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611226510.6A CN106632889A (zh) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | 低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106632889A true CN106632889A (zh) | 2017-05-10 |
Family
ID=58833158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611226510.6A Pending CN106632889A (zh) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | 低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106632889A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110713574A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-01-21 | 北京中交桥宇科技有限公司 | 一种混凝土用聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN112851184A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-05-28 | 天津冶建特种材料有限公司 | 一种尾矿砂混凝土专用外加剂及其制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101475338A (zh) * | 2009-01-22 | 2009-07-08 | 中国建筑材料科学研究总院 | 一种无砟轨道板用早强型聚羧酸盐复配减水剂 |
CN101805146A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-08-18 | 华南理工大学 | 一种聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN103145390A (zh) * | 2013-02-22 | 2013-06-12 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种phc管桩混凝土拌合物及由其制备的phc管桩 |
CN103408706A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-11-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法 |
CN103819629A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-05-28 | 南京瑞迪高新技术有限公司 | 一种引气可控型醚类聚羧酸系减水剂的制备方法 |
CN103865007A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-18 | 南京瑞迪高新技术有限公司 | 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法 |
CN104945572A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-30 | 江苏奥莱特新材料有限公司 | 一种低引气增强型固体聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN105601826A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-05-25 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种降粘型减水剂的制备方法 |
CN105601787A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-05-25 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种兼具高减水和降粘效果的水泥分散剂的制备方法 |
CN105884978A (zh) * | 2015-08-24 | 2016-08-24 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种促凝早强型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN106008847A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-10-12 | 厦门君科建材科技有限公司 | 一种保坍型醚类聚羧酸减水剂的制备方法 |
CN106188421A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-07 | 重庆三圣特种建材股份有限公司 | 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-12-27 CN CN201611226510.6A patent/CN106632889A/zh active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101475338A (zh) * | 2009-01-22 | 2009-07-08 | 中国建筑材料科学研究总院 | 一种无砟轨道板用早强型聚羧酸盐复配减水剂 |
CN101805146A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-08-18 | 华南理工大学 | 一种聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN103145390A (zh) * | 2013-02-22 | 2013-06-12 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种phc管桩混凝土拌合物及由其制备的phc管桩 |
CN103408706A (zh) * | 2013-08-19 | 2013-11-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法 |
CN103819629A (zh) * | 2014-03-04 | 2014-05-28 | 南京瑞迪高新技术有限公司 | 一种引气可控型醚类聚羧酸系减水剂的制备方法 |
CN103865007A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-18 | 南京瑞迪高新技术有限公司 | 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法 |
CN104945572A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-30 | 江苏奥莱特新材料有限公司 | 一种低引气增强型固体聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN105884978A (zh) * | 2015-08-24 | 2016-08-24 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种促凝早强型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
CN105601826A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-05-25 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种降粘型减水剂的制备方法 |
CN105601787A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-05-25 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种兼具高减水和降粘效果的水泥分散剂的制备方法 |
CN106008847A (zh) * | 2016-05-19 | 2016-10-12 | 厦门君科建材科技有限公司 | 一种保坍型醚类聚羧酸减水剂的制备方法 |
CN106188421A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-12-07 | 重庆三圣特种建材股份有限公司 | 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110713574A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-01-21 | 北京中交桥宇科技有限公司 | 一种混凝土用聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
CN112851184A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-05-28 | 天津冶建特种材料有限公司 | 一种尾矿砂混凝土专用外加剂及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105367720B (zh) | 一种减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN107140866B (zh) | 一种普适抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN104692700B (zh) | 徐放保坍型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法 | |
CN102849978B (zh) | 一种缓释型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法 | |
CN105254822B (zh) | 一种聚羧酸减水剂的制备方法 | |
CN104177562B (zh) | 一种缓释型适应性强的聚酯聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 | |
CN106589253B (zh) | 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法 | |
CN104371073A (zh) | 一种缓释型聚羧酸减水剂的常温制备方法 | |
CN102219433B (zh) | 一种低回弹高强度喷射混凝土液体速凝剂及其制备方法 | |
CN109651566A (zh) | 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN106478893A (zh) | 一种混凝土粘性调节剂的制备方法 | |
CN107337749A (zh) | 一种耐高温膦酸基混凝土缓凝剂及其制备方法 | |
CN106830740B (zh) | 一种改善聚羧酸减水剂与混凝土组成材料相容性的外加剂 | |
CN106397683A (zh) | 一种降低高标号混凝土粘度的聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN104909603B (zh) | 砌筑水泥用水泥助磨剂 | |
CN110003400A (zh) | 一种硅烷偶联剂改性聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN109880020A (zh) | 一种混凝土和易性调节剂及其制备方法 | |
CN103804620B (zh) | 一种萘系聚羧酸保塌型减水剂及其制备方法 | |
CN104371074A (zh) | 一种低温高浓度聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN106632889A (zh) | 低引气且降粘的缓释类聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
CN105837738B (zh) | 一种聚羧酸系阳离子抗泥剂及其制备方法和应用 | |
CN103193405B (zh) | 硅灰浆体材料、其制备及应用 | |
CN103819629B (zh) | 一种引气可控型醚类聚羧酸系减水剂的制备方法 | |
CN109265622A (zh) | 一种无热源缓释型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法 | |
CN104478287A (zh) | 一种多功能混凝土增效剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170510 |