CN106621782A - 一种高分子脱硝剂及其制备方法 - Google Patents

一种高分子脱硝剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106621782A
CN106621782A CN201611260489.1A CN201611260489A CN106621782A CN 106621782 A CN106621782 A CN 106621782A CN 201611260489 A CN201611260489 A CN 201611260489A CN 106621782 A CN106621782 A CN 106621782A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass parts
ammonium
acrylamide
polymer
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611260489.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106621782B (zh
Inventor
姚有为
杨丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Only New Material Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen Only New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Only New Material Co Ltd filed Critical Shenzhen Only New Material Co Ltd
Priority to CN201611260489.1A priority Critical patent/CN106621782B/zh
Publication of CN106621782A publication Critical patent/CN106621782A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106621782B publication Critical patent/CN106621782B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B01D53/565—Nitrogen oxides by treating the gases with solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于复合脱硝剂，其特征在于：成分由三部分组成：(1)尿素，碳酸铵，碳酸氢铵，醋酸铵，硫酸铵，三聚氰胺，苯代三聚氰胺中的至少一种作为铵/胺源。这种铵/胺源的质量份为99.0～30.0份；(2)质量份为1.0～70.0份的增效聚合物，这种增效聚合物由聚丙烯酸盐类和/或者聚烷基丙烯酸盐类和/或聚丙烯酰胺类以及它们的共聚物高分子载体和/或者高分子填充剂组成；(3)质量份为0～10.0的其他组分。其他组分至少含有如下一种成分的粉体：硬脂酸铵；硬脂酸镁；硬脂酸钙；防霉剂；沉淀法碳酸钙；氧化镁；沸石。这种脱硝剂在800～1050℃条件下脱硝率能够达到82.3％～99.3％。复合脱硝剂制备方法简单，可广泛应用热电厂、垃圾焚烧厂等高温气体脱硝。

Description

一种高分子脱硝剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于锅炉气或烟气脱硝的高分子脱硝剂。
背景技术
目前，脱硝是我国大气环保技术的重点领域，从技术可靠性、脱硝效率、维护成本等因素，被大规模工业应用的是选择性催化还原法、选择性非催化还原法，然而这两种方法都须要大量的脱硝剂。从脱硝剂角度，如何即能保持高的脱硝率，又尽可能降低废脱硝剂的环境负担性则是开发高性能脱硝剂的热点。文献报道的典型脱硝剂有：采用工业废碳可以实现脱硝率高达95％～99％(田乃秋，孟菊英，徐宁等人，利用工业废炭制成脱硝剂治理氮氧化物的试验研究，环境保护科学，1997，23(3):4-5,14)，但采用这种脱硝技术须要充足的碳源。采用共沉淀法制备的铁锰铈复合金属氧化物作为催化剂，能在较低温度条件下实现较高的脱硝率(>90％)，虽然这种脱硝剂可以在较低的工作温度范围(250～450℃)，但这种脱硝剂较为耗费资源。作为典型的选择性非催化环境法脱硝剂有液氨，氨水，尿素。然而，液氨在储藏方面须要高压设备，且毒性较高。对于氨水，其优点是运行费用低，但运输成本较高。尿素在安全性，储运方面具有明显优势。但是其成本较高。因此，降低成本是推广尿素脱硝剂的关键。
通常，高分子脱硝工艺是将粉体状高分子脱硝剂喷射到最佳温区的烟气，实现较高的脱硝率目的。高分子脱硝工艺的优点包括：设备占地面积小、结构简单、维护和检修成本较低、设备噪音小、运行稳定。因而是目前的开发脱硝剂的热点。
本专利针对采用以聚丙烯酸、聚烷基丙烯酸、聚丙烯酰胺、以及丙烯酸/烷基丙烯酸/丙烯酰胺任意两种或者三种共聚而成的增效聚合物，与铵/胺源复合形成高效率的高分子脱硝剂。原料来源方便易得，提高了脱硝率，降低了物料成本。基于高分子脱硝工艺，可望实现综合成本低，设备简单的脱硝技术体系。这种技术具有广泛的应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种高分子脱硝剂。本发明所采取的技术方案是：
一种用于高温气体硝工艺的高分子脱硝剂，(1)以铵盐或者有机胺中的至少一种化合物作为铵/胺源，这种铵/胺源的质量份为30.0～99.0份，组合物由以下原料组成：氯化铵，硫酸铵，醋酸铵，碳酸铵，碳酸氢铵，尿素，三聚氰胺，苯代三聚氰胺中的至少一种；(2)以聚丙烯酸盐类和或聚甲基丙烯酸盐类聚合物和或丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物作为增效聚合物，在脱硝剂中为70.0～1.0质量份；(3)其他组分(硬脂酸铵，硬脂酸镁，防霉剂，沉淀法碳酸钙，氧化镁，沸石中的至少一种)，其加入量为0～10.0质量份；(4)这种脱硝剂性能优越，原料来源/制备方便。
其制备方法为：先通过聚合反应制备增效聚合物，然后将上述的铵盐或者有机胺按照质量份为30.0～99.0份与质量份为70.0～1.0的增效聚合物进行复配，通过高速搅拌机进行混合，反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。
聚丙烯酸盐类聚合物，聚丙烯酰胺类聚合物，丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物是指含有式1和/或式2和或式3结构单元的三维网络状增效聚合物。其制备可以按照，但不限于如下方法：
制备聚丙烯酸盐类和或者聚甲基丙烯酸盐类或者聚丙烯酰胺类高增效聚合物。将α质量份蒸馏水和β质量份的碱(氢氧化钠，氢氧化钾，氨水中的一种或者多种)加入反应釜，形成碱溶液；在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下条件下，将(丙烯酸和或甲基丙烯酸)和或者丙烯酰胺类(丙烯酰胺和或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾和或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠和或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵)单体按照质量份为100.0(其中式3所述结构在加成前对应单体占总单体质量百分含量的0～40.0％)，加入反应釜中，根据须要将决定是否加入高分子充填剂，若加入则在此步骤中加入γ质量份的高分子充填剂。搅拌均匀后，向反应釜中加入δ质量份的引发剂和τ质量份的交联剂。若有必要加入一定质量份的乙醇作为分散剂。在回流条件下，将反应釜升温至50～90℃，搅拌30～420分钟，冷却后去除产物，经烘干，粉碎，过500目筛制得增效聚合物。合成反应的投料的配比范围是：
100.00≤α≤1000.00，α代表合成体系中水的质量份。因为氨水代入的水不计算在内。
0≤β≤42.9,β代表碱的质量份，其中氨水按照质量百分比浓度为28.0％计算。
0≤γ≤30.0,γ代表高分子充填剂的质量份。
0.029≤δ≤0.100，δ代表引发剂的质量份。
0.011≤τ≤20.000，τ代表交联剂的质量份。
或者也可以将上面反应改为：在反应釜中加入ε质量份的非极性溶剂、ζ质量份的乳化剂，φ质量份的水加热并搅拌使其溶解均匀。可根据需要通过氮气或者氩气去除氧；向反应釜中加入ω质量份的碱，并保持反应釜在，在0℃～4℃冰浴和搅拌条件下，将单体按照100.0质量份加入反应釜。根据须要将决定是否加入高分子充填剂，若加入则在此步骤中加入λ质量份的高分子充填剂。搅拌均匀后，向反应釜中加入ψ质量份的引发剂和θ的交联剂。若有必要加入一定质量份的乙醇作为分散剂。在回流条件下，将反应釜升温至50～90℃，搅拌30～240分钟，冷却后去除产物，经烘干，制得增效聚合物。此部分反应与上部分反应所述的单体、交联剂、引发剂化学内涵一致。合成反应的投料的配比范围是：
300.00≤ε≤5000.00，ε是合成体系中非进行溶剂的质量份。
5.9≤ζ≤21.8，ζ代表合成体系中的乳化剂的质量份。
50.00≤φ≤200.0，φ代表合成体系中加入水的质量份。因为氨水代入的水不计算在内。
0≤ω≤70.0,ω代表碱的质量份，其中氨水按照质量百分比浓度为28.0％计算。
0≤λ≤20.0,λ代表高分子充填剂的质量份。
0.255≤ψ≤2.442，ψ代表合成体系的引发剂质量份。
0.060≤θ≤27.618，θ代表合成体系的交联剂质量份。
脱硝性能测试：脱硝效果试验前，制造试验装置(含800-1050℃反应器，NO钢瓶及进反应器管路系统，脱硝剂料仓及进入反应器的双螺旋进料系统，反应器中烟气出口管路，烟气分析仪)。
a.开启NO钢瓶，流速5L/min，在反应器烟气出口管路接烟气分析仪，测NO浓度；
b.待烟气分析仪NO浓度稳定后，添加高分子脱硝剂，流量5g/min，测NO浓度；
c.根据两次NO浓度，计算脱硝效率。
本发明提供一种新颖的高分子复合脱硝剂。这种脱硝剂不使用金属氧化物脱硝剂，高分子载体是聚丙烯酸盐类和或聚甲基丙烯酸盐类和或丙烯酰胺类增效聚合物，来源方便。并且，充填剂可以来自淀粉天然有机物或者淀粉半合成物或者低成本合成聚合物。
具体实施方式
实施例1
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为33.1的氢氧化钠和质量份为238.1的蒸馏水加入反应釜，配成氢氧化钠溶液；并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为100.0的丙烯酸加入上述氢氧化钠溶液中，再加入质量份0.043的过硫酸钾、质量份为0.029的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至75摄氏度加热90分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物A。
将质量份为44.0的尿素，质量份为55.0的苯代三聚氰胺与质量份为1.0的上述增效聚合物A进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为1#。
2)脱硝试验条件：
制造试验装置(含800-1050℃反应器，NO钢瓶及进反应器管路系统，脱硝剂料仓及进入反应器的双螺旋进料系统，反应器中烟气出口管路，亚欧便携式烟气分析仪)。开启NO钢瓶，流速5L/min，在反应器烟气出口管路接烟气分析仪，测NO浓度；待烟气分析仪NO浓度稳定后，添加高分子脱硝剂，流量5g/min，测NO浓度。根据两次NO浓度，计算脱硝效率。
结果见表1。
实施例2
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为42.9的氢氧化钾和质量份为228.3的蒸馏水加入反应釜，配成氢氧化钾溶液；并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为45.7的丙烯酸和54.3甲基丙烯酸加入上述氢氧化钾溶液中，再加入质量份0.041的过硫酸钾、质量份为0.027的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至75摄氏度加热90分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物B。
将质量份为5.0的碳酸氢铵，质量份为5.0的碳酸铵，质量份为38.3的尿素，质量份为45.0的三聚氰胺与质量份为6.7的上述增效聚合物B，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为2#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例3
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为31.6的丙烯酸钠、质量份为36.8份的丙烯酸钾、质量份为31.6的丙烯酸溶于质量份为200.0的蒸馏水中，再加入质量份0.036的过硫酸钾、质量份为0.024的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至90摄氏度加热30分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物C。
将质量份为15.0的醋酸铵，质量份为5.0的尿素，质量份为40.0的三聚氰胺与质量份为40.0的上述增效聚合物C进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；经过500目过筛，得到粉末终产物。样品记为3#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例4
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为36.9的丙烯酸铵、质量份为16.4份的丙烯酸钠、质量份为46.7的丙烯酸溶于质量份为233.6的蒸馏水中，再加入质量份0.042的过硫酸钾、质量份为0.028的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至70摄氏度加热90分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物D。
将质量份为15.0的醋酸铵，质量份为5.0的尿素，质量份为40.0的三聚氰胺与质量份为40.0的上述增效聚合物D进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为4#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例5
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为26.0的丙烯酸钾、质量份为9.1的丙烯酸铵、质量份为2.5份的氢氧化钠、质量份为64.9丙烯酸溶于质量份为324.6的蒸馏水中，再加入质量份0.058的过硫酸钾、质量份为0.039的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至70摄氏度加热30分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物E。
将质量份为20.0的尿素，质量份为40.0的三聚氰胺与质量份为60.0的上述增效聚合物E进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为5#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例6
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为14.5的丙烯酸钠、质量份为16.4的甲基丙烯酸钠、质量份为16.7份的丙烯酸钾、质量份为18.9份的甲基丙烯酸钾、质量份为9.5的甲基丙烯酸铵、质量份为10.9的丙烯酸、质量份为13.1的甲基丙烯酸溶于质量份为181.8的蒸馏水中，再加入质量份0.033的过硫酸钾、质量份为0.025的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至75摄氏度加热240分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物F。
将质量份为质量份为30.0的三聚氰胺与质量份为70.0的上述增效聚合物F进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为6#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例7
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为28.6的氢氧化钠和质量份为100的蒸馏水加入反应釜中，形成氢氧化钠溶液。并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢向此溶液中加入质量份为86.0的丙烯酸。然后加入质量份为14.0的丙烯酰胺，质量份为0.020的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，质量份为0.100的过硫酸钾，搅拌30分钟后，将体系升温到75摄氏度，保持搅拌420分钟，反应完毕后，在50℃下干燥至恒重，粉碎，过筛，即得到增效聚合物G。
将质量份为质量份为50.0的尿素与质量份为50.0的上述增效聚合物G进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为7#。
脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例8
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为42.9的氢氧化钾和质量份为228.3的蒸馏水加入反应釜中，配成氢氧化钾溶液。保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下条件向此溶液中加入质量份为45.7的丙烯酸、质量份为54.3甲基丙烯酸、质量份为1.1的羧甲基纤维素钠、质量份为0.5的羧甲基纤维素加入上述氢氧化钾溶液中。再加入质量份0.029的过硫酸钾、质量份为0.011的N,N'-甲基双丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物H。
将质量份为15.0醋酸铵，质量份为45.0的三聚氰胺与质量份为40.0的上述增效聚合物H进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为8#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例9
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为10.9的丙烯酸钠、质量份为9.1的甲基丙烯酸钠、质量份为16.7份的丙烯酸钾、质量份为18.9份的甲基丙烯酸钾、质量份为9.5的甲基丙烯酸铵、质量份为10.9的丙烯酰胺、质量份为10.9的丙烯酸、质量份为13.1的甲基丙烯酸、质量份为1.8的羧甲基淀粉、质量份为1.5的羧甲基淀粉钠盐、质量份为0.4的羧甲基淀粉钾盐、溶于质量份为1000.0的蒸馏水中，再加入质量份0.018的过硫酸钾、质量份为0.044的过氧化苯甲酰、质量份为0.004的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为0.011的三丙烯酸-(丙基)三甲酯，继续搅拌30分钟后，升温至60摄氏度加热240分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物I。
将质量份为质量份为65.0的三聚氰胺与质量份为35.0的上述增效聚合物I，质量份为1.5的防霉剂(佛山丽源化工，BF-73)进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为9#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例10
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为质量份为9.3的丙烯酰胺、质量份为29.7份的丙烯酸钾、质量份为19.3份的甲基丙烯酸钾、质量份为9.8的甲基丙烯酸铵、质量份为7.5的丙烯酰胺、质量份为11.1的丙烯酸、质量份为13.3的甲基丙烯酸、质量份为1.9的淀粉、质量份为3.7的羧甲基淀粉铵盐、质量份为0.4的羧甲基淀粉钾盐、溶于质量份为1000.0的蒸馏水中，再加入质量份0.018的过硫酸钾、质量份为0.045的过氧化苯甲酰、质量份为0.111的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为0.104的三丙烯酸-(丙基)三甲酯，继续搅拌30分钟后，升温至60摄氏度加热240分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物J。
将质量份为质量份为96.0的三聚氰胺与质量份为3.0的上述增效聚合物J，质量份为2.5的氧化镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为10#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例11
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为质量份为10.2的丙烯酰胺、质量份为35.7份的丙烯酸钾、质量份为21.3份的甲基丙烯酸钾、质量份为10.7的甲基丙烯酸铵、质量份为12.3的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾、质量份为6.1的丙烯酸、质量份为6.6的甲基丙烯酸、质量份为2.0的淀粉、质量份为4.1的羧甲基淀粉铵盐、质量份为25.9的羧甲基淀粉钾盐、溶于质量份为1000.0的蒸馏水中，再加入质量份0.020的过硫酸钾、质量份为0.049的过氧化苯甲酰、质量份为0.102的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至60摄氏度加热240分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在75摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物K。
将质量份为质量份为98.0的碳酸铵与质量份为2.0的上述增效聚合物K，质量份为5.0沉淀法碳酸钙进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为11#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例12
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为质量份为60.0的丙烯酸铵、质量份为40.0的丙烯酰胺、质量份为3.3的淀粉、质量份为6.7的羧甲基淀粉铵盐、质量份为6.7的羧甲基淀粉钾盐、溶于质量份为333.3的蒸馏水和质量份为333.3的乙醇中，再加入质量份0.080的过硫酸钾、质量份为0.240的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，质量份为19.760的聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量约600)继续搅拌30分钟后，升温至60摄氏度加热240分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在70摄氏度条件下干燥5小时，通过粉碎机粉碎成颗粒，得到增效聚合物L。
将质量份为质量份为97.0的碳酸氢铵与质量份为3.0的上述增效聚合物L，质量份为6.7硬脂酸铵进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为12#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例13
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为300的环己烷、质量份为50.0的蒸馏水、质量份为6.15的Span-80乳化剂、质量份为0.90油酸钠加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为58.6的浓氨水(重量百分比浓度28％)，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为100.0的丙烯酸加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.090的过硫酸铵，质量份为0.060的N,N'-甲基双丙烯酰胺，质量份为6.0的羧甲基纤维素钠，继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热240分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物M。
将质量份为质量份为96.0的醋酸铵三聚氰与质量份为4.0的上述增效聚合物M，质量份为6.0的硬脂酸镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为13#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例14
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为3000的环己烷、质量份为100.0的蒸馏水、质量份为12.3的Span-80乳化剂、质量份为1.8油酸钠加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；在搅拌状态下缓慢将质量份为15.6的丙烯酸钠、质量份为20.0的丙烯酸、质量份为12.4的甲基丙烯酸钾、质量份为12.0的甲基丙烯酸、质量份为40.0的丙烯酸铵、质量份为1.238的过硫酸铵，质量份为0.242的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为8.078的聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量约600)、质量份为8.130的乙二醇双马来酸酯(分子量约1000)、质量份为10.0的淀粉、质量份为5.0的羧甲基纤维素加入反应釜中，继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物N。
将质量份为质量份为98.0的苯代三聚氰胺与质量份为2.0的上述增效聚合物N，质量份为5.0氧化镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为14#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例15
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为3000的煤油、质量份为61.9的蒸馏水、质量份为3.0的Span-80乳化剂、质量份2.9的Span-60乳化剂、质量份为0.9油酸钠加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为65.0的氢氧化钾，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为47.6的丙烯酸和质量份为52.4的甲基丙烯酸加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.333的过硫酸铵，质量份为0.262的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为0.033的偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、质量份为14.286的三缩四乙二醇双马来酸酯(分子量约600)、质量份为9.524的四丙烯酸酯季戊四醇酯，质量份为0.024的正丁氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯，质量份为0.952的羧甲基淀粉钾盐，质量份为0.715的羧甲基淀粉铵继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物O。
将质量份为质量份为98.5.0的三聚氰胺与质量份为1.5的上述增效聚合物O，质量份为1.5的防霉剂(佛山丽源化工，BF-73)、质量为5.2份的硬脂酸按进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为15#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例16
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为3000的煤油、质量份为130.0的蒸馏水、质量份为6.3的Span-80乳化剂、质量份6.0的Span-60乳化剂、质量份为1.8油酸钠加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为70.0的浓氨水(重量百分比浓度28％)，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为47.6的丙烯酸和质量份为52.4的甲基丙烯酸加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为1.238的过硫酸铵，质量份为4.761的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为4.761的偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、质量份为12.286的三缩四乙二醇双马来酸酯(分子量约400)、质量份为2.381的四丙烯酸酯季戊四醇酯(分子量约800)，质量份为1.429的正丁氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(分子量约200)，质量份为2.0的Al2O3,质量份为3.590的羧甲基纤维素钾，质量份为5.150的羧甲基纤维素铵继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物P。
将质量份为质量份为99.0的氯化铵与质量份为1.0的上述增效聚合物P，质量份为2.0的氧化镁、质量份为3.0的防霉剂(佛山丽源化工，BF-73)、质量份为5.0的钠Y型分子筛进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为16#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例17
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为3000的煤油、质量份为150.0的蒸馏水、质量份为12.0的T-80乳化剂、质量份为2.3油酸钠加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为9.2的氢氧化钠、质量份为15.0的浓氨水(重量百分比浓度28％)，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为92.7的丙烯酸和质量份为7.0的丙烯酰胺，质量份为0.2的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾，质量份为0.1的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.463的过硫酸钾、质量份为0.001的过硫酸钠、质量份为0.093的过氧化2-乙基已酸叔丁酯，质量份为0.005的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为0.005的癸二醇双马来酸酯、质量份为0.005的三缩四乙二醇双马来酸酯(分子量约为200)、质量份为0.005的四亚乙基五胺双马来酰胺，质量份为0.235的正丁氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(分子量约为1000)，质量份为1.297的羧甲基纤维素铵，质量份为2.317的腐植酸继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物Q。
将质量份为质量份为98.0的硫酸铵与质量份为2.0的上述增效聚合物Q，质量份为1.2的防霉剂(佛山丽源化工，BF-73)、质量份为1.5的硬脂酸铵、质量份为1.5的硬脂酸镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为17#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例18
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为3000.0的煤油、质量份为120.0的蒸馏水、质量份为9.3的T-80乳化剂加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为9.28的氢氧化钠，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为88.9的丙烯酸和质量份为11.1的丙烯酰胺，质量份为2.222的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾，质量份为1.422的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.444的过硫酸钾和质量份为0.533的偶氮二异庚腈、质量份为0.111的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺、质量份为0.111的聚丙烯酰胺、继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效水聚合物R。
将质量份为质量份为15.0的碳酸氢铵、质量份为25.0碳酸铵、质量份为60.0的上述增效聚合物R，质量份为1.0的硬脂酸钙、质量份为3.6的防霉剂(广州思铂化工有限公司A26)进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为18#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例19
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为3500.0的煤油、质量份为120.0的蒸馏水、质量份为10.2的T-80乳化剂、质量份为2.6的Span-80加入反应釜中，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为15.5的氢氧化钾，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为81.6的丙烯酸和质量份为12.8的丙烯酰胺，质量份为5.2的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾，质量份为0.4的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.255的过硫酸钾和质量份为0.051的偶氮二异丁咪唑啉偶氮二异庚腈、质量份为0.026的偶氮二(N-2-羧乙基-2-甲基丙脒)水合物、质量份为0.051的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺继续搅拌30分钟后，升温至60摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物S。
将质量份为质量份为20.0的碳酸氢铵、质量份为10.0的苯代三聚氰胺、量份为70.0的上述增效聚合物S，质量份为1.5的硬脂酸镁、质量份为3.6的防霉剂((佛山市丽源化工有限公司JL106))进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；经过500目过筛，样品记为18#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例20
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为5000.0的煤油、质量份为180.0的蒸馏水、质量份为16.0的T-80乳化剂、质量份为5.8的Span-80加入反应釜中，质量份为1.6的油酸钠，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为2.5的氢氧化钾、质量份为25.3的氢氧化钠、质量份为5.6的浓氨水(重量百分比浓度28％)，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为87.8的丙烯酸和质量份为12.2的丙烯酰胺加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.122的过硫酸钾、质量份为0.029的偶氮二[2-甲基-N-(1,1-二羟甲基-2-羟乙基)丙酰胺、质量份为0.024的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，质量份为0.020的Al2O3继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物T。
将质量份为质量份为10.0的碳酸氢铵、质量份为10的三聚氰胺、质量份为10.0的苯代三聚氰胺、质质量份为70.0的上述增效聚合物T，质量份为1.5的氧化镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；得到粉末终产物。样品记为20#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例21
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为4500.0的煤油、质量份为170.0的蒸馏水、质量份为10.3的T-80乳化剂、质量份为1.4的Span-60加入反应釜中，质量份为2.87的油酸钠，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为10.0的氢氧化钾，质量份为5.0的氢氧化钠，质量份为10.0的氨水(重量百分比浓度28％)，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为87.2的丙烯酸、质量份为12.8的丙烯酰胺、质量份为2.6的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾、质量份为2.6的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为1.510的过硫酸钾、质量份为0.466的亚硫酸氢钠、质量份为0.466亚硫酸氢铵、质量份为0.128的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，质量份为20.0的聚丙烯酰胺继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物U。
将质量份为质量份为8.0的碳酸氢铵、质量份为12.0的三聚氰胺、质量份为10.0的苯代三聚氰胺、质量份为70.0的上述增效聚合物U，质量份为0.8的硬脂酸镁、质量份为0.7的硬脂酸铵、质量份为3.6的防霉剂((佛山丽源化工，BF-73))、质量份为0.5的碳酸钙、质量份为2.0氧化镁、质量份为1.4氧化镁、质量份为1.0的钠A型沸石进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；得到粉末终产物。样品记为20#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例22
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为5000.0的煤油、质量份为200.0的蒸馏水、质量份为7.0的T-80乳化剂、质量份为7.0的油酸钠，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为32.8氢氧化钠，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为79.4的丙烯酸、质量份为16.4的丙烯酰胺、质量份为2.8的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾、质量份为1.4的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.467的过硫酸铵、质量份为0.350的亚硫酸氢钾、质量份为0.187的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，质量份为0.467的氧化铝继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物V。
将质量份为质量份为8.0的碳酸氢铵、质量份为62.0的三聚氰胺、质量份为10.0的苯代三聚氰胺、质量份为20.0的上述增效聚合物V，质量份为1.5的钠Y型沸石进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；得到粉末终产物。样品记为22#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例23
1)制备高分子脱硝剂：
称取质量份为5000.0的煤油、质量份为200.0的蒸馏水、质量份为7.0的T-80乳化剂、质量份为7.0的油酸钠，在搅拌状态下，向釜中通氩气30分钟除去氧气；向反应釜中加入质量份为33.6氢氧化钾，并保持反应釜在0℃～4℃冰浴和搅拌状态下缓慢将质量份为79.1的丙烯酸，质量份为11.6的丙烯酰胺、质量份为7.0的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵、质量份为2.3的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中，向反应釜中加入质量份为0.290的过硫酸铵、质量份为0.900的亚硫酸氢钾、质量份为0.900的N,N'-亚甲基二丙烯酰胺，继续搅拌30分钟后，升温至50摄氏度加热180分钟，直至混合物聚合。然后将聚合物在50摄氏度条件下干燥5小时，得到增效聚合物W。
将质量份为质量份为68.0的碳酸氢铵、质量份为12.0的三聚氰胺、质量份为10.0的苯代三聚氰胺、质量份为10.0的上述增效聚合物W，质量份为1.8的硬脂酸铵进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为23#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例24
1)制备高分子脱硝剂：
将质量份为30.0的尿素、质量份为21.8的实施例1所述的增效聚合物A，质量份为0.6的实施例4所述的增效聚合物D，质量份为10.9的实施例8所述的增效聚合物H，质量份为16.1的实施例11所述的增效聚合物K，质量份为0.5的实施例16所述的增效聚合物P，质量份为0.1的实施例22所述的增效聚合物V，质量份为20.0的实施例23所述的增效聚合物W，质量份为5.0的硬脂酸铵进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为24#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例25
1)制备高分子脱硝剂：
将质量份为99.0的尿素、质量份为0.5的实施例3所述的增效聚合物C，质量份为0.5的实施例18所述的增效聚合物R，质量份为8.0的氧化镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为25#。
2)脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例26
1)制备高分子脱硝剂：
将质量份为98.5的尿素、质量份为0.1的实施例10所述的增效聚合物J，质量份为0.2的实施例11所述的增效聚合物K，质量份为0.7的实施例16所述的增效聚合物P、质量份为0.5的实施例20所述的增效聚合物T、质量份为6.8的氧化镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为26#。
脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例27
1)制备高分子脱硝剂：
将质量份为95.0的尿素、质量份为0.1的实施例2所述的增效聚合物B，质量份为0.1的实施例7所述的增效聚合物G，质量份为0.1的实施例9所述的增效聚合物I，质量份为0.3的实施例13所述的增效聚合物M，质量份为2.2的实施例16所述的增效聚合物P,质量份为2.2的实施例17所述的增效聚合物Q质量份为5.7的氧化镁进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为27#。
脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例28
(1)制备高分子脱硝剂：
将质量份为99.0的三聚氰胺、质量份为0.3的实施例6所述的增效聚合物F，质量份为0.1的实施例5所述的增效聚合物E，质量份为0.2的实施例15所述的增效聚合物O，质量份为0.1的实施例22所述的增效聚合物U,质量份为2.0的氧化镁，1.5沉淀法碳酸钙进行复配，通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物。样品记为28#。
脱硝试验条件同实施例1，脱硝结果见表1。
实施例29
1)制备脱硝剂：
将质量份100.0的尿素、质量份为1.0的硬脂酸铵通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；经过200目过筛，得到粉末终产物。样品记为29#。
2)按照实施例1测试方法测试，具体测试结果见表1。
实施例30
1)制备高分子脱硝剂：
将质量份50.0的三聚氰胺和质量份50.0的苯代三聚氰胺通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；经过200目过筛，得到粉末终产物。样品记为30#。
2)按照实施例1测试方法测试，具体测试结果见表1。
实施例31
1)制备高分子脱硝剂：
将质量份为2.0的尿素，质量份为8.0的醋酸铵，质量份为50的碳酸氢铵，质量份为20.0的硫酸铵，质量份为20.0的苯代三聚氰胺通过高速搅拌机进行混合。反应条件为：高速搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟；经过200目过筛，得到粉末终产物。样品记为31#。
2)按照实施例1测试方法测试，具体测试结果见表1。
表1.实施例1～31脱硝剂脱硝性能(表中百分数为800℃，950℃，1050℃条件下的脱硝率)
上述实验表明，实施例1～28均具有较高的脱硝率。相比实施例29～31的脱硝率，实施例1～28中的增效聚合物能够显著提高脱硝率。

Claims (10)

1.一种高分子脱硝剂，其特征在于：
(1)高分子脱硝剂，其由如下原料构成：30.0～99.0质量份的铵和/或胺源；70.0～1.0质量份的增效聚合物组分；0～10.0质量份的其他组分，其他组分为至少含有如下一种成分的粉体：硬脂酸铵、硬脂酸镁、硬脂酸钙、防霉剂、沉淀法碳酸钙、氧化镁或沸石；
(2)这种高分子脱硝剂可用于烟气脱硝，具有较高的脱硝率：在800～1050℃条件下脱硝率能够达到80.6％～99.3％。
2.如权利要求1所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中的铵和/或胺源为至少如下化合物中的一种：氯化铵，硫酸铵，醋酸铵，碳酸铵，碳酸氢铵，尿素，三聚氰胺，苯代三聚氰胺。
3.如权利要求1所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中的增效聚合物组分为至少含有如下一种成分或其共混物：聚丙烯酸盐类聚合物，聚丙烯酰胺类聚合物，丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物。
4.如权利要求3所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中聚丙烯酸盐类聚合物为：(a)在引发剂引发条件下，为由丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐的一种或者多种单体与交联剂共聚形成的三维网络结构的树脂，或者根据需要可以在这种合成体系中加入其他助剂、溶剂或者分散剂，得到的树脂含有至少如下式1或式2所示结构单元的一种；或者，(b)在引发剂引发条件下，为由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐中的一种或者多种单体，高分子充填剂，以及交联剂共聚形成的三维网络结构的树脂，得到的树脂含有如下式1或式2所示的单元结构：
其中：M1和M2为氢原子、Na+、K+或NH4 +中的任意一种。
5.权利要求4所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中的引发剂为至少含有如下一种以上化合物：过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化2-乙基已酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁咪唑啉、偶氮二(N-2-羧乙基-2-甲基丙脒)水合物、偶氮二[2-甲基-N-(1,1-二羟甲基-2-羟乙基)丙酰胺、偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢铵和亚硫酸氢钾。
6.权利要求4所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中的交联剂为至少含有如下一种以上化合物：聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇双马来酸酯、三缩四乙二醇双马来酸酯、癸二醇双马来酸酯、四丙烯酸酯季戊四醇酯、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、三丙烯酸-(丙基)三甲酯、烯丙基葡聚糖、正丁氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、四亚乙基五胺双马来酰胺或氧化铝。
7.权利要求4所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中的高分子充填剂为至少含有如下一种成分化合物或混合物：淀粉、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、羧甲基淀粉钾盐、羧甲基淀粉铵盐、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钾、羧甲基纤维素铵、聚合丙烯酰胺或腐植酸。
8.如权利要求3所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中聚丙烯酰胺类为至少含有如下一种成分或其混合物：(a)在权利要求5所述的引发剂引发条件下，由丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵中的一种或者多种单体、权利要求6所述的交联剂共聚形成的三维网络结构的树脂；或者，在合成体系中加入权利要求7所述的高分子充填剂，和/或者其他助剂、溶剂或者分散剂制备而成，得到的树脂含有至少如式3和式4所示结构单元的一种：
其中：R1是氢原子或者是如式4所示的取代基；M3为氢原子、Na+、K+或NH4 +中的任意一种。
9.如权利要求3所述的高分子脱硝剂，其特征在于，其中丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物为：(a)在权利要求5所述的引发剂引发条件下，为由一种以上权利要求4中所述的丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐单体和一种以上权利要求8中所述丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵单体与一种以上权利要求6所述的交联剂共聚形成的三维网络结构的树脂，或者根据需要可以在这种合成体系中加入其他助剂、溶剂或者分散剂，得到的树脂含有至少如式1或式2所示结构单元的一种；或者，(b)在权利要求5所述的引发剂引发条件下，为由一种以上权利要求4中所述的丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸盐或甲基丙烯酸盐单体和一种以上权利要求8中所述丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵单体与一种以上权利要求6所述的交联剂共聚形成的三维网络结构的树脂，高分子充填剂，以及交联剂共聚形成的三维网络结构的树脂，得到的树脂含有如上式1和上式3，或如上式2和式3，或如上式1、上式2和上式3所示的结构单元。
10.权利要求1所述的高分子脱硝剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：
将质量份为30.0～99.0份的铵和或者胺源，质量份为70.0～1.0的聚丙烯酸盐类聚合物和/或聚丙烯酰胺类聚合物和/或丙烯酰胺-丙烯酸盐共聚交联物，质量份为0～10.0的其他组分进行复配，通过搅拌机进行混合，反应条件为：搅拌桨线速度为40米/秒～80米/秒，搅拌时间为5～10分钟，得到粉末终产物；所述的其他组分至少含有如下一种成分的粉体：硬脂酸铵、硬脂酸镁、硬脂酸钙、防霉剂、沉淀法碳酸钙、氧化镁或沸石。
CN201611260489.1A 2016-12-30 2016-12-30 一种高分子脱硝剂及其制备方法 Active CN106621782B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611260489.1A CN106621782B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种高分子脱硝剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611260489.1A CN106621782B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种高分子脱硝剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106621782A true CN106621782A (zh) 2017-05-10
CN106621782B CN106621782B (zh) 2019-04-16

Family

ID=58838889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611260489.1A Active CN106621782B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种高分子脱硝剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106621782B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107115773A (zh) * 2017-06-23 2017-09-01 深圳华明环保科技有限公司 一种改性尿素脱硝剂及其制备方法
CN108654311A (zh) * 2018-04-26 2018-10-16 德施普科技发展温州有限公司 一种高效脱硫脱硝吸收剂及其制备方法
CN109316892A (zh) * 2018-10-30 2019-02-12 南京清青环保科技有限公司 一种脱硝剂、制备方法及干法脱硝方法
CN110449023A (zh) * 2019-08-12 2019-11-15 辽宁锐莱德科技有限公司 脱硝剂及其制备方法
CN111001279A (zh) * 2019-12-26 2020-04-14 佛山科学技术学院 一种高效干法脱硝剂及其制备方法和脱硝效果的评价方法
CN111013358A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 佛山科学技术学院 一种高效干法脱硝引发剂及其制备方法
CN112915751A (zh) * 2020-06-22 2021-06-08 北京中科润宇环保科技股份有限公司 一种用于烟气脱硝的高分子固体粉末脱硝剂的制备方法
CN113117475A (zh) * 2021-04-30 2021-07-16 山东省昔利环境科技有限公司 一种复合纤维脱硝剂及其制备方法
CN113144897A (zh) * 2021-04-25 2021-07-23 河北和悦环保科技有限公司 一种干法脱硝剂及其应用方法
CN114452813A (zh) * 2021-12-28 2022-05-10 深圳华明环保科技有限公司 一种固态脱硝剂的生产工艺
CN115414781A (zh) * 2022-09-15 2022-12-02 重庆三峰环境集团股份有限公司 一种水性高分子脱硝剂及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113839A (en) * 1976-10-29 1978-09-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Nitrogen oxides removal method
CN102311834A (zh) * 2011-08-09 2012-01-11 圣永业（厦门）能源集团股份有限公司 一种燃煤固硫、消烟、脱硝剂
CN102553412A (zh) * 2012-02-10 2012-07-11 山东大学 一种利用高反应活性氨基还原剂进行烟气脱硝的方法
CN102773003B (zh) * 2012-07-13 2013-07-17 湖北海力化工科技有限公司 一种用于石灰石湿法脱硫的石灰石浆液分散剂及其制备方法
CN103252159A (zh) * 2013-04-27 2013-08-21 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种用于烟气sncr脱硝的添加剂及其应用
CN104771919A (zh) * 2015-03-31 2015-07-15 佛山市三水宏源陶瓷企业有限公司 一种喷雾干燥塔
CN105688669A (zh) * 2016-03-08 2016-06-22 江苏可兰素汽车环保科技有限公司 梳状聚丙烯酰胺类晶体增长干扰剂、利用该干扰剂制备的抗结晶型尾气催化还原剂及制法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4113839A (en) * 1976-10-29 1978-09-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Nitrogen oxides removal method
CN102311834A (zh) * 2011-08-09 2012-01-11 圣永业（厦门）能源集团股份有限公司 一种燃煤固硫、消烟、脱硝剂
CN102553412A (zh) * 2012-02-10 2012-07-11 山东大学 一种利用高反应活性氨基还原剂进行烟气脱硝的方法
CN102773003B (zh) * 2012-07-13 2013-07-17 湖北海力化工科技有限公司 一种用于石灰石湿法脱硫的石灰石浆液分散剂及其制备方法
CN103252159A (zh) * 2013-04-27 2013-08-21 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种用于烟气sncr脱硝的添加剂及其应用
CN104771919A (zh) * 2015-03-31 2015-07-15 佛山市三水宏源陶瓷企业有限公司 一种喷雾干燥塔
CN105688669A (zh) * 2016-03-08 2016-06-22 江苏可兰素汽车环保科技有限公司 梳状聚丙烯酰胺类晶体增长干扰剂、利用该干扰剂制备的抗结晶型尾气催化还原剂及制法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107115773A (zh) * 2017-06-23 2017-09-01 深圳华明环保科技有限公司 一种改性尿素脱硝剂及其制备方法
CN108654311A (zh) * 2018-04-26 2018-10-16 德施普科技发展温州有限公司 一种高效脱硫脱硝吸收剂及其制备方法
CN109316892A (zh) * 2018-10-30 2019-02-12 南京清青环保科技有限公司 一种脱硝剂、制备方法及干法脱硝方法
CN110449023A (zh) * 2019-08-12 2019-11-15 辽宁锐莱德科技有限公司 脱硝剂及其制备方法
CN111013358B (zh) * 2019-12-26 2021-11-23 佛山科学技术学院 一种高效干法脱硝引发剂及其制备方法
CN111013358A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 佛山科学技术学院 一种高效干法脱硝引发剂及其制备方法
CN111001279A (zh) * 2019-12-26 2020-04-14 佛山科学技术学院 一种高效干法脱硝剂及其制备方法和脱硝效果的评价方法
CN112915751A (zh) * 2020-06-22 2021-06-08 北京中科润宇环保科技股份有限公司 一种用于烟气脱硝的高分子固体粉末脱硝剂的制备方法
CN113144897A (zh) * 2021-04-25 2021-07-23 河北和悦环保科技有限公司 一种干法脱硝剂及其应用方法
CN113117475A (zh) * 2021-04-30 2021-07-16 山东省昔利环境科技有限公司 一种复合纤维脱硝剂及其制备方法
CN114452813A (zh) * 2021-12-28 2022-05-10 深圳华明环保科技有限公司 一种固态脱硝剂的生产工艺
CN115414781A (zh) * 2022-09-15 2022-12-02 重庆三峰环境集团股份有限公司 一种水性高分子脱硝剂及其制备方法和应用
CN115414781B (zh) * 2022-09-15 2024-05-28 重庆三峰环境集团股份有限公司 一种水性高分子脱硝剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106621782B (zh) 2019-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106621782A (zh) 一种高分子脱硝剂及其制备方法
CN106634878B (zh) 钻井液添加剂组合物及其应用和适于高承压随钻堵漏的水基钻井液及其应用
CN103524757B (zh) 一种氧肟酸改性聚丙烯酰胺乳液絮凝剂的制备方法
CN101456931A (zh) 一种合成聚合物类油井水泥降失水剂及其合成方法和应用
CN104628296B (zh) 一种复合改性水化热调控材料及其制备方法与应用
CN103723941B (zh) 一种与聚羧酸系减水剂复配使用的粘土抑制剂
EP0389095A2 (en) Emulsion explosives containing a polymeric emulsifier
CN104371070B (zh) 一种酰胺/酰亚胺结构的聚羧酸混凝土高效减水剂及其制备方法
CN104177745B (zh) 一种吸波型聚甲基丙烯酸亚胺泡沫/短切纤维复合材料及其制备方法
CN107115773A (zh) 一种改性尿素脱硝剂及其制备方法
CN102531451A (zh) 一种聚醚胺改性聚羧酸超塑化剂及其制备方法
JP2015180601A (ja) 粘土質石膏
US7718085B1 (en) High-solids lime slurry
BR112014018052B1 (pt) processo para a fabricação de uma pasta fluida de cal
CN101935840B (zh) 一种复配十八烷胺缓蚀剂及其制备方法
CN102557761A (zh) 一种无机防爆剂及由其制成的农用防爆硝酸铵
WO1994008894A1 (en) Process and composition for adjusting the optimum effluent temperature of a nitrogen oxides reducing treatment agent
CN102924733B (zh) 酰胺基交联聚羧酸化合物及其生产方法和应用
CN108559475A (zh) 一种耐温耐盐聚醋酸乙烯酯微球及其制备与应用
US7897062B1 (en) High-solids lime slurry
CN108117861A (zh) 一种抗钙盐钻井液降滤失剂及制备方法
CN102010049B (zh) 一种复合无机高分子絮凝剂及其制备方法
CN109575904A (zh) 一种海水基压裂液及其制备方法和用途
CN109233757A (zh) 钻井液用封堵剂甲基硅树脂类聚合物及其制备方法
CN104193898B (zh) 一种无盐耐高温粉末丁腈橡胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 518000 Tanglang Industrial Park Area A, No. 54 Xiangrui Road, Tanglang Community, Taoyuan Street, Nanshan District, Shenzhen City, Guangdong Province, 17 buildings and 2 floors

Applicant after: Shenzhen Huaming Environmental Protection Technology Co. Ltd.

Address before: 518000 Tianhui Building, Pinus tabulaeformis Road, Longhua Street, Longhua New District, Shenzhen City, Guangdong Province

Applicant before: Shenzhen only new material Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant