CN106596670B - 一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法 - Google Patents
一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106596670B CN106596670B CN201611138009.4A CN201611138009A CN106596670B CN 106596670 B CN106596670 B CN 106596670B CN 201611138009 A CN201611138009 A CN 201611138009A CN 106596670 B CN106596670 B CN 106596670B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- screen printing
- silk
- induction time
- oxidation
- modified electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000005259 measurement Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000006698 induction Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 title claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001453 impedance spectrum Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 hexafluorophosphoric acid 1- butyl-pyridinium Chemical compound 0.000 claims description 20
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000627 alternating current impedance spectroscopy Methods 0.000 abstract 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002847 impedance measurement Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- POKOASTYJWUQJG-UHFFFAOYSA-M 1-butylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+]1=CC=CC=C1 POKOASTYJWUQJG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical compound O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 229940118019 malondialdehyde Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000970 chrono-amperometry Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000003891 environmental analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004186 food analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/308—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells at least partially made of carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,包括以下步骤:由碳浆、银浆、石墨烯、吡啶类离子液体和氮化碳构建的丝网印刷修饰电极三电极测量系统;将待测油脂用支持电解质溶液稀释,调节扰动电压和频率,测量并记录交流阻抗谱;通过阻抗谱的等效电路求出溶液的阻抗值;通过双切线法即可快速方便准确地求得油脂的氧化诱导时间。与现有测量方法和测量系统相比,本发明方法操作简单、使用方便、成本低廉,可现场即时准确测量油脂氧化诱导时间,为实现油脂检测的自动化和小型化奠定了良好的基础。
Description
技术领域
本发明涉及一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,属于分析化学领域的电化学分析和油脂分析检测技术领域。
背景技术
油脂是人类生活的必需品,广泛应用于医药、食品、化妆品和生物燃料等领域。油脂质量的好坏对生产生活有重要影响。因此,正确评价油脂氧化稳定性显得至关重要。油脂自氧化变化历程主要为诱导期、发展期、终止期三个部分。诱导期时间(氧化诱导时间)是评价油脂的氧化稳定性的重要指标。
目前,评价油脂氧化稳定性的方法主要有硫代巴比妥酸法(TBA)、碘量法、色谱法等。吴旭增等利用硫代巴比妥酸法测定脂质中的氢过氧化物,依据脂质过氧化物的主要降解产物丙二醛与硫代巴比妥酸(TBA)起反应,形成紫红色化合物,可用比色法测定丙二醛的合量,以此来达到检测脂质过氧化物的目的。陈云良等利用永停指示碘量法测定油脂氧化过程产生的氢过氧化物,在滴定溶液中插入两个铂电极,并串联一个检流器,滴定过程中氢过氧化物与碘化钾反应生成游离态碘,以硫代硫酸钠标准溶液滴定碘,当电流降至最低点时,即为滴定终点,最后根据硫代硫酸钠的消耗量计算过氧化值。王校红等将过氧化物修正的峰面积分率,与POV关系进行研究,结果确认它们之间变化有着同一直线关系,以此来确定脂质的过氧化值。这些方法各有其特点,但有些方法操作流程复杂,耗时长或需使用较复杂的仪器,成本高。电化学方法具有灵敏度高、响应快速和易于在线检测等优点。
目前已有利用玻碳修饰电极测定油脂氢过氧化物和氧化诱导时间的报道。如邵志芳等利用PVA-亚铁氰化钾修饰电极测定O/W型乳液中氢过氧化物含量;王艇等采用石墨烯修饰玻碳电极,测量了油脂的氧化诱导时间;闵欣等用石墨烯修饰电极计时电流法分析油脂的氧化稳定性。虽然这些方法操作简单,但由于修饰电极的制备所需时间较长,且修饰于玻碳电极表面的修饰物在测量过程中易脱落,更易受测量体系中共存物质的沾污,使测量结果的重现性和电极的使用寿命均受到影响。同时,测量时还必须提供适合的参比电极和对电极以组成三电极系统,而常见的应用于水体系的参比电极(如饱和甘汞电极)和对电极(如铂丝电极)在非水介质中使用会使测量结果的准确度受到影响。因此,目前的测量油脂氢过氧化物和氧化诱导时间的电化学测量系统和方法在实际应用时不仅不方便和不经济,而且测量结果的准确度和重现性也难以保证。因此,研制使用方便,成本低廉,可现场即时检测的三电极测量系统和测量方法应用于准确测量油脂氢过氧化物和氧化诱导时间十分必要。
丝网印刷电极具有制备方便,成本低廉,可实现批量生产和现场即时检测的优点。离子液体和石墨烯具有优良的导电性和化学稳定性,已广泛应用于环境分析和食品分析领域。石墨相氮化碳作为人工合成的非金属半导体,具有无毒,化学稳定性好,合成成本低等优点。本发明制备了石墨相氮化碳,还原石墨烯,六氟磷酸1-丁基吡啶离子液体修饰的丝网印刷电极测量系统,能灵敏准确地测量植物油氧化过程中交流阻抗值的变化,快速方便准确地测量油脂氧化诱导时间。
发明内容
本发明的目的正是针对现有电化学测量油脂脂质氢过氧化物和氧化诱导时间的测量系统和方法存在的不足之处,如采用玻碳修饰电极成本高、无法批量方便制备、修饰物在测量过程中易脱落、电极易受测量体系中共存物质的沾污和常用的参比电极(如饱和甘汞电极)和对电极(如铂丝电极)影响测量结果的准确度等,提出了一种丝网印刷修饰电极三电极测量系统,能快速方便和准确地测量油脂氧化诱导时间的。
本发明提出了一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,由碳浆、银浆、石墨烯、吡啶类离子液体和氮化碳构建的丝网印刷修饰电极三电极测量系统,能方便、灵敏和准确地测量油脂氧化诱导时间。丝网印刷修饰电极的制备方法简单、快速、能批量生产,成本低廉,使用方便,可实现现场即时准确测定油脂氧化过程中阻抗的变化,从而求得油脂的氧化诱导时间,为实现油脂检测的自动化和小型化奠定了良好的基础。
为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法。包括以下步骤:由碳浆、银浆、石墨烯、吡啶类离子液体和氮化碳构建的丝网印刷修饰电极三电极测量系统;将待测油脂用支持电解质溶液稀释,调节扰动电压和频率,测量并记录交流阻抗谱;通过阻抗谱的等效电路求出溶液的阻抗值;通过双切线法即可快速方便准确地求得油脂的氧化诱导时间。
丝网印刷修饰电极制备的选择实验:将碳浆、石墨烯和六氟磷酸1-丁基吡啶加入到适量碳浆稀释剂中,超声,搅拌混匀,得导电浆料。先将银浆印刷至印刷基板表面,放入90℃烘箱中干燥30min后,再印刷导电浆料,放入90℃烘箱中继续干燥30min。最后涂布绝缘层后常温晾干,在pH=7.0的磷酸盐缓冲液(通氮除氧)中电还原石墨烯(-1.8V~0V)。将适量石墨相氮化碳加入适量碳浆稀释液中,超声分散L。取适量悬浮液滴加在上述丝网印刷电极上,常温晾干,即得丝网印刷修饰电极。
进一步地,所述碳浆和石墨烯的质量比为100∶1~150∶1。优选地,所述碳浆和氧化石墨烯的质量比为125∶1。
进一步地,所述碳浆和六氟磷酸1-丁基吡啶的质量比为50∶1~150∶1。优选地,所述碳浆和六氟磷酸1-丁基吡啶的质量比为75∶1。
进一步地,所述电还原石墨烯的还原圈数为1~10圈。优选地,所述电还原石墨烯的还原圈数为5圈。
进一步地,所述石墨相氮化碳悬浮液浓度为1~10mg/mL,滴加量为1μL~10μL。优选地,所述石墨相氮化碳悬浮液浓度为4mg/mL,滴加量为4μL。
油脂氧化诱导时间测量条件的选择实验:考察了溶剂对油脂阻抗的影响,对不同的有机溶剂进行油脂溶解和阻抗测量时发现,发现选择乙醇∶三氯甲烷=20∶3(V∶V)作为溶剂时能完全溶解油脂。所以选择乙醇和三氯甲烷的混合溶液为溶解油脂的溶剂。进一步地,考察了油脂取样量对油脂阻抗测量的影响,分别称取0.10g、0.20g、0.50g和1.00g溶解于支持电解质中并测量其阻抗谱,发现随着油脂含量的增大,体系的阻抗值也越来越大。由于油脂本身的导电性较差,且油脂氧化过程所引起阻抗变化的绝对值较小,若体系的阻抗值太大,则测量结果的灵敏度就会降低;若体系的阻抗值太小,阻抗图谱的稳定性或重现性受到影响,测量结果的准确度难以得到保证。实验结果表明,油脂取样量为0.20g时能较好地满足测量结果的准确度和精密度的要求。进一步地,将制备的丝网印刷修饰电极插入到上述溶液中进行阻抗测定,阻抗测量条件为:扰动电压5mV,测量频率范围1HZ-80kHZ。测量油脂阻抗值和过氧化值随时间的变化关系曲线。进一步地,通过阻抗谱的等效电路求出溶液的阻抗值;用双切线法对上述曲线用双切线,交点所对应的时间即为油脂的氧化诱导时间。
本发明所用的试剂均为分析纯。
本发明具有以下有益效果:
本方法克服了目前电化学测量油脂脂质氢过氧化物和氧化诱导时间的测量系统和方法的诸多弊端,构建了一种由碳浆、银浆、石墨烯、吡啶类离子液体和氮化碳的丝网印刷修饰电极三电极测量系统,用于油脂的氧化诱导时间的测量。方法简单、快速、准确、灵敏度高。具体表现在:①构建的丝网印刷修饰电极制作方便快捷、成本低廉,可批量化生产;②基于丝网印刷修饰电极的三电极测量系统能现场即时检测,经济、快速、灵敏、准确;③与国标法相比,电化学阻抗法直接测量油脂氧化诱导时间是一种更为简便、准确和经济的方法。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是不同修饰条件的丝网印刷电极电极对油脂阻抗的测量图,图1中a:未经修饰的丝网印刷电极;b:还原石墨烯修饰的丝网印刷电极;c:还原石墨烯/六氟磷酸1-丁基吡啶修饰的丝网印刷电极;d:石墨相氮化碳/还原石墨烯/六氟磷酸1-丁基吡啶修饰的丝网印刷电极。
图2是橄榄油的过氧化值和峰电流值随时间的变化关系图,a:过氧化值-氧化时间曲线图,b:阻抗值-氧化时间曲线图
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1:
丝网印刷修饰电极的构建,步骤如下,(1)将碳浆、氧化石墨烯和六氟磷酸1-丁基吡啶加入到适量碳浆稀释剂中(碳浆和氧化石墨烯的质量比为125∶1,碳浆和六氟磷酸1-丁基吡啶的质量比为75∶1),超声,搅拌混匀,得导电浆料;(2)将银浆印刷至印刷基板表面,放入90℃烘箱中干燥30min;(3)印刷导电浆料,放入90℃烘箱中干燥30min;(4)涂布绝缘层,常温晾干;(5)在pH=7.0的磷酸盐缓冲液(通氮除氧)中电还原石墨烯(-1.8V~0V)5圈;(6)将适量石墨相氮化碳加入适量碳浆稀释液中,制备的悬浮液浓度为4mg/mL,超声分散;(7)取4μL上述悬浮液滴加在上述丝网印刷电极上,常温晾干,即得丝网印刷修饰电极。
由图1可以看出,石墨相氮化碳/还原石墨烯/六氟磷酸1-丁基吡啶修饰的丝网印刷电极在油脂中阻抗值最小,说明本发明所构建的丝网印刷修饰电极性能优良,电子导电性最好,能应用于油脂样品体系的检测。
实施例2:
油脂氧化诱导时间测量,步骤如下,(1)取0.20g油脂样于乙醇∶三氯甲烷=20∶3(V∶V)作为溶剂中;(2)将实施例1所构建的丝网印刷修饰电极放入待测油脂样品的电解池中,测量油脂氧化过程的阻抗;(3)根据国标法同步测量油脂的过氧化值;得油脂阻抗值和过氧化值随时间的变化关系曲线;(4)通过阻抗谱的等效电路求出溶液的阻抗值;(5)用双切线法对上述曲线用双切线,交点所对应的时间即为油脂的氧化诱导时间。
由图2可以看出,通过对阻抗-t曲线和POV-t曲线作双切线可分别求得橄榄油在80℃水浴下的诱导时间分别为6.01h和5.98h。说明本发明所提出的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法是可行的。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:包括以下步骤:由碳浆、银浆、石墨烯、吡啶类离子液体和氮化碳构建的丝网印刷修饰电极三电极测量系统;将待测油脂用支持电解质溶液稀释,调节扰动电压和频率,测量并记录交流阻抗谱;通过阻抗谱的等效电路求出溶液的阻抗值;通过双切线法即可方便准确地求得油脂的氧化诱导时间;
所述丝网印刷修饰电极的制备:
(1)将碳浆、石墨烯和六氟磷酸1-丁基吡啶加入到适量碳浆稀释剂中,超声,搅拌混匀,得导电浆料;
(2)先将银浆印刷至印刷基板表面,放入90℃烘箱中干燥30min后,再印刷导电浆料,放入90℃烘箱中继续干燥30min;
(3)最后涂布绝缘层后常温晾干,在pH=7.0的通氮除氧的磷酸盐缓冲液中电还原石墨烯,电还原的电压为-1.8V~0V;
(4)将适量石墨相氮化碳加入适量碳浆稀释液中,超声分散,取适量悬浮液滴加在上述丝网印刷电极上,常温晾干,即得丝网印刷修饰电极;
所述石墨相氮化碳悬浮液浓度为1~10mg/mL,滴加量为1μL~10μL。
2.根据权利要求1所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:所述的石墨烯为还原石墨烯,通过在线电化学还原氧化石墨烯所得,电化学还原氧化石墨烯的还原圈数为1~10圈。
3.根据权利要求2所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:电化学还原氧化石墨烯还原圈数为5圈。
4.根据权利要求1所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:所述的碳浆与石墨烯的质量比为100∶1~150∶1。
5.根据权利要求4所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:所述碳浆与石墨烯的质量比为125∶1。
6.根据权利要求1所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:所述的吡啶类离子液体为六氟磷酸1-丁基吡啶,碳浆与六氟磷酸1-丁基吡啶的质量比为50∶1~150∶1。
7.根据权利要求6所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:所述碳浆与六氟磷酸1-丁基吡啶的质量比为75∶1。
8.根据权利要求1所述的基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法,其特征在于:所述的石墨相氮化碳悬浮液浓度为4mg/mL,滴加量为4μL。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611138009.4A CN106596670B (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611138009.4A CN106596670B (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106596670A CN106596670A (zh) | 2017-04-26 |
CN106596670B true CN106596670B (zh) | 2019-06-25 |
Family
ID=58598511
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611138009.4A Active CN106596670B (zh) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | 一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106596670B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107422009B (zh) * | 2017-08-03 | 2019-06-14 | 湖北师范大学 | 一种方便检测葡萄糖的非酶电化学生物传感方法 |
CN109884130A (zh) * | 2019-03-18 | 2019-06-14 | 江南大学 | 一种萃取阻抗法测量油脂氧化诱导时间的方法 |
CN112213367B (zh) * | 2020-09-07 | 2025-05-16 | 广东轻工职业技术学院 | 一种超临界萃取过程中在线电子舌识别茶油品质的装置和方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102012392A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-04-13 | 浙江大学 | 一种丝网印刷电极及其应用 |
CN105891289A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种测量油脂氧化诱导时间的电化学方法 |
CN106053564A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-26 | 南京师范大学 | 一种石墨相碳化氮‑壳聚糖修饰电极及其制备方法和作为工作电极检测原儿茶酸的方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104634848A (zh) * | 2015-01-25 | 2015-05-20 | 浙江大学 | 一种亚硝酸盐电化学传感器及其制备方法 |
CN105466989B (zh) * | 2015-12-18 | 2018-06-29 | 浙江工业大学 | 一种酱油中铅的电化学检测方法 |
-
2016
- 2016-12-12 CN CN201611138009.4A patent/CN106596670B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102012392A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-04-13 | 浙江大学 | 一种丝网印刷电极及其应用 |
CN105891289A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-08-24 | 江南大学 | 一种测量油脂氧化诱导时间的电化学方法 |
CN106053564A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-26 | 南京师范大学 | 一种石墨相碳化氮‑壳聚糖修饰电极及其制备方法和作为工作电极检测原儿茶酸的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Graphene Supported Co-g-C3N4 as a Novel Metal–Macrocyclic Electrocatalyst for the Oxygen Reduction Reaction in Fuel Cells;Qiao Liu等;《Langmuir》;20130220;第29卷(第11期);全文 |
石墨相氮化碳的制备及其在检测重金属离子Cd(Ⅱ) 中的应用;唐跃 等;《分析测试学报》;20131231;第32卷(第12期);第1444页第一段,1.2部分 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106596670A (zh) | 2017-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102944596A (zh) | 石墨烯修饰玻碳电极的制备方法及其应用 | |
CN106596670B (zh) | 一种基于丝网印刷修饰电极的测量油脂氧化诱导时间的方法 | |
Bernalte et al. | Characterisation of screen-printed gold and gold nanoparticle-modified carbon sensors by electrochemical impedance spectroscopy | |
CN105004781A (zh) | 一种基于纸基电化学装置的测定多巴胺的方法 | |
CN104569104A (zh) | 一种锡(ⅱ)离子选择电极及其制备方法和测量锡(ⅱ)离子浓度方法 | |
Li et al. | A novel strategy of electrochemically treated ZrOCl2 doped carbon paste electrode for sensitive determination of daidzein | |
Sadeghi et al. | Design and Construction of a New Modified Screen‐Printed Sensor for Voltammetric Determination of Molybdenum (VI) Ions | |
CN113671006A (zh) | 一种氢离子选择膜以及氢离子选择膜的制备方法 | |
CN103424629B (zh) | 一种测试氧化石墨烯溶液阻抗的简易方法 | |
CN203275352U (zh) | 一种重金属离子检测仪 | |
CN105891289B (zh) | 一种测量油脂氧化诱导时间的电化学方法 | |
CN106442669B (zh) | 一种模拟酶传感器测量油脂过氧化值的方法 | |
Zarei et al. | Electrochemical determination of riboflavin by an ionic liquid modified carbon paste electrode as a sensitive sensor | |
CN103983677A (zh) | 一种氧化亚铜/离子液体/复合碳糊电极及应用 | |
CN102749380B (zh) | 一种检测苏丹红i号的电化学方法 | |
CN107255664B (zh) | 一种检测氯霉素的SnSe/SWNT修饰电极光致电化学传感器制备方法及应用 | |
CN114235928A (zh) | 一种钙离子选择电极感应膜溶液、其制备方法和应用 | |
CN107860803B (zh) | 一种基于铬丝的固态磷酸根离子选择电极、制备方法及应用 | |
CN202956358U (zh) | Ph检测仪 | |
CN111239228A (zh) | 一种电化学生物传感器及测量血液阻抗相角的方法 | |
CN107860806B (zh) | 一种基于钛丝的固态磷酸根离子选择电极、制备方法及应用 | |
CN107831200B (zh) | 一种基于镍丝的固态磷酸根离子选择电极、制备方法及应用 | |
CN106290494B (zh) | 一种评价油脂氧化稳定性的电化学方法 | |
KR101058420B1 (ko) | 독성균 검출용 전기화학센서 및 이를 이용한 독성균 검출방법 | |
Ochoa et al. | Membrane Composition Effects on the Analytical Behavior of Solid Contact Potentiometric Pb2+ Selective Electrodes Based on Diazadibenzo‐18‐crown‐6 Ionophores |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |