CN106630296A - 石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法 - Google Patents

石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢的消除方法，包括如下步骤：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌，得到破乳后的油‑碱液分离废液；加入氧化剂搅拌；加入硫化氢去除剂，温度20℃以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8‑10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕；加聚合氯化铝水稀释液体，进行油‑碱液的絮凝沉降，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液碱液体；将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。本发明的有益效果是：有效解决了石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢的处理问题，避免使用酸中和法产生硫化氢造成的难处理问题。

Description

石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除 方法
技术领域
本发明涉及一种石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢的消除方法，特别适用于催化汽油和催化柴油碱洗过程产生的高含硫高COD碱渣废液，或者催化汽油碱渣、催化柴油碱渣、液态烃碱渣等的混合碱渣废液，避免了一氧化碳与硫化氢对工人造成致命伤害。
背景技术
石化炼油厂管道一般采用碱液进行清洗，清洗后得到的碱渣中普遍含有硫化钠、硫化氢以及一氧化碳，而硫化氢与一氧化碳均为有害气体，对人体造成致命的伤害，国内涉及过诸多类似案例，都是以人体吸入导致窒息，硫化钠浓度因碱渣来源而异，炼油厂液态烃碱渣、汽油碱渣中硫化钠浓度较高，柴油碱渣中浓度较低；乙烯碱渣、煤气净化碱渣、天然气净化碱渣中硫化钠浓度普遍较高。这些碱渣除含硫化钠外，根据其来源，还含有酚钠、环烷酸钠、硫醇钠、其它有机酸钠等，在炼油厂液态烃碱渣、汽油碱渣中主要是酚钠、硫醇钠和其它小分子有机酸钠，炼油厂直馏柴油碱渣中主要是环烷酸钠，乙烯碱渣、煤气净化碱渣、天然气净化碱渣中主要是酚钠和其它小分子有机酸钠。这些碱渣COD一般在20万mg/L以上，属于危险废物。上述碱渣的处理方法主要有以下几种：
1、硫酸中和-生物处理方法：该法先用硫酸中和，生成含有机硫化物和硫化氢气体直接排放，恶臭污染严重，生成的酸性油分离回收，生成的中和水进活性污泥生物装置处理。
2、硫酸中和-萃取-生物处理方法：该方法先用硫酸中和碱渣，生成含有机硫化物和硫化氢气体直接排放，恶臭污染严重，生成的酸性油分离回收，生成的中和水先用萃取剂萃取进一步降低COD，萃取出水再进活性污泥生物处理装置处理。
3、湿式氧化-中和-生物处理：该方法先用湿式氧化法处理碱渣，将碱渣中的硫化钠氧化为硫酸钠，将部分酚钠和有机酸钠氧化为碳酸钠、二氧化碳和水。湿式氧化尾气基本没有恶臭气味，湿式氧化出水用硫酸(或氢氧化钠)中和调pH至中性，回收中和产生的浮油，中和水与其它污水混合稀释一起进活性污泥生物处理装置处理。
4、硫酸中和-废气生物脱臭-废水生物处理：该方法先用硫酸中和碱渣，产生的含硫化氢气体进生物脱臭装置处理，产生的中和水进与其它污水混合稀释一起进活性污泥生物处理装置处理。
在上述处理方法中，大都直接对碱渣废液进行酸化处理，处理过程中会产生含有机硫化物和硫化氢的恶臭气体，。为了避免产生该股恶臭气体，可以使用湿式氧化处理，但是湿式氧化处理仅可以去除碱渣废液中的负二价硫离子(S2-)，有机硫化物没有得到有效去除，并且需要的能耗较高。没有一种能完全除去硫化氢气体和一氧化碳、并对碱液回收利用的好方法。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，有效解决了石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢的处理问题，避免使用酸中和法产生硫化氢造成的难处理问题。
为了实现上述目的，本发明提供一种石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)破乳：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌一定时间，得到破乳后的油-碱液分离废液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-碱液分离废液中加入氧化剂搅拌，至PH值5-6，以将废液中的一氧化碳氧化为二氧化碳；
(3)硫化氢气体的去除：加入硫化氢去除剂，温度20℃以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8-10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕，此时废液的PH值为7-8；
(4)絮凝沉降和脱色：在去除硫化氢气体后的废液中加聚合氯化铝水稀释液体，进行油-碱液的絮凝沉降，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，至完全沉降后得到清澈的液碱液体；
(5)过滤：将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。
所述步骤(1)中，在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌的时间为1小时。
所述步骤(2)中，加入的氧化剂为次氯酸钠溶液。
所述步骤(3)中，在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中，每含有1ppm的硫化氢加入4-10ppm的硫化去消除剂。
所述步骤(4)中，聚合氯化铝水稀释液体的重量百分比浓度为5～20％。
所述破乳剂为聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚或聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚或聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚或非离子型破乳剂。
本发明的有益效果是：使用本发明的处理方法，对碱液不采用酸化处理的方法，就不会产生大量的硫化氢气体，避免了硫化氢对工人造成致命的伤害，增加了处理过程的安全性；破乳剂的加入使油和清洗管路的碱液分开，可以大大加快整个处理过程的反应时间；硫化氢消除剂是一种除臭剂，主要成分是低分子聚合物，在水油混合体系中，它能够与硫化氢完全发生化学反应，彻底的去除难闻气体，从根本上解决臭味问题；聚合氯化铝起絮凝和脱色的目的，将废液中的油与其他物质通过上浮和絮凝沉降的作用分离开来，将变质沉降的黑色油污过滤后，可以得到清澈的碱液，该碱液可以进一步回收使用。本发明的处理方法简单，能从根本上彻底消除硫化氢，且经国家出具的检测报告中，硫化氢的含量为零，完全符合国家环保标准，处理分离后的废碱液沉降物能够方便处理、安全性高，而清澈的碱液可以再次回收利用，是一种新的、有效除去硫化氢和一氧化碳(特别是硫化氢)的方法，克服了行业中长久不能解决的技术难题。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的一种具体实施方式做出说明。
本发明提供一种石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，包括如下步骤：
(1)破乳：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌一定时间，得到破乳后的油-碱液分离废液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-碱液分离废液中加入氧化剂搅拌，至PH值5-6，以将废液中的一氧化碳氧化为二氧化碳；
(3)硫化氢气体的去除：加入硫化氢去除剂，温度20℃以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8-10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕，此时废液的PH值为7-8；
(4)絮凝沉降和脱色：在去除硫化氢气体后的废液中加聚合氯化铝水稀释液体，进行油-碱液的絮凝沉降，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，至完全沉降后得到清澈的液碱液体；
(5)过滤：将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。
所述步骤(1)中，在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌的时间为1小时。
所述步骤(2)中，加入的氧化剂为次氯酸钠溶液。
所述步骤(3)中，在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中，每含有1ppm的硫化氢加入4-10ppm的硫化氢去除剂。
所述步骤(4)中，聚合氯化铝水稀释液体的重量百分比浓度为5～20％。
实施例1：
本实施例中，石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，包括如下步骤：
(1)破乳：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水(废液碱水中液碱的质量浓度为11％)中加入破乳剂聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚密封搅拌1小时，得到破乳后的油-碱液分离废液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-碱液分离废液中加入次氯酸钠溶液搅拌，调节溶液的PH值至5-6，以将废液中的一氧化碳氧化为二氧化碳，防止一氧化碳对人身安全引起的致命伤害，得到的二氧化碳可以直接排放到大气中；
(3)硫化氢气体的去除：在上述PH值为5-6的废液中继续加入硫化氢去除剂，温度20℃以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8-10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕；在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中，每含有1ppm的硫化氢加入6ppm的硫化氢去除剂。此时废液的PH值为7-8；
(4)絮凝沉降和脱色：在去除硫化氢气体后的废液中加入质量浓度为12％的聚合氯化铝水稀释液体，进行油-碱液的絮凝沉降2小时，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液碱液体；
(5)过滤：将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。
实施例2：
本实施例中，石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，包括如下步骤：
(1)破乳：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水(废液碱水中液碱的质量浓度为18％)中加入AR型破乳剂密封搅拌1小时，得到破乳后的油-碱液分离废液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-碱液分离废液中加入次氯酸钠溶液搅拌，调节溶液的PH值至5-6，以将废液中的一氧化碳氧化为二氧化碳，防止一氧化碳对人身安全引起的致命伤害，得到的二氧化碳可以直接排放到大气中；
(3)硫化氢气体的去除：在上述PH值为5-6的废液中继续加入硫化氢去除剂，温度20℃2以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8-10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕；在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中，每含有1ppm的硫化氢加入10ppm的硫化氢去除剂。此时废液的PH值为7-8；
(4)絮凝沉降和脱色：在去除硫化氢气体后的废液中加入质量浓度为20％的聚合氯化铝水稀释液体，进行油-碱液的絮凝沉降1.5小时，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液碱液体；
(5)过滤：将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。
实施例3：
本实施例中，石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，包括如下步骤：
(1)破乳：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水(废液碱水中液碱的质量浓度为15％)中加入破乳剂聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚密封搅拌1小时，得到破乳后的油-碱液分离废液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-碱液分离废液中加入次氯酸钠溶液搅拌，调节溶液的PH值至5-6，以将废液中的一氧化碳氧化为二氧化碳，防止一氧化碳对人身安全引起的致命伤害，得到的二氧化碳可以直接排放到大气中；
(3)硫化氢气体的去除：在上述PH值为5-6的废液中继续加入硫化氢去除剂，温度20℃以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8-10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕；在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中，每含有1ppm的硫化氢加入8ppm的硫化氢去除剂。此时废液的PH值为7-8；
(4)絮凝沉降和脱色：在去除硫化氢气体后的废液中加入质量浓度为5％的聚合氯化铝水稀释液体，进行油-碱液的絮凝沉降3小时，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，并得到清澈的液碱液体；
(5)过滤：将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。
经过上述处理，可以将石化炼油厂管道清洗废液的碱水中一氧化碳和硫化氢气体在不造成任何人身伤害及环境问题的条件下完全去除，解决了一氧化碳与硫化氢对工人造成的窒息事故发生，不同厂家的废液中碱液浓度不同，可自行根据实际情况进行调节，整个处理工艺简单易操作，克服了本行业长期存在的技术难题，符合国家绿色环保的要求。
以上对本发明的实例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (6)

1.一种石化炼油厂管道清洗废液碱水中硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)破乳：在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌一定时间，得到破乳后的油-碱液分离废液；
(2)氧化：在上述破乳后的油-碱液分离废液中加入氧化剂搅拌，至PH值5-6，以将废液中的一氧化碳氧化为二氧化碳；
(3)硫化氢气体的去除：加入硫化氢去除剂，温度20℃以上搅拌6小时，温度在20℃以下时搅拌8-10小时，以使硫化氢气体与硫化氢去除剂反应完毕，此时废液的PH值为7-8；
(4)絮凝沉降和脱色：在去除硫化氢气体后的废液中加聚合氯化铝水稀释液体，进行油-碱液的絮凝沉降，使粘稠黑色的油的絮凝物下沉，至完全沉降后得到清澈的液碱液体；
(5)过滤：将上述絮凝沉降和脱色的混合物进行油水过滤分离，得到清澈的液碱液体。
2.根据权利要求1所述的硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于所述步骤(1)中，在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中加入破乳剂密封搅拌的时间为1小时。
3.根据权利要求1所述的硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于所述步骤(2)中，加入的氧化剂为次氯酸钠溶液。
4.根据权利要求1所述的硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于所述步骤(3)中，在石化炼油厂管道清洗废液的碱水中，每含有1ppm的硫化氢加入4-10ppm的硫化去消除剂。
5.根据权利要求1所述的硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于所述步骤(4)中，聚合氯化铝水稀释液体的重量百分比浓度为5～20％。
6.根据权利要求1所述的硫化氢和一氧化碳的消除方法，其特征在于所述破乳剂为聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚或聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚或聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚或非离子型破乳剂。
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